双向拉伸聚酯亚光预涂膜及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了双向拉伸聚酯亚光预涂膜及其制备方法。其中，制备双向拉伸聚酯亚光预涂膜的方法，包括：在亮光双向拉伸聚酯薄膜的第一表面涂布亚光清漆，以便形成亚光涂层，亮光双向拉伸聚酯薄膜和亚光涂层构成双向拉伸聚酯亚光预涂膜的基材；在亮光双向拉伸聚酯薄膜的第二表面涂布聚乙烯亚胺水溶液，以便形成中间层；以及通过挤出复合工艺，将选自乙烯-醋酸乙烯酯、低密度聚乙烯、乙烯-丙烯酸乙酯和乙烯-丙烯酸甲酯的至少一种复合于中间层上，以便形成热熔胶层。利用该方法得到的双向拉伸聚酯亚光预涂膜具有高色彩饱和度、亚光度合适、高抗张强度、高挺阔度、高平整度的特点，提高了印品的精美程度。
【专利说明】双向拉伸聚酯亚光预涂膜及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及印刷【技术领域】，特别地，本发明涉及双向拉伸聚酯亚光预涂膜及其制备方法。
【背景技术】
[0002]包装行业中，双向拉伸聚酯(BOPET)薄膜以优异的性能获得广泛应用。BOPET具有无色、无嗅、无味、无毒、高拉伸强度、强韧性和良好的透明性，涂胶后覆在包装材料上能起到很好的防水、防撕裂等保护作用。但目前包装工业领域所使用的聚酯薄膜通常都是亮光的，亚光聚酯薄膜由于具有表面典雅的特殊效果，覆在包装材料上能给人一种朴实的厚重感，色彩丰富而不张狂，非常受消费者喜爱。
[0003]亚光聚酯薄膜通常采用的是多层共挤的工艺制备的，其中又分两种不同的制备技术，其一是在BOPET的表层加入无机或有机的亚光助剂来产生亚光效果，如二氧化硅、碳酸钙、滑石粉、交联聚苯乙烯微球等；其二是在BOPET的表层加入两种以上的高聚物，如PP、PE和PS等。通过这两种技术制备的BOPET亚光薄膜通常雾度较高，透光率较低，亚光效果较差，加工成预涂膜覆到印刷品表面后，易使印品色彩失真，因此限制了其在包装覆膜行业的应用。
[0004]CN102816512公开了一种抗划伤水性木器涂料，其由丙烯酸改性聚氨脂乳液、成膜助剂、消泡剂、去离子水、湿润剂、质量比48~52%芳烷基改性聚甲基烷基硅溶液、蜡乳液、增稠剂和防腐剂组成。然而，CN102816512所公开的涂料仅适用于木器材料，在木制家具表面形成具有抗划伤性能的涂层。
[0005]CN101564720公开了一种双向拉伸聚酯薄膜表面耐磨抗划伤性涂层的制备方法，其包括:将聚氨酯六丙烯酸酯、环氧改性丙烯酸酯、二季戊四醇单羟基六丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、钛酸丁酯和复合裂解型光引发剂均匀混合得涂料；然后将涂料涂在电晕处理过的BOPET薄膜表面，经紫外光固化，即得双向拉伸聚酯薄膜表面耐磨抗划伤性涂层。然而，CN101564720所公开的双向拉伸聚酯薄膜表面耐磨抗划伤性涂层需要进行紫外固化。
[0006]目前的亚光聚酯薄膜仍有待改进。
【发明内容】
[0007]本发明旨在至少解决现有技术中存在的技术问题之一。为此，本发明的一个目的在于提出一种双向拉伸聚酯亚光预涂膜及其制备方法。
[0008] 在本发明的一个方面，本发明提出了一种双向拉伸聚酯亚光预涂膜。根据本发明实施例，该双向拉伸聚酯亚光预涂膜包括:基材，所述基材由亮光双向拉伸聚酯薄膜和亚光涂层构成，其中所述亚光涂层是通过在所述亮光双向拉伸聚酯薄膜的第一表面涂布亚光清漆形成的；中间层，所述中间层是通过在所述亮光双向拉伸聚酯薄膜的第二表面涂布聚乙烯亚胺水溶液形成的；以及热熔胶层，所述热熔胶层是通过挤出复合工艺，将选自乙烯-醋酸乙烯酯、低密度聚乙烯、乙烯-丙烯酸乙酯和乙烯-丙烯酸甲酯的至少一种复合于所述中间层上形成的。根据本发明的实施例，该双向拉伸聚酯亚光预涂膜(BOPET)具有高色彩饱和度、亚光度合适、高抗张强度、高挺阔度、高平整度的特点，提高了印品的精美程度。另外，本发明的该双向拉伸聚酯亚光预涂膜使用于多种材料，例如木器材料、金属材料、高分子材料等，且制备过程中不需紫外固化。根据本发明的具体实施例，该双向拉伸聚酯亚光预涂膜(Β0ΡΕΤ)，在测量角度为60°时，其亚光面的雾度可达45-80%，薄膜的透明度可达80_95%。
[0009]根据本发明的实施例，所述亚光清漆包含:65~90重量份的聚氨酯类物质；1~10重量份的亚光助剂；0~12重量份的交联固化剂；1~2重量份的成膜助剂；0.2~0.3重量份的消泡剂；以及0.05~0.1重量份的润湿剂。
[0010]根据本发明的实施例，所述聚氨酯类物质为选自水性聚氨酯乳液和溶剂型聚氨酯分散体的至少一种。根据本发明的实施例，所述聚氨酯分散体为选自丙烯酸改性的聚氨酯、聚酯改性的聚氨酯、聚碳酸酯改性的聚氨酯和脂肪族的聚氨酯的至少一种。根据本发明的实施例，所述亚光助剂为选自二氧化硅、微粉化蜡和有机亚光助剂的至少一种。根据本发明的实施例，所述交联固化剂为选自多官能度氮丙啶、HDI三聚体、HD1-1PDI复合三聚体和聚碳化二亚胺的至少一种。根据本发明的实施例，所述成膜助剂为选自N-甲基吡咯烷酮、十二醇酯、乙二醇和二乙二醇单丁醚的至少一种。根据本发明的实施例，所述润湿剂为选自乙醇、异丙醇、聚硅氧烷和改性聚硅氧烷的至少一种。根据本发明的实施例，所述消泡剂为选自聚二甲基硅氧烷、乙醇和聚氧丙烯甘油醚的至少一种。根据本发明的实施例，所述基材的厚度为13-110微米，优选13-75微米。根据本发明的实施例，所述亮光双向拉伸聚酯薄膜的厚度为10-100微米，所述亚光涂层的厚度为I~10微米。根据本发明的实施例，所述聚乙烯亚胺水溶液的固含量为0.5-1.5%。根据本发明的实施例，所述聚乙烯亚胺水溶液的涂布量为0.009-0.011g/m2，所述中间层的厚度为0.01-0.03微米，优选地，所述聚乙烯亚胺水溶液的涂布量为0.009-0.010g/m2，所述中间层的厚度为0.01-0.02微米。根据本发明的实施例，所述热熔胶层的厚度为25-100微米，优选15-75微米。根据本发明的实施例，通过选自辊涂和喷涂的至少一种方式涂布亚光清漆。根据本发明的实施例，在涂布聚乙烯亚胺水溶液之前，进一步包括将所述亮光双向拉伸聚酯薄膜的第二表面进行电晕处理。根据本发明的实施例，在所述亮光双向拉伸聚酯薄膜的第二表面涂布聚乙烯亚胺水溶液之后，于85-95°C下进行烘干处理，以便形成所述中间层。根据本发明的实施例，所述将选自乙烯-醋酸乙烯酯、低密度聚乙烯、乙烯-丙烯酸乙酯和乙烯-丙烯酸甲酯的至少一种复合于所述中间层上，是在臭氧氛围中进行的。根据本发明的实施例，利用臭氧发生器实现所述臭氧氛围，所述臭氧发生器功率800W，所述臭氧氛围中的臭氧浓度为40%，气体流量为3.5SCXFM。
[0011] 在本发明的第二方面，本发明提出了一种制备双向拉伸聚酯亚光预涂膜的方法。根据本发明的实施例，该方法包括以下步骤:在亮光双向拉伸聚酯薄膜的第一表面涂布亚光清漆，以便形成亚光涂层，所述亮光双向拉伸聚酯薄膜和所述亚光涂层构成所述双向拉伸聚酯亚光预涂膜的基材；在所述亮光双向拉伸聚酯薄膜的第二表面涂布聚乙烯亚胺水溶液，以便形成中间层；以及通过挤出复合工艺，将选自乙烯-醋酸乙烯酯、低密度聚乙烯、乙烯-丙烯酸乙酯和乙烯-丙烯酸甲酯的至少一种复合于所述中间层上，以便形成热熔胶层。根据本发明的实施例的方法所得到的双向拉伸聚酯亚光预涂膜(BOPET)具有高色彩饱和度、亚光度合适、高抗张强度、高挺阔度、高平整度的特点，提高了印品的精美程度。另外，根据本发明的实施例的方法所得到的双向拉伸聚酯亚光预涂膜使用于多种材料，例如木器材料、金属材料、高分子材料等，且制备过程中不需紫外固化。根据本发明的具体实施例所得到的该双向拉伸聚酯亚光预涂膜(BOPET)，在测量角度为60°时，其亚光面的雾度可达45-80%,薄膜的透明度可达80-95%。
[0012]根据本发明的实施例，所述亚光清漆包含:65~90重量份的聚氨酯类物质；1~10重量份的亚光助剂；0~12重量份的交联固化剂；1~2重量份的成膜助剂；0.2~0.3重量份的消泡剂；以及0.05~0.1重量份的润湿剂。[0013]根据本发明的实施例，所述聚氨酯类物质为选自水性聚氨酯乳液和溶剂型聚氨酯分散体的至少一种。根据本发明的实施例，所述聚氨酯分散体为选自丙烯酸改性的聚氨酯、聚酯改性的聚氨酯、聚碳酸酯改性的聚氨酯和脂肪族的聚氨酯的至少一种。根据本发明的实施例，所述亚光助剂为选自二氧化硅、微粉化蜡和有机亚光助剂的至少一种。根据本发明的实施例，所述交联固化剂为选自多官能度氮丙啶、HDI三聚体、HD1-1PDI复合三聚体和聚碳化二亚胺的至少一种。根据本发明的实施例，所述成膜助剂为选自N-甲基吡咯烷酮、十二醇酯、乙二醇和二乙二醇单丁醚的至少一种。根据本发明的实施例，所述润湿剂为选自乙醇、异丙醇、聚硅氧烷和改性聚硅氧烷的至少一种。根据本发明的实施例，所述消泡剂为选自聚二甲基硅氧烷、乙醇和聚氧丙烯甘油醚的至少一种。根据本发明的实施例，所述基材的厚度为13-110微米，优选13-75微米。根据本发明的实施例，所述亮光双向拉伸聚酯薄膜的厚度为10-100微米，所述亚光涂层的厚度为I~10微米。根据本发明的实施例，所述聚乙烯亚胺水溶液的固含量为0.5-1.5%。根据本发明的实施例，所述聚乙烯亚胺水溶液的涂布量为0.009-0.011g/m2，所述中间层的厚度为0.01-0.03微米，优选地，所述聚乙烯亚胺水溶液的涂布量为0.009-0.010g/m2，所述中间层的厚度为0.01-0.02微米。根据本发明的实施例，所述热熔胶层的厚度为25-100微米，优选15-75微米。根据本发明的实施例，通过选自辊涂和喷涂的至少一种方式涂布亚光清漆。根据本发明的实施例，在涂布聚乙烯亚胺水溶液之前，进一步包括将所述亮光双向拉伸聚酯薄膜的第二表面进行电晕处理。根据本发明的实施例，在所述亮光双向拉伸聚酯薄膜的第二表面涂布聚乙烯亚胺水溶液之后，于85-95°C下进行烘干处理，以便形成所述中间层。根据本发明的实施例，所述将选自乙烯-醋酸乙烯酯、低密度聚乙烯、乙烯-丙烯酸乙酯和乙烯-丙烯酸甲酯的至少一种复合于所述中间层上，是在臭氧氛围中进行的。根据本发明的实施例，利用臭氧发生器实现所述臭氧氛围，所述臭氧发生器功率800W，所述臭氧氛围中的臭氧浓度为40%，气体流量为3.5SCXFM。
[0014]由此，参考图1，本发明提供的双向拉伸聚酯(BOPET)亚光预涂膜，可以由基材(I)、中间层⑵和热熔胶层⑶构成，其中基材⑴采用双向拉伸亚光聚酯薄膜(BOPET);中间层(2)涂覆的是固含量为0.5-1.5%的聚乙烯亚胺(PEI)水溶液，涂覆量为0.009-0.011g/m2，经烘干后PEI均匀分布在所述的薄膜表面；热熔胶层(3)是由乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)、低密度聚乙烯(LDPE)、乙烯-丙烯酸乙酯(EEA)和乙烯-丙烯酸甲酯(EMA)中的一种或几种共混而成。基材(I)的厚度在13-110微米之间，中间层(2)的厚度在0.01-0.03微米(涂覆量为0.009-0.011g/m2)之间，热熔胶层(3)的厚度在12-100微米之间。根据本发明的实施例，所述的亚光基材(I)的厚度优选在13-75微米之间，中间层(2)的厚度优选在0.01-0.02微米(涂覆量为0.009-0.01Og/ m2)之间，热熔胶层(3)复合的厚度优选在15-75微米之间。根据本发明的实施例，所述的亚光基材(I)是由聚酯(PET)层
(4)和亚光涂层(5)组成。其中，聚酯层(4)的厚度在10~100微米之间，亚光涂层(5)的厚度在I~10微米之间。根据本发明的实施例，亚光涂层主要由聚氨酯类物质等组成，该亚光涂层是将亚光清漆通过辊涂或喷涂的方式涂覆在薄膜表面，经干燥制成的。这里所述的亚光清漆可以是水性的或溶剂性的，其主体成份包括60-90份的聚氨酯分散体:0-10份的亚光助剂；0-12份的交联固化剂；1_2份成膜助剂；0.05-0.1份的润湿剂；0.1-0.5份的消泡剂。根据本发明的实施例，该聚氨酯分散体可以是丙烯酸改性的聚氨酯、聚酯改性的聚氨酯、聚碳酸酯改性的聚氨酯或脂肪族的聚氨酯中的一种或几种复配。根据本发明的实施例，所述亚光助剂可以使用二氧化硅、微粉化蜡、有机亚光助剂中的一种或几种，平均粒径为1-10微米。本发明选用的亚光助剂分散在聚氨酯分散体中干燥后能在涂层表面形成一种微观上凹凸不平的效果，产生漫反射起到消光作用。根据本发明的实施例，所述的交联固化剂为多官能度氮丙啶、HDI三聚体或HD1-1PDI复合三聚体、聚碳化二亚胺中的一种或几种的复配。本发明选用的交联固化剂能够与聚氨酯分散体中的羟基和羧基等官能团发生交联反应，从而提高涂层的硬度及其对BOPET基材的附着力。根据本发明的实施例，所述成膜助剂为N-甲基吡咯烷酮、十二醇酯、乙二醇、二乙二醇单丁醚中的一种或几种的复配。本发明所述的成膜助剂能够改善聚氨酯分散体的成膜性能，帮助成膜，成膜后成膜助剂挥发，不会影响涂膜的性能。所述润湿剂为乙醇、异丙醇、改性或未改性的聚硅氧烷中的一种或几种的复配。这种润湿流平剂能够改善亚光涂层在BOPET基材表面的润湿能力，提高涂层与BOPET表面的结合力，同时也能使涂层表面更加平整、致密。根据本发明的实施例，所述消泡剂为聚二甲基硅氧烷、乙醇、聚氧丙烯甘油醚中的一种或多种。本发明选用的消泡剂能消除因高速搅拌和交联反应等形成的小气泡，消除气泡对涂层外观的影响。
[0015]由此，根据本发明的具体实施例，本发明还提供了双向拉伸聚酯(BOPET)亚光预涂膜的制备方法，本发明采用的技术方案包括亚光涂层的涂布和亚光BOPET预涂膜的制备两方面的内容。其一是亚光涂层的涂布。在普通的亮光BOPET薄膜聚酯层(4)的外表面通过涂布工艺在BOPET的表面产生一层均匀无色差、附着力良好、透明度优异的亚光涂层(5)，得到BOPET亚光薄膜基材。将65~90份的聚氨酯分散体、I~10份的亚光助剂、O~12份的交联固化剂、I~2份的成膜助剂、0.2~0.3份的消泡剂和0.05~0.1份的润湿剂以及其他组份在混合罐中混合均匀，加入涂布线中的料槽中，采用适当的涂布工艺在BOPET基材表面涂覆上亚光涂层(5)，干燥后亚光涂层(5)的厚度在I~10微米之间。其二是亚光BOPET预涂膜的制备。在BOPET薄膜聚酯层(4)的内表面通过挤出复合的方法依次涂布、复合上中间层(2)和热熔胶层(3)，制得BOPET亚光预涂膜。基材(I)和热熔胶层(3)的厚度进行适当的组合后，可以获得不同的产品。
[0016]具体地，包括以下步骤:
[0017]I)中间料的配制:将固含量为5-10%的聚乙烯亚胺(PEI)水溶液调配成固含量为0.5-1.5%的聚乙烯亚胺(PEI)水溶液，搅拌均匀得到中间层(2)用料。
[0018]2)放卷:将上述经涂布线处理涂有亚光涂层(5)的BOPET亚光基材(1)，安放到放卷机上并通过气胀轴放卷，即将原材料为卷状的基材展开。
[0019]3)前电晕处理:对上述的BOPET亚光基材(I)准备涂覆中间层(2)的表面进行电晕处理，使上述亚光基材(I)的达因值达到54dyne以上。
[0020]4)涂覆中间层(2):通过底涂剂涂覆设备，在上述的亚光BOPET基材(I)的电晕处理面涂覆中间层(2)用料，中间层(2)物料的使用量为0.009-0.010g/m2。
[0021]5)烘干:利用烘干设备将涂覆有聚乙烯亚胺(PEI)水溶液的亚光BOPET基材(I)烘干，使聚乙烯亚胺(PEI)固化在亚光基材(I)表面，烘干温度为85-95°C，烘干后中间层
(2)的厚度约为0.01-0.03微米。
[0022]6)挤压复合热熔胶层(3):载有已烘干聚乙烯亚胺(PEI)的BOPET亚光基材(1)，通过挤出复合生产线的导辊被送至复合部位，挤出机挤出热熔胶层(3)用料到亚光基材(I)上；在挤出复合生产线的复合部位旁边有臭氧发生器，由臭氧发生器产生的臭氧喷吹到挤出机挤出的热熔胶层(3)的流延处，臭氧的浓度为40%，功率800W，气体流量为3.5SCXFM,臭氧使热熔胶层(3)表面产生一些极性基团，然后载有聚乙烯亚胺(PEI)的亚光抗划伤基材(I)与热熔胶流延通过挤出复合生产线复合部位的啮合辊的挤压相结合，形成复合膜，再经过拉伸、冷却、修边后，被送入测厚仪检测。
[0023]期间，啮合辊的压力为35PSI，挤出机的温度设定值分别为130、160、190、200、220、220、220、220、220、220、220、220、220、220、220、220、220、220°C:。
[0024]7)厚度测量与调整:利用β射线测量仪测量预涂膜的厚度，测量后将其结果反馈给计算机，计算机控制挤出机的螺杆转速和模头部位的模唇开度，以便获得厚度均匀一致的预涂膜。
[0025]8)后电晕处理:对热熔胶层(3)表面进行电晕处理，以获得一定量的极性基团，使热熔胶层(3)的表面达因值达到50以上。
[0026]9)收卷:利用收卷机将电晕后的BOPET亚光预涂膜收成卷材。
[0027]10)分切:根据客户的需求，将收卷机收成卷材的预涂膜分切成客户所需宽度和长度的分切卷。
[0028]通过本发明制备的亚光BOPET预涂膜，在测量角度为60°时，其亚光面的雾度可达45-80%，薄膜的透明度可达80-95%。通过本发明制备的亚光BOPET预涂膜具有高色彩饱和度、亚光度合适、高抗张强度、高挺阔度、高平整度的特点，提高了印品的精美程度。
[0029]本发明的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本发明的实践了解到。
【专利附图】
【附图说明】
[0030]本发明的上述和/或附加的方面和优点从结合下面附图对实施例的描述中将变得明显和容易理解，其中:
[0031]图1显示了根据本发明一个实施例的亚光BOPET预涂膜的结构示意图，其中:
[0032]I表示基材，2表示中间层，3表示热熔胶层，4表示亮光双向拉伸聚酯薄膜，5表示亚光涂层。
【具体实施方式】
[0033] 下面详细描述本发明的实施例，对本发明进行描述。需要说明的是，这些实施例仅仅用于说明本发明，而不以任何方式限制本发明。另外，在下列实施例中所涉及的材料均为市售可得的，以及未明确说明的处理方法均为本领域技术人员已知的。
[0034]实施例1
[0035]以宽度为1300mm的双向拉伸聚酯(BOPET)亚光预涂膜为例进行详细说明。
[0036]参照图1，先制备BOPET亚光基材(I)。基材(I)是由聚酯层(4)和亚光涂层(5)组成。其中，聚酯层(4)的厚度为12微米，亚光涂层(5)的厚度为3微米。先利用双向拉伸聚酯生产设备加工出双向拉伸聚酯薄膜(4)，在其一个表面均匀涂布一层亚光涂层(5)即获得基材(I)，基材(I)的厚度为15微米。将83.3份脂肪族水性聚氨酯乳液(U8001)、l.3份十二醇酯、0.3份聚氧丙烯甘油醚、0.1份BYK-346、3份二氧化硅消光粉和12份HD1-1PDI复合三聚体(XD803)在高速分散机中混合均匀并过滤后，通过辊涂的方式涂在市售亮光BOPET薄膜(规格为12 μ m*1320mm*18000m)表面，烘干后形成BOPET亚光基材(I )，其规格变为 15 μ m*1320mm*18000m。
[0037]参照图1:制备BOPET亚光预涂膜。该预涂膜是在上述的BOPET亚光基材(I)的内表面依次涂布0.01 μ m的PEI中间层(2)和25 μ m的复合热熔胶EVA层(3)形成的。因为在复合热熔胶层(3)的过程中需要切边，所以最终的BOPET亚光预涂膜的规格变为40 μ m*1300mm*12000m。其加工方法如下:
[0038]I)中间料的配制:将固含量为5%的聚乙烯亚胺(PEI)水溶液调配成固含量为
0.95%的聚乙烯亚胺(PEI)水溶液，搅拌均匀得到中间层(2)用料。
[0039]2)放卷:将上述经涂布线处理涂有亚光涂层(5)的BOPET亚光基材(1)，安放到放卷机上并通过气胀轴放卷，即将原材料为卷状的基材展开。
[0040]3)前电晕处理:对上述的BOPET亚光基材(I)准备涂覆中间层(2)的表面进行电晕处理，使上述亚光基材(I)的达因值达到54dyne以上。
[0041]4)涂覆中间层(2):通过底涂剂涂覆设备，在上述的亚光BOPET基材(I)的电晕处理面涂覆中间层(2)用料，中间层(2)物料的使用量为0.009-0.010g/m2。
[0042]5)烘干:利用烘干设备将涂覆有聚乙烯亚胺(PEI)水溶液的亚光BOPET基材(I)烘干，使聚乙烯亚胺(PEI)固化在亚光基材(I)表面，烘干温度为85-95°C，烘干后中间层
(2)的厚度约为0.01-0.03微米。
[0043]6)挤压复合热熔胶层(3):载有已烘干聚乙烯亚胺(PEI)的BOPET亚光基材(1)，通过挤出复合生产线的导辊被送至复合部位，挤出机挤出热熔胶层(3)用料到亚光基材
(I)上；在挤出复合生产线的复合部位旁边有臭氧发生器，由臭氧发生器产生的臭氧喷吹到挤出机挤出的热熔胶层(3)的流延处，臭氧的浓度为40%，功率800W，气体流量为3.5SCXFM,臭氧使热熔胶层(3)表面产生一些极性基团，然后载有聚乙烯亚胺(PEI)的亚光抗划伤基材(I)与热熔胶流延通过挤出复合生产线复合部位的啮合辊的挤压相结合，形成复合膜，再经过拉伸、冷却、修边后，被送入测厚仪检测。
[0044]期间，啮合辊的压力为35PSI，挤出机的温度设定值分别为130、160、190、200、220、220、220、220、220、220、220、220、220、220、220、220、220、220°C:。
[0045]7)厚度测量与调整:利用β射线测量仪测量预涂膜的厚度，测量后将其结果反馈给计算机，计算机控制挤出机的螺杆转速和模头部位的模唇开度，以便获得厚度均匀一致的预涂膜。
[0046]8)后电晕处理:对热熔胶层(3)表面进行电晕处理，以获得一定量的极性基团，使热熔胶层(3)的表面达因值达到50以上。
[0047]9)收卷:利用收卷机将电晕后的BOPET亚光预涂膜收成卷材。
[0048]实施例2
[0049]以宽度为1650mm的双向拉伸聚酯(BOPET)亚光预涂膜为例进行详细说明。
[0050]参照图1，先制备BOPET亚光基材(I)。将83.2份脂肪族水性聚氨酯乳液(INC0REZW2400)U.2份二乙二醇单丁醚、0.4份乙醇、0.2份BYK_345、5份聚甲基脲醛聚合物粉末和10份HDI三聚体(XM501)放入高速搅拌机中，在高速分散机中混合均匀并过滤后，通过辊涂的方式涂在市售亮光BOPET薄膜(规格为12 μ m*1670mm*12000m)表面，烘干后形成BOPET亚光基材(I )，其规格变为15 μ m*1670mm*12000m。
[0051]参照图1:制备BOPET亚光预涂膜。该预涂膜是在上述的BOPET亚光基材(I)的亮光面依次涂布0.01 μ m的PEI中间层(2)，25 μ m的复合热熔胶LDPE层形成的。因为在复合热熔胶层(3)的过程中需要切边，所以最终的亚光抗划伤BOPET预涂膜的规格变为40 μ m*1650mm*12000m。其加工方法与实施例1类似，不同点在于:实施例2使用LDPE作为热熔胶层(3)。
[0052]实施例3
[0053]以宽度为1650mm的双向拉伸聚酯(BOPET)亚光预涂膜为例，进行详细说明。
[0054]参照图1，先制备BOPET亚光基材(I)。将89.92份溶剂型聚碳酸酯型聚氨酯分散体(B01-7)、0.03份消泡剂(XPT-118)、0.05份流平剂聚醚改性聚二甲基硅氧烷(BD-3308)、6份二氧化硅消光剂(0K520)和4份脂肪族多异氰酸酯固化剂(Z4470SN)在高速分散机中混合均匀并过滤后，通过辊涂的方式涂在市售亮光BOPET薄膜(规格为12ym*1670mm*12000m)表面，烘干后形成BOPET亚光基材(1)，其规格变为15 μ m*1670mm*12000m。
[0055]参照图1:制备BOPET亚光预涂膜。其加工方法与实施例2相同。
[0056]将实施例1-3所述涂料涂覆于BOPET薄膜表面，涂层的性能测试结果如表1所示。
[0057]表1B0PET薄膜涂层性能指标
[0058]
【权利要求】
1.一种制备双向拉伸聚酯亚光预涂膜的方法，其特征在于，包括以下步骤: 在亮光双向拉伸聚酯薄膜的第一表面涂布亚光清漆，以便形成亚光涂层，所述亮光双向拉伸聚酯薄膜和所述亚光涂层构成所述双向拉伸聚酯亚光预涂膜的基材； 在所述亮光双向拉伸聚酯薄膜的第二表面涂布聚乙烯亚胺水溶液，以便形成中间层；以及 通过挤出复合工艺，将选自乙烯-醋酸乙烯酯、低密度聚乙烯、乙烯-丙烯酸乙酯和乙烯-丙烯酸甲酯的至少一种复合于所述中间层上，以便形成热熔胶层。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述亚光清漆包含: 65~90重量份的聚氨酯类物质； 110重量份的亚光助剂； O~12重量份的交联固化剂； 1~2重量份的成膜助剂； 0.2~0.3重量份的消泡剂；以及 0.05~0.1重量份的润湿剂。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述聚氨酯类物质为选自水性聚氨酯乳液和溶剂型聚氨酯分散体的至少一种。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述聚氨酯分散体为选自丙烯酸改性的聚氨酯、聚酯改性的聚氨酯、聚碳酸酯改性的聚氨酯和脂肪族的聚氨酯的至少一种。
5.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述亚光助剂为选自二氧化硅、微粉化蜡和有机亚光助剂的至少一种。
6.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述交联固化剂为选自多官能度氮丙啶、HDI三聚体、HD1-1PDI复合三聚体和聚碳化二亚胺的至少一种。
7.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述成膜助剂为选自N-甲基吡咯烷酮、十二醇酯、乙二醇和二乙二醇单丁醚的至少一种。
8.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述润湿剂为选自乙醇、异丙醇、聚硅氧烷和改性聚硅氧烷的至少一种。
9.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述消泡剂为选自聚二甲基硅氧烷、乙醇和聚氧丙烯甘油醚的至少一种。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述基材的厚度为13-110微米，优选13-75微米。
11.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述亮光双向拉伸聚酯薄膜的厚度为10-100微米，所述亚光涂层的厚度为I~10微米。
12.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述聚乙烯亚胺水溶液的固含量为0.5-1.5%。
13.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述聚乙烯亚胺水溶液的涂布量为0.009-0.011g/m2，所述中间层的厚度为0.01-0.03微米， 优选地，所述聚乙烯亚胺水溶液的涂布量为0.009-0.010g/m2，所述中间层的厚度为0.01-0.02 微米。
14.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述热熔胶层的厚度为25-100微米，优选15-75微米。
15.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，通过选自辊涂和喷涂的至少一种方式涂布亚光清漆。
16.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在涂布聚乙烯亚胺水溶液之前，进一步包括将所述亮光双向拉伸聚酯薄膜的第二表面进行电晕处理。
17.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，形成所述中间层进一步包括: 在所述亮光双向拉伸聚酯薄膜的第二表面涂布聚乙烯亚胺水溶液，并于85-95°C下进行烘干处理。
18.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述将选自乙烯-醋酸乙烯酯、低密度聚乙烯、乙烯-丙烯酸乙酯和乙烯-丙烯酸甲酯的至少一种复合于所述中间层上，是在臭氧氛围中进行的。
19.根据权利要求18所述的方法，其特征在于，利用臭氧发生器实现所述臭氧氛围，所述臭氧发生器功率800W，所述臭氧氛围中的臭氧浓度为40%，气体流量为3.5SCXFM。
20.一种双向拉伸聚酯亚光预涂膜，其是由权利要求1-19任一项所述的方法制备的。
21.一种双向拉伸聚酯亚光预涂膜，其特征在于，包括: 基材，所述基材由亮光双向拉伸聚酯薄膜和亚光涂层构成，其中所述亚光涂层是通过在所述亮光双向拉伸聚酯薄膜的第一表面涂布亚光清漆形成的； 中间层，所述中间层是通过在所述亮光双向拉伸聚酯薄膜的第二表面涂布聚乙烯亚胺水溶液形成的；以及 热熔胶层，所述热熔胶层是通过挤出复合工艺，将选自乙烯-醋酸乙烯酯、低密度聚乙烯、乙烯-丙烯酸乙酯和乙烯-丙烯酸甲酯的至少一种复合于所述中间层上形成的。
22.根据权利要求21所述的双向拉伸聚酯亚光预涂膜，其特征在于，所述亚光清漆包含: 65~90重量份的聚氨酯类物质； I~10重量份的亚光助剂； O~12重量份的交联固化剂； I~2重量份的成膜助剂； 0.2~0.3重量份的消泡剂；以及 0.05~0.1重量份的润湿剂。
23.根据权利要求22所述的双向拉伸聚酯亚光预涂膜，其特征在于，所述聚氨酯类物质为选自水性聚氨酯乳液和溶剂型聚氨酯分散体的至少一种。
24.根据权利要求23所述的双向拉伸聚酯亚光预涂膜，其特征在于，所述聚氨酯分散体为选自丙烯酸改性的聚氨酯、聚酯改性的聚氨酯、聚碳酸酯改性的聚氨酯和脂肪族的聚氨酯的至少一种。
25.根据权利要求22所述的双向拉伸聚酯亚光预涂膜，其特征在于，所述亚光助剂为选自二氧化娃、微粉化腊和有机亚光助剂的至少一种。
26.根据权利要求22所述的双向拉伸聚酯亚光预涂膜，其特征在于，所述交联固化剂为选自多官能度氮丙啶、HDI三聚体、HD1-1PDI复合三聚体和聚碳化二亚胺的至少一种。
27.根据权利要求22所述的双向拉伸聚酯亚光预涂膜，其特征在于，所述成膜助剂为选自N-甲基吡咯烷酮、十二醇酯、乙二醇和二乙二醇单丁醚的至少一种。
28.根据权利要求22所述的双向拉伸聚酯亚光预涂膜，其特征在于，所述润湿剂为选自乙醇、异丙醇、聚硅氧烷和改性聚硅氧烷的至少一种。
29.根据权利要求22所述的双向拉伸聚酯亚光预涂膜，其特征在于，所述消泡剂为选自聚二甲基硅氧烷、乙醇和聚氧丙烯甘油醚的至少一种。
30.根据权利要求21所述的双向拉伸聚酯亚光预涂膜，其特征在于，所述基材的厚度为13-110微米，优选13-75微米。
31.根据权利要求21所述的双向拉伸聚酯亚光预涂膜，其特征在于，所述亮光双向拉伸聚酯薄膜的厚度为10-100微米，所述亚光涂层的厚度为I~10微米。
32.根据权利要求21所述的双向拉伸聚酯亚光预涂膜，其特征在于，所述聚乙烯亚胺水溶液的固含量为0.5-1.5%。
33.根据权利要求21所述的双向拉伸聚酯亚光预涂膜，其特征在于，所述聚乙烯亚胺水溶液的涂布量为0.009-0.011g/m2，所述中间层的厚度为0.01-0.03微米， 优选地，所述聚乙烯亚胺水溶液的涂布量为0.009-0.010g/m2，所述中间层的厚度为0.01-0.02 微米。
34.根据权利要求21所述的双向拉伸聚酯亚光预涂膜，其特征在于，所述热熔胶层的厚度为25-100微米，优选 15-75微米。
35.根据权利要求21所述的双向拉伸聚酯亚光预涂膜，其特征在于，通过选自辊涂和喷涂的至少一种方式涂布亚光清漆。
36.根据权利要求21所述的双向拉伸聚酯亚光预涂膜，其特征在于，在涂布聚乙烯亚胺水溶液之前，进一步包括将所述亮光双向拉伸聚酯薄膜的第二表面进行电晕处理。
37.根据权利要求21所述的双向拉伸聚酯亚光预涂膜，其特征在于，在所述亮光双向拉伸聚酯薄膜的第二表面涂布聚乙烯亚胺水溶液之后，于85-95°C下进行烘干处理，以便形成所述中间层。
38.根据权利要求21所述的双向拉伸聚酯亚光预涂膜，其特征在于，所述将选自乙烯-醋酸乙烯酯、低密度聚乙烯、乙烯-丙烯酸乙酯和乙烯-丙烯酸甲酯的至少一种复合于所述中间层上，是在臭氧氛围中进行的。
39.根据权利要求38所述的双向拉伸聚酯亚光预涂膜，其特征在于，利用臭氧发生器实现所述臭氧氛围，所述臭氧发生器功率800W，所述臭氧氛围中的臭氧浓度为40%，气体流量为 3.5SCXFM。
【文档编号】C09D175/06GK103911085SQ201410097852
【公开日】2014年7月9日 申请日期:2014年3月14日 优先权日:2013年4月9日
【发明者】钟玉, 武俊, 王慧荣 申请人:北京康得新复合材料股份有限公司