粘合剂组合物、表面保护薄膜及光学构件的制作方法
【专利摘要】本发明涉及粘合剂组合物、表面保护薄膜及光学构件。本发明提供能够得到对丙烯酸类薄膜(丙烯酸类树脂)的防静电性、粘合性、再剥离性以及作业性优良的丙烯酸类薄膜保护用途的表面保护薄膜(粘合片)的丙烯酸类薄膜保护用粘合剂组合物。本发明的丙烯酸类薄膜保护用粘合剂组合物，其特征在于，含有(甲基)丙烯酸类聚合物、三官能异氰酸酯交联剂、二官能异氰酸酯交联剂、具有氧亚烷基链的有机聚硅氧烷以及离子性化合物，所述(甲基)丙烯酸类聚合物含有50～99.9重量％的具有碳原子数为1～14的烷基的(甲基)丙烯酸类单体作为单体成分。
【专利说明】粘合剂组合物、表面保护薄膜及光学构件
【技术领域】
[0001] 本发明涉及粘合剂组合物、表面保护薄膜及光学构件。
[0002] 本发明的丙烯酸类薄膜保护用粘合剂组合物，在用于液晶显示器等中的起偏振 板、波长板、相位差板、光学补偿薄膜、反射片、增亮薄膜等光学构件表面为由丙烯酸类树脂 形成的丙烯酸类薄膜时，作为为了保护所述丙烯酸类薄膜的表面的目的而使用的丙烯酸类 薄膜保护用表面保护薄膜有用。
【背景技术】
[0003] 近年来，在光学部件、电子部件的输送或往印刷基板上安装时，通过将各个部件用 规定的片材包装的状态或者粘贴有粘合带的状态进行转移。其中，在光学、电子部件的领域 中，特别广泛地使用表面保护薄膜。
[0004] 表面保护薄膜一般通过涂布到支撑薄膜侧的粘合剂贴合到被保护物上，为了防止 被保护物的加工、运送时产生的划痕或污渍的目的而使用（专利文献1)。例如，液晶显示器 的面板通过利用粘合剂将起偏振板、波长板等光学构件贴合到液晶单元上而形成。这些光 学构件上利用粘合剂贴合有表面保护薄膜，防止被保护物的加工、运送时产生的划痕或污 渍。
[0005] 作为所述起偏振板，迄今为止主流是由至少单面具有由三乙酰纤维素（纤维素三 乙酸酯）薄膜（TAC薄膜）形成的保护薄膜的起偏振器形成的起偏振板（专利文献2)。
[0006] 但是，TAC薄膜的透湿性高，因此暴露在高温高湿下时，有可能产生起偏振器劣化 的问题。
[0007] 因此，采用各种保护薄膜代替TAC薄膜，其中，广泛采用低透湿性的丙烯酸类基材 薄膜（丙烯酸类薄膜）（专利文献3)。
[0008] 但是，在丙烯酸类基材薄膜上粘贴具有丙烯酸类粘合剂层的表面保护薄膜时，或 许是由于丙烯酸类基材薄膜与丙烯酸类粘合剂的亲和性高，经时粘合力上升，伴有重剥离 化，从而不能从具有丙烯酸类基材薄膜的起偏振板上剥离表面保护薄膜，在拾取性方面有 可能成为问题。
[0009] 现有技术文献
[0010] 专利文献
[0011] 专利文献1 :日本特开2001-305346号公报
[0012] 专利文献2 :日本特开平9-258023号公报
[0013] 专利文献3 :日本特开2010-277039号公报
【发明内容】
[0014] 发明所要解决的问题
[0015] 因此，本发明的目的在于为了解决现有的粘合片或表面保护薄膜的问题，提供能 够得到对丙烯酸类薄膜（丙烯酸类树脂）的防静电性、粘合性、再剥离性以及作业性优良的 丙烯酸类薄膜保护用途的表面保护薄膜（粘合片）的丙烯酸类薄膜保护用粘合剂组合物。
[0016] 用于解决问题的手段
[0017] 即，本发明的丙烯酸类薄膜保护用粘合剂组合物，其特征在于，含有（甲基）丙烯 酸类聚合物、三官能异氰酸酯交联剂、二官能异氰酸酯交联剂、具有氧亚烷基链的有机聚硅 氧烷以及离子性化合物，所述（甲基）丙烯酸类聚合物含有50?99. 9重量％的具有碳原 子数为1?14的烷基的（甲基）丙烯酸类单体作为单体成分。
[0018] 本发明的丙烯酸类薄膜保护用粘合剂组合物，优选所述（甲基）丙烯酸类聚合物 含有含羟基（甲基）丙烯酸类单体作为单体成分。
[0019] 本发明的丙烯酸类薄膜保护用粘合剂组合物，优选所述离子性化合物为碱金属盐 和/或离子液体。
[0020] 本发明的丙烯酸类薄膜保护用粘合剂组合物，优选含有丙烯酸类低聚物。
[0021] 本发明的丙烯酸类薄膜保护用表面保护薄膜，优选将对所述粘合剂组合物进行交 联而得到的粘合剂层的粘合面在丙烯酸类薄膜上在23°c粘贴30分钟后的剥离速度0. 3m/ 分钟下的粘合力（A)与将所述粘合面在丙烯酸类薄膜上在60°C粘贴1周后的剥离速度 0· 3m/分钟下的粘合力⑶的粘合力比（B/A)为2. 8以下。
[0022] 本发明的丙烯酸类薄膜保护用表面保护薄膜，优选在支撑薄膜的至少单面具有将 前述的粘合剂组合物交联而得到的粘合剂层。
[0023] 本发明的光学构件，优选由前述的丙烯酸类薄膜保护用表面保护薄膜保护。
【专利附图】
【附图说明】
[0024] 图1是实施例等中用于剥离静电电压测定的电位测定部的概略构成图。
[0025] 附图标记
[0026] 1表面保护薄膜（粘合片）
[0027] 2丙烯酸类薄膜
[0028] 3固定台
[0029] 4电位测定器
【具体实施方式】
[0030] 以下，对本发明的实施方式进行详细说明。
[0031] 〈丙烯酸类薄膜保护用粘合剂组合物〉
[0032] 本发明的丙烯酸类薄膜保护用粘合剂组合物（有时简称为粘合剂组合物）的特征 在于，含有（甲基）丙烯酸类聚合物、三官能异氰酸酯交联剂、二官能异氰酸酯交联剂、具有 氧亚烷基链的有机聚硅氧烷以及离子性化合物，所述（甲基）丙烯酸类聚合物含有50? 99. 9重量％的具有碳原子数为1?14的烷基的（甲基）丙烯酸类单体作为单体成分。 [0033]〈（甲基）丙烯酸类聚合物〉
[0034] 本发明的粘合剂组合物含有（甲基）丙烯酸类聚合物，相对于构成所述（甲基）丙 烯酸类聚合物的单体成分总量，含有50?99. 9重量％、优选60?99重量％、更优选70? 98重量％、进一步优选80?97重量％的具有碳原子数1?14的烷基的（甲基）丙烯酸类 单体。所述具有碳原子数1?14的烷基的（甲基）丙烯酸类单体在所述范围内时，从粘合 齐IJ组合物得到适度的润湿性和凝聚力的观点考虑是优选的。
[0035] 另外，本发明中的（甲基）丙烯酸类聚合物是指丙烯酸类聚合物和/或甲基丙烯 酸类聚合物，另外，（甲基）丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。另外，作为所述 (甲基）丙烯酸类单体，可以使用一种或两种以上作为主要成分。
[0036] 作为所述具有碳原子数1?14的烷基的（甲基）丙烯酸类单体的具体例，可以列 举例如：（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯 酸仲丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸异丁酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲基） 丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸正辛酯、（甲基）丙烯酸异辛酯、（甲基）丙烯酸正壬 酯、（甲基）丙烯酸异壬酯、（甲基）丙烯酸正癸酯、（甲基）丙烯酸异癸酯、（甲基）丙烯 酸正十二烷酯、（甲基）丙烯酸正十三烷酯、（甲基）丙烯酸正十四烷酯等。
[0037] 其中，将本发明的粘合剂组合物用于表面保护薄膜时，可以列举（甲基）丙烯酸己 酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸正辛酯、（甲基）丙烯酸异辛酯、（甲基） 丙烯酸正壬酯、（甲基）丙烯酸异壬酯、（甲基）丙烯酸正癸酯、（甲基）丙烯酸异癸酯、（甲 基）丙烯酸正十二烷酯、（甲基）丙烯酸正十三烷酯、（甲基）丙烯酸正十四烷酯等具有碳 原子数6?14的烷基的（甲基）丙烯酸酯作为优选的（甲基）丙烯酸类单体。通过使用 具有碳原子数6?14的烷基的（甲基）丙烯酸酯，容易将对被粘物的粘合力控制得低，再 剥离性优良。另外，本发明中的表面保护薄膜是指包括粘合片、双面粘合片、粘合薄膜等。 [0038] 本发明的粘合剂组合物，优选所述（甲基）丙烯酸类聚合物含有含羟基（甲基） 丙烯酸类单体作为单体成分。通过含有所述含羟基（甲基）丙烯酸类单体，容易控制粘合 剂组合物的交联等，进而容易控制由流动引起的润湿性的改善与剥离中胶粘力的下降的平 衡。另外，与一般能够作为交联部位起作用的羧基或磺酸酯基等不同，羟基与作为防静电剂 的离子性化合物以及具有氧亚烷基链的有机聚硅氧烷具有适度的相互作用，因此在防静电 性的方面也可以优选使用。
[0039] 作为所述含羟基（甲基）丙烯酸类单体，可以列举例如：（甲基）丙烯酸2-羟基乙 酯、（甲基）丙烯酸2-羟基丙酯、（甲基）丙烯酸4-羟基丁酯、（甲基）丙烯酸6-羟基己 酯、（甲基）丙烯酸8-羟基辛酯、（甲基）丙烯酸10-羟基癸酯、（甲基）丙烯酸12-羟基 月桂酯、丙烯酸（4-羟甲基环己基）甲酯、N-羟甲基（甲基）丙烯酰胺、乙烯醇、烯丙醇、 2-羟基乙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚等。所述含羟基（甲基） 丙烯酸类单体可以使用一种或两种以上作为主要成分。
[0040] 相对于构成所述（甲基）丙烯酸类聚合物的单体成分总量，优选含有15重量％以 下、更优选1?13重量％、进一步优选2?11重量％、最优选3. 5?10重量％的含轻基 (甲基）丙烯酸类单体。在所述范围内时，容易控制粘合剂组合物的润湿性与所得到的粘合 剂层的凝聚力的平衡，因此优选。
[0041] 另外，相对于构成所述（甲基）丙烯酸类聚合物的单体成分总量，优选含有2重 量％以下、更优选1重量％以下、进一步优选〇. 5重量％以下的含羧基（甲基）丙烯酸类单 体。超过2重量％时，再剥离性和作业性劣化，因此不优选。另外，存在大量极性作用大的 羧基这样的酸官能团时，在配合离子性化合物作为防静电剂的情况下，有可能由于羧基等 酸官能团与离子性化合物相互作用而防碍离子传导，从而导电效率下降，得不到充分的防 静电性，因此不优选。
[0042] 另外，作为其它可聚合单体成分，出于容易取得粘合性能的平衡的理由，可以在不 损害本发明效果的范围内使用用于调节（甲基）丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度或剥离 性的可聚合单体等使得Tg为o°c以下（通常-KKTC以上）。
[0043] 作为所述（甲基）丙烯酸类聚合物中使用的所述具有碳原子数1?14的烷基的 (甲基）丙烯酸类单体、含羟基（甲基）丙烯酸类单体、以及含羧基（甲基）丙烯酸类单体 以外的其它可聚合单体，只要在不损害本发明的特性的范围内，则可以没有特别限制地使 用。例如，可以适当使用含氰基单体、乙烯基酯单体、芳香族乙烯基单体等提高凝聚力、耐热 性的成分、含酰胺基单体、含酰亚胺基单体、含氨基单体、含环氧基单体、N-丙烯酰吗啉、乙 烯基醚单体等用于提高粘合（胶粘）力或者具有作为交联基点起作用的官能团的成分。这 些可聚合单体可以单独使用，也可以两种以上混合使用。
[0044] 作为含氰基单体，可以列举例如：丙烯腈、甲基丙烯腈。
[0045] 作为乙烯基酯单体，可以列举例如：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等。
[0046] 作为芳香族乙烯基单体，可以列举例如：苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α -甲 基苯乙烯、其它取代苯乙烯等。
[0047] 作为含酰胺基单体，可以列举例如：丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、 Ν-乙烯基吡咯烷酮、Ν，Ν-二甲基丙烯酰胺、Ν，Ν-二甲基甲基丙烯酰胺、Ν，Ν-二乙基丙烯酰 胺、Ν，Ν-二乙基甲基丙烯酰胺、Ν，Ν' -亚甲基双丙烯酰胺、Ν，Ν-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、 Ν，Ν-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺等。
[0048] 作为含酰亚胺基单体，可以列举例如：环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺、 Ν-环己基马来酰亚胺、衣康酰亚胺等。
[0049] 作为含氨基单体，可以列举例如：（甲基）丙烯酸氨基乙酯、（甲基）丙烯酸Ν，Ν_二 甲基氨基乙酯、（甲基）丙烯酸Ν，Ν-二甲基氨基丙酯等。
[0050] 作为含环氧基单体，可以列举例如：（甲基）丙烯酸缩水甘油酯、（甲基）丙烯酸甲 基缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油基醚等。
[0051] 作为乙烯基醚单体，可以列举例如：甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、异丁基乙烯基 醚等。
[0052] 本发明中，所述其它可聚合单体在构成所述（甲基）丙烯酸类聚合物的单体成分 总量（全部单体成分）中优选为〇?40重量％，更优选为0?30重量％。通过在所述范 围内使用所述其它可聚合单体，可以适当调节与作为防静电剂使用的离子性化合物的良好 的相互作用以及良好的再剥离性。
[0053] 所述（甲基）丙烯酸类聚合物的重均分子量（Mw)为10万?500万，优选20万? 400万，进一步优选30万?300万，最优选40万?100万。重均分子量小于10万时，由于 所得到的粘合剂层的凝聚力变小而具有产生胶糊残留的倾向。另一方面，重均分子量超过 500万时，聚合物的流动性下降，对被粘物（丙烯酸类薄膜等）的润湿不充分，具有造成在被 粘物与表面保护薄膜（粘合片）的粘合剂层（粘合剂组合物层）之间产生的起泡的倾向。 另外，重均分子量（Mw)是指通过GPC(凝胶渗透色谱法）测定得到的重均分子量。
[0054] 另外，所述（甲基）丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度（Tg)优选0°C以下，更优 选-10°C以下（通常-KKTC以上）。玻璃化转变温度高于0°C时，聚合物难以流动，例如对 被粘物（丙烯酸类薄膜）的润湿不充分，具有造成在被粘物与表面保护薄膜（粘合片）的 粘合剂层（粘合剂组合物层）之间产生的起泡的倾向。特别是，通过将玻璃化转变温度调 节为-61°C以下，容易得到对被粘物的润湿性和轻剥离性优良的粘合剂组合物。另外，（甲 基）丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度可以通过适当改变所使用的单体成分或组成比而 调节到前述范围内。
[0055] 本发明中使用的（甲基）丙烯酸类聚合物的聚合方法没有特别限制，可以通过溶 液聚合、乳液聚合、本体聚合、悬浮聚合等公知的方法进行聚合，特别是从作业性的观点、对 被保护物的低污染性等特性方面考虑，溶液聚合是更优选的方式。另外，所得到的聚合物可 以为无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物等的任意一种。
[0056] 〈离子性化合物〉
[0057] 本发明的粘合剂组合物含有离子性化合物，作为所述离子性化合物，优选使用碱 金属盐和/或离子液体。通过含有这些离子性化合物，可以赋予优良的防静电性。
[0058] 所述碱金属盐的离子离解性高，因此从即使微量的添加量也表现出优良的防静电 能力的方面考虑优选。作为所述碱金属盐，优选使用例如：由包含Li+、Na+、K+的阳离子与 包含 cr、Γ、AlClp A12C17' BF4' PF6' SCN' ClOp no3' ch3coo' C9H19C00' cf3coo' c3h7coo\ ch3so3\ cf3so3\ c4f9so3\ c2h5oso3\ c6h13oso3\ c8h17oso3\ (cf3so2) 2n\ (c2f5so2) 2n\ (C3F7S02)2N' (C4F9S02)2N' (CF3S02)3C'AsF6'SbF 6'NbF6'TaF6'F(HF)n' (CN)2N' (CF3S02) (cf3co)n\ (ch3)2po4\ (c2h5)2po4\ ch3 (oc2h4) 2oso3\ c6h4 (ch3) so3\ (c2f5)3pf3\ ch3ch(oh) COCT和（FS02)2N1 勺阴离子构成的金属盐。更优选使用LiBr、Lil、LiBF4、LiPF6、LiSCN、 LiC104、LiCF3S03、Li (CF3S02)2N、Li (C2F5S02)2N、Li (FS02)2N、Li (CF3S02)3C 等锂盐，进一步优 选使用 LiCF3S03、Li (CF3S02)2N、Li (C2F5S02)2N、Li (C3F7S02)2N、Li (C4F9S02)2N、Li (FS02)2N、 Li (CF3S02) 3C。这些碱金属盐可以单独使用，也可以两种以上混合使用。
[0059] 另外，通过使用所述离子液体作为防静电剂，可以得到防静电效果高的粘合剂层 而不损害粘合特性。通过使用离子液体可以得到优良的防静电特性的详细理由尚不明确， 认为是如下理由：离子液体为液态，因此分子容易运动，可以得到优良的防静电能力。特别 是当试图对被粘物防静电时，离子液体极微量地转印到被粘物上，由此实现被粘物上的优 良的防剥离静电性。
[0060] 另外，离子液体在室温（25°C )下为液态，因此与固体的盐相比，容易进行向粘合 剂中的添加以及分散或溶解。另外，离子液体没有蒸气压（不挥发性），因此具有不会经时 消失、可以持续地得到防静电特性的特征。另外，离子液体是指在室温（25°C )下呈液态的 熔融盐（离子性化合物）。
[0061] 作为所述离子液体，优选使用由下式（A)?（E)表示的有机阳离子成分以及阴离 子成分构成的离子液体。通过具有这些阳离子的离子液体，可以得到更加优良的防静电能 力。
[0062]
【权利要求】
1. 一种丙烯酸类薄膜保护用粘合剂组合物，其特征在于， 含有（甲基）丙烯酸类聚合物、三官能异氰酸酯交联剂、二官能异氰酸酯交联剂、具有 氧亚烷基链的有机聚硅氧烷以及离子性化合物， 所述（甲基）丙烯酸类聚合物含有50?99. 9重量％的具有碳原子数为1?14的烷 基的（甲基）丙烯酸类单体作为单体成分。
2. 如权利要求1所述的丙烯酸类薄膜保护用粘合剂组合物，其特征在于， 所述（甲基）丙烯酸类聚合物含有含羟基（甲基）丙烯酸类单体作为单体成分。
3. 如权利要求1所述的丙烯酸类薄膜保护用粘合剂组合物，其特征在于， 所述离子性化合物为碱金属盐和/或离子液体。
4. 如权利要求1所述的丙烯酸类薄膜保护用粘合剂组合物，其特征在于， 含有丙烯酸类低聚物。
5. -种丙烯酸类薄膜保护用表面保护薄膜，其特征在于， 在支撑薄膜的至少单面具有将权利要求1所述的粘合剂组合物交联而得到的粘合剂 层。
6. 如权利要求5所述的丙烯酸类薄膜保护用表面保护薄膜，其特征在于， 将对所述粘合剂组合物进行交联而得到的粘合剂层的粘合面在丙烯酸类薄膜上在 23°C粘贴30分钟后的剥离速度0.3m/分钟下的粘合力（A)与将所述粘合面在丙烯酸类薄 膜上在60°C粘贴1周后的剥离速度0· 3m/分钟下的粘合力⑶的粘合力比（B/A)为2. 8以 下。
7. -种光学构件，其特征在于，由权利要求5或6所述的丙烯酸类薄膜保护用表面保护 薄膜保护。
【文档编号】C09J7/02GK104250538SQ201410292791
【公开日】2014年12月31日 申请日期:2014年6月25日 优先权日:2013年6月25日
【发明者】片冈贤一, 天野立巳 申请人:日东电工株式会社