本发明涉及油墨技术领域,尤其涉及一种高遮盖黑色UV丝印油墨,可用于电脑键盘印刷。
背景技术:
UV固化即紫外固化,UV是紫外线的英文缩写,固化是指物质从低分子转变为高分子的过程,利用UV紫外光的中、短波在UV辐射下,液态UV材料中的光引发剂受刺激变为自由基或阳离子,从而引发含活性官能团的高分子材料(树脂)聚合成不溶不熔的固体涂膜的过程,是一种20世纪60年代兴起的、环保的、低VOC排放的新技术,20世纪80年以后在我国得以迅速发展。UV固化一般是指需要用紫外线固化的涂料(油漆)、油墨、胶粘剂(胶水)或其它灌封密封剂的固化条件或要求,其区别于加温固化、胶联剂(固化剂)固化、自然固化等。
一般紫外光指的是波长在0-400nm范围内的不可见光波,UV固化所使用的紫外线波长在200-400nm。UV丝印油墨的固化主要取决于光引发剂与固化工艺两方面,树脂的交联反应速度及颜填料的相容性在一定程度上也起到重要作用。现今使用的固化方式多为电力激发的中压汞弧灯,能量在400-600j/cm2,引发剂多使用苯偶姻及其衍生物、苯偶酰及其衍生物、苯乙酮及其衍生物、酰基磷氧化合物。
UV丝印油墨凭借其节能环保、效率高等优点,在电子器材及包装材料的印刷方面具有广泛应用。在电脑键盘印刷领域,UV型油墨已逐渐或部分取代溶剂型油墨,成为人们研究的热点。在电子领域,电脑键盘、平板电脑要求遮光,所用遮光片为在透明或者白色基材上设置不透光油墨层,挡住LED补光源,要求油墨具有高的遮盖性。现有UV油墨存在遮盖力不足的缺陷,250目网版印刷,膜厚7-8μ,漆膜遮盖力不足,印刷一道难以形成遮盖,透光较严重。
现有的溶剂型油墨需要印刷两道,印刷膜厚一般为10微米以上才能遮住LED光。缺点主要有两点:①工艺比较复杂,需要丝印两道,固化耗时,需烘烤2小时以上,效率较低。②溶剂型油墨VOC挥发,易造成环境污染 及人体伤害,属于非环保型油墨。
现有技术中,提高UV黑色油墨遮盖力的方法是增加配方中碳黑的比例,但用量一旦超过临界体积浓度(CPVC),树脂对色粉不能完全包覆,就易产生针孔,沙眼透光等现象;并且现有油墨光泽偏哑(光泽范围3-6GS),需要加入一定量的消光粉,但由于消光粉是透明的,会降低涂层遮盖力。由于遮盖力的难以提升,导致印刷时必需通过增加膜厚的方法来满足遮光需求。
最主要的是现有UV油墨紫外干燥固化困难。增大粉量,提高漆膜遮盖力,在经过UV机固化后,通常只能达到表干,深层固化困难,因此导致漆膜表面收缩,产生裂纹、橘皮现象,而漆膜深层未固化,影响涂层的整体物理性能,特别是与基材的附着力很差,耐热冲击、耐候、力学性能都不适合电脑键盘的要求。
当前行业面临着UV黑色丝印油墨提高遮盖力而导致难以固化的难题,使得UV体系油墨仍然受到限制,相比于溶剂型油墨,此短板造成UV型油墨难以推广使用,不环保的溶剂型油墨仍然占领大部分市场份额。
因此,需要研发新的手段以有效的提高UV油墨的遮盖力,同时,作为油墨体系,除了具有高遮盖力,还需要与基材相容性好、附着力佳,固化程度好,并且对环境污染小。
技术实现要素:
本发明的目的是提供一种高遮盖黑色UV丝印油墨,其结合无机材料与高分子材料复合材料技术,设计独特,组成合理,制备方便,具有优异的高遮盖性能,并且与基材相容性好,固化程度高,对环境污染小;并且只需印刷一道即可达到遮光效果,工艺简单,生产效率高;膜厚较低,产品报废少,利于降低成本。
为达到上述目的,本发明采用的技术方案是:一种高遮盖黑色UV丝印油墨,按重量份计,由以下组分组成:
所述丙烯酸脂为脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯中的一种或者几种;
所述颜料由粒径为25-30微米的碳黑以及粒径为15-20微米的碳黑组成。
氧化膦光引发剂为膦的氧化物,可选用2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦(光引发剂819)等,与UV光谱匹配,不受颜料光吸收影响,可最大程度发挥光引发作用,能充分吸收光源,产生自由基交联反应,漆膜得以完全固化,保证膜层性能;为了获得更好的固化效果,通常选用两种光引发剂掺配使用,添加量为7-15%。
树脂是油墨性能的主要体现者,其不仅发挥自身的粘接、耐热冲击、耐候等基本性能,更主要的是协调油墨中所有组分的相容性,使各组分之间发挥界面效应,达到协同作用,避免某一组份不相容带来整体性能下降的缺陷。本发明的树脂体系具有多官能度(双键基团),组成合理,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯(PUA)作为主体树脂使用,它具有优良的耐磨性和柔韧性,同时具有良好的硬度及耐化学品性,赋予油墨耐磨耐醇等性能;环氧丙烯酸酯(EA)固化反应快,有利于提高油墨的固化性能,并且对PC基材具有附着力;聚酯丙烯酸酯(PEA)润湿性好,耐候性好,与聚氨酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯相结合使用,可调节体系的粘度,提供优异的涂覆性能,利于油墨的加工性提高。
本发明优选,所述丙烯酸脂为六官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、二官能度聚酯丙烯酸酯、二官能度环氧丙烯酸酯中的一种或者几种;最好为三者混合物;进一步优选的,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯三者比例为4∶2∶0.5。
本发明中,活性单体可以调节体系粘度,使得各组分分散均匀,增加各组分之间的界面作用,提高体系的协同性,从而得到综合性能优良的高 遮盖UV油墨;并且活性单体还提供官能团,固化时与树脂的链段一起发生交联反应。活性单体可选用不同官能度,单官如乙烯基吡咯烷酮可为油墨提供优异的附着力,三官如三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)具有高交联密度,增加漆膜的耐磨性,1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)有稀释作用。
油墨的遮盖力主要取决于颜料的选择。遮盖力是颜料对光线产生散射和吸收的结果。本发明创造性的混合粒径偏大(25-30μm)的碳黑与粒径偏小(<20μm)的碳黑作为颜料成分,两者的质量比例2-3∶1,在保证材料遮盖力的同时,有利于体系的固化;填料包括碳酸钙、硫酸钡等无机化合物,填料与有机组分相容性好,不会消弱漆膜的综合性能,其表面可对光线折射,填料的折射可使光源深入漆膜内部,而非反射,起到促进固化的作用。此外,无机填料还能起到阻隔氧阻聚的作用,促进UV油墨的固化。
上述技术方案中,分散剂为胺基分散剂;消泡剂为二甲基聚硅氧烷;流平剂为聚硅氧烷聚醚共聚物。在油墨的制备中,避免汽泡来带的表面缺陷,利于油墨在基材表面流平。
油墨在施工和成膜过程中会发生一些物理、化学变化,这些变化及油墨本身的性质,将显著影响油墨的施工和应用性能。油墨印刷后,会出现新的界面,如果油墨与底材之间的液/固界面的界面张力高于底材的临界表面张力,油墨就无法在底材上铺展,自然就会产生鱼眼、缩孔等缺陷。形成缩孔造成油墨层厚度不够、形成针孔会导致油墨层的不连续性,这些都会降低油墨与基材的粘接,会大大降低整个体系的粘接性、遮盖力。这也是现有遮盖型UV油墨应用受限的原因。
本发明创造性的设计了新的高遮盖UV油墨体系,树脂与添加剂,特别是颜填料之间相容性好,避免了油墨在流动与固化时产生外观、界面缺陷,有效提高了油墨/底材的粘接力;油墨体系稳定性好,不易变质,贮存后粘度变化小,对性能无影响;固化时反应性好,对于基材的涂布性能好,光洁度高;固化后的耐溶剂侵蚀,并具有好的耐候性,长时间不变色、不发黄;固化后的油墨层具有优异的遮盖力,OD达到4;无橘皮、针孔等不良现象。固化效果好,耐醇(500gf≥1000次,99.5%的乙醇),耐磨檫(512橡皮,500gf≥300次),附着力高(3M胶带,5B)。解决了现有遮盖UV油 墨存在的遮盖力弱、固化程度低导致的耐候性差、易黄变、脆性、粘接力弱的难题。
另外,现有技术为了改善油墨与基材的界面效应,尽量减少上述缺陷,会在印刷油墨前对基材预处理;本发明无需对基材预处理,直接将新设计的油墨上印刷基材,固化后的油墨层与基材粘接好,无界面缺陷,保证了产品外观美的同时,有效提高了基材的遮盖力。
优选的,按重量份计,所述高遮盖黑色UV丝印油墨由以下组分组成:
上述高遮盖黑色UV丝印油墨的制备方法,包括以下步骤:
(1)丙烯酸酯预热后与部分活性单体混合;再加入分散剂,第一次分散;然后依次加入颜料与填料,第二次分散;研磨,得到色膏;
(2)混合氧化膦光引发剂与剩余的活性单体;然后加入步骤(1)的色膏、有机硅消泡剂、有机硅流平剂,分散均匀后得到高遮盖黑色UV丝印油墨。
上述技术方案中,步骤(1)丙烯酸酯预热为于50℃预热24小时。
上述技术方案中,步骤(1)第一次分散转速为800-1000转/min,时间为10-15min;第二次分散转速为1000-1200转/min,时间为20-25min。
上述技术方案中,步骤(2)分散时,转速800-1000转/min,时间15-20min。
本发明中,分散剂为含颜料亲和基团的高分子量嵌段共聚物溶液,利于固体颗粒的分散,同时也能防止固体颗粒的沉降和凝聚;碳黑与填料作为色粉不含卤素,所述色粉除了显色作用外,还使油墨在基材上具有很好的遮盖力,同时也使油墨的耐溶剂性、耐热性等性能得以提升;消泡剂为 二甲基聚硅氧烷,其作用是减少制造和使用过程中所产生的气泡;流平剂为聚硅氧烷聚醚共聚物,其作用是促进涂层表面的流平,形成光滑的表面。
本发明添加剂及粉量用量低,有利于树脂对填料的润湿包覆,从而避免出现针孔、沙眼透光现象;保证油墨的流动性,提高油墨基材的润湿能力,避免漏光现象的产生。与其余组分配合,可以有效提高油墨层的遮盖力,仅需7微米,即可遮盖LED光。取得了意想不到的技术效果。
本发明中,先将活性单体与UV树脂混合,分散状态下,再加入碳黑进行分散,在活性单体降低UV树脂粘度的作用下,树脂对碳黑形成包覆浸润,增加了碳黑与树脂等其余有机体系的相容性,避免针孔等油墨层缺陷。
上述高遮盖黑色UV丝印油墨可固化形成高遮盖UV树脂膜,具体制备方法为,将上述高遮盖黑色UV丝印油墨通过丝网印刷工艺印刷在基材表面;然后采用UV冷光源,辐射时间25-35秒,即得到高遮盖UV树脂膜,膜厚为7-8微米。该高遮盖UV树脂膜色彩饱满艳丽、遮盖力高,OD(光密度)值达到4,无橘皮、针孔等不良现象;固化效果好,耐醇(500gf≥1000次,99.5%的乙醇),耐磨檫(512橡皮,500gf≥300次),附着力高(3M胶带,5B)。
上述技术方案中,网印刷工艺时,网版目数250目,张力21±1N,角度22.5°。
上述技术方案中,基材为PC或ABS。
由于上述技术方案运用,本发明与现有技术相比具有下列优点:
1.本发明首次公开的高遮盖黑色UV丝印油墨,设计独特,组成合理,制备方便,具有优异的高遮盖性能,并且与基材附着力好,在提高油墨遮光、耐热性能的同时,保证了油墨的粘接性、易加工性,主要是提高了油墨的固化程度;避免了现有手段为提高遮盖,损坏油墨层固化性的缺陷,同时对环境污染小。
2.本发明公开的高遮盖UV树脂膜利用冷光源辐射,避免现有汞灯照射对漆膜、基材性能的不利影响,同时克服了现有紫外辐射受电压不稳导致的UV输出功率波动大,影响漆膜性能的缺陷。
3.本发明公开的高遮盖黑色UV丝印油墨无需过大增加碳黑的量,依 然取得了优异的遮光性,并取得了较好的固化效果,克服了碳黑量提升而导致的不固化问题。避免了现有产品存在的针孔、沙眼等膜层缺陷。并且油墨层薄,厚度为7微米即可挡住LED补光源,现有漆膜超过8微米依然无法有效遮光,取得了意想不到的技术效果。
4.本发明提供的高遮盖黑色UV丝印油墨使用时无需对塑胶素材进行预处理,仅需一次印刷即可达到遮光效果,克服了现有溶剂型油墨需要至少两次印刷的缺陷,大大地节约了成本,还能更加减少对环境的污染。
5.本发明提供的高遮盖黑色UV丝印油墨各组分相容性好,有机物对无机材料浸润性佳,避免了某一组份不协同带来的漆膜整体性能下降的缺陷;同时在光引发剂、颜填料的作用下,紫外线能深入油墨深处,能最大程度的激发光引发剂的活性,保证树脂体的交联固化效果,从而得到了遮盖力、附着力、耐摩擦、耐溶剂、耐候性等综合性能优异的高遮盖UV树脂膜。
6.本发明提供的高遮盖黑色UV丝印油墨使用和储存方便,而且在达到相同遮光性的前提下,只需一次印刷,用量少,对环境的污染更小,对人体的伤害更低;并且由于添加剂用量低,在树脂体系中浸润性好,有利于产品外观的提升,更适于工业化生产。
附图说明
图1为实施例一产品与现有产品固化后附着力测试结果图;
图2为实施例二产品耐磨测试结果图;
图3为实施例三产品耐醇测试效果图。
具体实施方式
下面结合附图及实施例对本发明作进一步描述:
实施例一
按重量份,将脂肪族聚氨酯丙烯酸酯(双键化工,5290)、聚酯丙烯酸酯(双键化工,281)、环氧丙烯酸酯(双键化工,127-TP20)按照4∶2∶0.5的比例混合组成68份丙烯酸脂,然后置于50℃恒温房内预热24h,再以28份的活性单体(沙多玛,HDDA)调节树脂粘度,达到分散工艺的要求。加入0.45份的胺基分散剂(毕克,BYK-163),使用分散机(转速1000转/min,12min),将丙烯酸脂、活性单体与胺基分散剂充分混合均匀。再向 分散机内投入1.5份炭黑1#(三菱,A100)、3份炭黑2#(春大地,AS-702G)组成的颜料4.5份以及4.5份的无机填料碳酸钙、硫酸钡,然后将分散机档位调至标准参数(转速1200转/min,22.5min),得到混合物后,使用三辊机研磨5遍,形成半成品色膏,待用。另将10.5份氧化膦光引发剂819与7份活性单体混合并充分搅拌,直至氧化膦光引发剂颗粒完全化开,再加入半成品色膏、0.65份有机硅消泡剂以及0.4份有机硅流平剂,使用分散机(转速1000转/min,17.5min)充分分散均匀,最终得到。
使用粘度计(5#20档)测试上述高遮盖黑色UV丝印油墨粘度为2万cps(25±1℃)。
实施例二
按重量份,将脂肪族聚氨酯丙烯酸酯(沙多玛,CN9006)、聚酯丙烯酸酯(沙多玛,CN704)、环氧丙烯酸酯(沙多玛,CN119)按照4∶2∶0.5的比例混合组成65份丙烯酸脂,然后置于50℃恒温房内预热24h,再以25份的活性单体(沙多玛,HDDA,TMPTA)调节树脂粘度,达到分散工艺的要求。加入2份的胺基分散剂(毕克,BYK-163),使用分散机(转速1000转/min,10min),将丙烯酸脂、活性单体与胺基分散剂充分混合均匀。再向分散机内投入1.2份炭黑1#(三菱,A100)、3.7份炭黑2#(春大地,AS-702G)组成的颜料4份以及4.5份的无机填料碳酸钙、硫酸钡,然后将分散机档位调至标准参数(转速1200转/min,25min),得到混合物后,使用三辊机研磨5遍,形成半成品色膏,待用。另将11份氧化膦光引发剂TPO与10份活性单体混合并充分搅拌,直至氧化膦光引发剂颗粒完全化开,再加入半成品色膏、0.5份有机硅消泡剂以及0.5份有机硅流平剂,使用分散机(转速800转/min,20min)充分分散均匀。
使用粘度计(5#20档)测试上述高遮盖黑色UV丝印油墨粘度为2.5万cps(25±1℃)。
实施例三
按重量份,将脂肪族聚氨酯丙烯酸酯(双键化工,5290)、聚酯丙烯酸酯(双键化工,281)、环氧丙烯酸酯(双键化工,127-TP20)按照4∶2∶0.5的比例混合组成68份丙烯酸脂,然后置于50℃恒温房内预热24h,再以20份的活性单体(沙多玛,HDDA)调节树脂粘度,达到分散工艺的要求。 加入2.1份的胺基分散剂(毕克,BYK-163),使用分散机(转速1000转/min,10min),将丙烯酸脂、活性单体与胺基分散剂充分混合均匀。再向分散机内投入1.8份炭黑1#(春大地,AS-25TK)、3.6份炭黑2#(春大地,AS-99A)组成的颜料7份以及6份的无机填料碳酸钙、硫酸钡,然后将分散机档位调至标准参数(转速1200转/min,25min),得到混合物后,使用三辊机研磨5遍,形成半成品色膏,待用。另将15份氧化膦光引发剂TPO/819与9份活性单体混合并充分搅拌,直至氧化膦光引发剂颗粒完全化开,再加入半成品色膏、0.55份有机硅消泡剂以及0.7份有机硅流平剂,使用分散机(转速800转/min,20min)充分分散均匀。
使用粘度计(5#20档)测试上述高遮盖黑色UV丝印油墨粘度为2.8万cps(25±1℃)。
实施例四
按重量份,将脂肪族聚氨酯丙烯酸酯(沙多玛,CN9006)、聚酯丙烯酸酯(沙多玛,CN704)、环氧丙烯酸酯(沙多玛,CN119)按照4∶2∶0.5的比例混合组成77份丙烯酸脂,然后置于50℃恒温房内预热24h,再以26份的活性单体(沙多玛,HDDA)调节树脂粘度,达到分散工艺的要求。加入0.6份的胺基分散剂(毕克,BYK-163),使用分散机(转速1000转/min,10min),将丙烯酸脂、活性单体与胺基分散剂充分混合均匀。再向分散机内投入1.3份炭黑1#(春大地,AS-25TK)、3.6份炭黑2#(春大地,AS-99A)组成的颜料5份以及5份的无机填料碳酸钙、硫酸钡,然后将分散机档位调至标准参数(转速1200转/min,25min),得到混合物后,使用三辊机研磨5遍,形成半成品色膏,待用。另将8份氧化膦光引发剂TPO/819与6份活性单体混合并充分搅拌,直至氧化膦光引发剂颗粒完全化开,再加入半成品色膏、0.55份有机硅消泡剂以及0.75份有机硅流平剂,使用分散机(转速800转/min,20min)充分分散均匀。
使用粘度计(5#20档)测试上述高遮盖黑色UV丝印油墨粘度为3万cps(25±1℃)。
实施例五
按重量份,将脂肪族聚氨酯丙烯酸酯(双键化工,5290)、聚酯丙烯酸酯(双键化工,281)、环氧丙烯酸酯(双键化工,127-TP20)按照4∶2∶0.5 的比例混合组成80份丙烯酸脂,然后置于50℃恒温房内预热24h,再以24份的活性单体(沙多玛,HDDA,TMPTA)调节树脂粘度,达到分散工艺的要求。加入2份的胺基分散剂(毕克,BYK-163),使用分散机(转速1000转/min,10min),将丙烯酸脂、活性单体与胺基分散剂充分混合均匀。再向分散机内投入1.4份炭黑1#(三菱,A100)、3份炭黑2#(春大地,AS-99A)组成的颜料4份以及6份的无机填料碳酸钙、硫酸钡,然后将分散机档位调至标准参数(转速1200转/min,25min),得到混合物后,使用三辊机研磨5遍,形成半成品色膏,待用。另将15.5份氧化膦光引发剂TPO/819与10份活性单体混合并充分搅拌,直至氧化膦光引发剂颗粒完全化开,再加入半成品色膏、0.8份有机硅消泡剂以及0.7份有机硅流平剂,使用分散机(转速800转/min,20min)充分分散均匀。
使用粘度计(5#20档)测试上述高遮盖黑色UV丝印油墨粘度为2.6万cps(25±1℃)。
实施例六
将上述高遮盖黑色UV丝印油墨通过丝网印刷工艺印刷在基材表面;然后采用UV冷光源,辐射时间25-35秒,即得到高遮盖UV树脂膜,膜厚为7-8微米。
上述网印刷工艺中,网版目数250目,张力21±1N,角度22.5°。
对上述固化后的高遮盖黑色UV树脂膜进行外观检测,膜厚7-8微米色彩饱满艳丽,涂层无针孔,沙眼,透光,缩油等印刷不良,刮板细度计检测细度小于5微米。
耐醇(500gf,99.5%的乙醇)、附着力(3M610胶带,百格法)、耐磨檫(512橡皮,500gf)、遮盖力(分光光度计)测试,结果见表1,可以看出本发明的高遮盖黑色UV丝印油墨具有好的力学性能、遮光性能并且油墨与基材粘接性好、对环境污染小,改善基材的外观。
图1为实施例一产品(B)与现有产品(A)固化后附着力测试结果图,可以明显看出本发明成果遮盖力明显优于现有技术产品,附着力为5B;现有技术所制产品,遮盖较差,且附着力为4B,达不到5B。
图2为实施例二产品耐磨测试结果图,可以看出摩擦300次,表面几乎看不出摩擦痕迹,不露底,耐磨檫效果很好。
图3为实施例三产品耐醇测试效果图,可以看出经99.5%的乙醇,500gf摩擦1000次,表面只有淡淡的摩擦痕迹,不露底,耐醇效果很好。
表1 PET基材用热固性高阻燃哑光油墨/PET的性能
以上结果表明本发明的高遮盖黑色UV丝印油墨组成合理,各组分协调性好,体系综合性能优异,并且粘度适用于丝网印刷,贮存性好。本发明的体系无需提高碳黑等组分用量,避免了其对产品外观、遮光性的不利影响;并且仅经过一次印刷,在7-8微米的厚度下,就满足产品遮光要求,取得了意想不到的技术效果。