粘合剂组合物及其制造方法、粘合剂层及其制造方法与流程

本发明涉及粘合剂组合物及其制造方法、以及粘合剂层及其制造方法。

背景技术：

氢化嵌段共聚物作为粘合剂组合物的成分使用。氢化嵌段共聚物，是含有包含源自芳香族乙烯系化合物的单体单元的聚合物嵌段和包含源自共轭二烯化合物的单体单元的聚合物嵌段B的共聚物的氢化物(例如，专利文献1)。

该氢化嵌段共聚物，一般处理成粒料状、薄片状或块状等的颗粒状的形状。然而，如粘合剂所使用的较柔软的氢化嵌段共聚物的自粘性(自体粘连性)强，因此，采取通过将颗粒的表面用滑石、有机高分子颗粒等防粘连剂覆盖，从而防止颗粒彼此间的自粘(粘连)的措施。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平5-295056号公报

技术实现要素：

发明所要解决的课题

然而，在使用含有如此的防粘连剂与氢化嵌段共聚物的混合物的粘合剂组合物形成粘合剂层的情况下，将该粘合剂组合物溶解在溶剂时，由于防粘连剂不溶解于该溶剂，故使用溶液或该粘合剂组合物而得到的粘合剂层有时会产生暗沉。这种情况，变得不适于要求透明性的用途。

另外，就暗沉的产生而言，有当该粘合剂组合物或该粘合剂层暴露在高温高湿环境下时显著地产生的情况。例如，存在虽然将该粘合剂组合物或该粘合剂层在常温下溶解在溶剂中时，只产生轻微的暗沉，但在高温高湿环境下，变成该粘合剂组合物或该粘合剂层有不容忽视的暗沉的情况。

用于解决课题的方法

本发明人等经精心研究含有氢化嵌段共聚物的粘合剂组合物的组成，发现含有特定材料的粘合剂组合物以及由该粘合剂组合物所形成的粘合剂层具有高的透明性和抗湿热白化性，并且可通过后述的添加成分赋予优异的密合性、段差追随性。

本发明提供能够得到具有高透明性并且具有优异的抗湿热白化性的粘合剂层的粘合剂组合物及其制造方法、以及粘合剂层及其制造方法。

1.本发明的一方案的粘合剂组合物，含有：

(A)氢化嵌段共聚物组合物100质量份；

(B)分子量为2,000以下的化合物0.01质量份以上5质量份以下；以及

(C)溶剂，该溶剂是在23℃为液体的脂肪族烃和/或芳香族烃，

上述(A)氢化嵌段共聚物组合物包含以通式(A-B)n表示的嵌段共聚物(a1)的氢化物(1)和以通式A-B-A或(A-B)m-X表示的嵌段共聚物(a2)的氢化物(2)(上述式中，A各自相同或相异，表示包含源自芳香族乙烯系化合物的单体单元的聚合物嵌段A，B各自相同或相异，表示包含源自共轭二烯化合物的单体单元的聚合物嵌段B，n表示1以上3以下的整数，m表示1以上的整数，X表示偶联剂残基)，

上述(A)氢化嵌段共聚物组合物和上述(B)化合物均溶解在上述(C)溶剂中。

2.上述1所述的粘合剂组合物，可以还含有(D)第1相容剂5质量份以上80质量份以下，上述(D)第1相容剂具有与上述聚合物嵌段A相容的性质，软化点为80℃以上，并且溶解于上述(C)溶剂。

3.上述1或2所述的粘合剂组合物，可以还含有(E)第2相容剂10质量份以上150质量份以下，

上述(E)第2相容剂具有与上述聚合物嵌段B相容的性质，在23℃为液体，并且溶解在上述(C)溶剂中。

4.上述1～3中任一项所述的粘合剂组合物，其中，构成上述(A)氢化嵌段共聚物组合物的上述嵌段共聚物(a1)的氢化物(1)与上述嵌段共聚物(a2)的氢化物(2)的质量比可以是90:10～10:90。

5.上述1～4中任一项所述的粘合剂组合物，其中，上述(B)化合物可以是选自紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂以及金属减活剂中的至少1种。

6.上述1～5中任一项所述的粘合剂组合物，其中，上述(D)第1相容剂可以是芳香族系增粘树脂。

7.上述6所述的粘合剂组合物，其中，上述芳香族系增粘树脂可以是选自芳香族石油树脂、苯乙烯系聚合物、α-甲基苯乙烯系聚合物、苯乙烯-(α-甲基苯乙烯)系共聚物、苯乙烯-脂肪族烃系共聚物、苯乙烯-(α-甲基苯乙烯)-脂肪族烃系共聚物以及苯乙烯-芳香族烃系共聚物中的至少1种。

8.上述1～7中任一项所述的粘合剂组合物，其中，上述(E)第2相容剂可以是选自聚丁烯系化合物、聚异丁烯系化合物以及聚异戊二烯系化合物中的至少1种。

9.上述1～8中任一项所述的粘合剂组合物，其中，相对于上述(A)氢化嵌段共聚物组合物100质量份，上述(D)第1相容剂和上述(E)第2相容剂的合计含量可以是20质量份以上200质量份以下。

10.本发明的一方案的粘合剂组合物的制造方法，其为上述1～9中任一项所述的粘合剂组合物的制造方法，上述制造方法包括将氢化嵌段共聚物组合物粒料溶解于上述(C)溶剂中的工序，上述氢化嵌段共聚物组合物粒料中，相对于上述(A)氢化嵌段共聚物组合物100质量份，含有上述(B)化合物0.01质量份以上5质量份以下，并且上述(B)化合物存在于上述粒料的内部和表面。

11.本发明的一方案的粘合剂层的制造方法，包括：将上述1～9中任一项所述的粘合剂组合物涂布在基材上而得到膜的工序；以及通过使上述膜干燥，除去上述(C)溶剂，得到粘合剂层的工序。

12.本发明的一方案的粘合剂层，含有：

(A)氢化嵌段共聚物组合物100质量份；以及

(B)分子量为2,000以下的化合物0.01质量份以上5质量份以下，

上述(A)氢化嵌段共聚物组合物包含以通式(A-B)n表示的嵌段共聚物(a1)的氢化物(1)和以通式A-B-A或(A-B)m-X表示的嵌段共聚物(a2)的氢化物(2)(上述式中，A各自相同或相异，表示包含源自芳香族乙烯系化合物的单体单元的聚合物嵌段A，B各自相同或相异，表示包含源自共轭二烯化合物的单体单元的聚合物嵌段B，n表示1以上3以下的整数，m表示1以上的整数，X表示偶联剂残基)，

上述(A)氢化嵌段共聚物组合物和上述(B)化合物均具有溶解于(C)作为在23℃为液体的脂肪族烃和/或芳香族烃的溶剂中的性质。

13.上述12所述的粘合剂层，其可以通过从上述1～9中任一项所述的粘合剂组合物除去上述(C)溶剂而得到。

发明的效果

上述1～9中任一项所述的粘合剂组合物含有：上述(A)氢化嵌段共聚物组合物100质量份；上述(B)分子量为2,000以下的化合物0.01质量份以上5质量份以下；以及上述(C)溶剂，该溶剂是在23℃为液体的脂肪族烃和/或芳香族烃的溶剂，并且，上述(A)氢化嵌段共聚物组合物和上述(B)化合物均溶解在上述(C)溶剂中，由此具有优异的透明性。因此，在使用该粘合剂组合物成膜之后，除去上述(C)溶剂而得到的粘合剂层中，上述(B)化合物的溶解性优异，并且该(B)化合物不易析出。由此，该粘合剂层的透明性高，并且抗湿热白化性优异。另外，通过后述的添加成分，能够对该粘合剂层赋予优异的密合性和段差追随性。

另外，依据上述10所述的粘合剂组合物的制造方法，通过包括将上述(A)氢化嵌段共聚物组合物粒料溶解于上述(C)溶剂中的工序，能够将上述(A)氢化嵌段共聚物组合物和上述(B)化合物溶解于上述(C)溶剂中，因此，能够得到透明性优异的粘合剂组合物，并且在后续的粘合剂组合物的制造工序中一般进行的过滤工序中、进而在更加要求透明性的光学用途的精密过滤工序中，也不会在过滤装置产生网眼堵塞，从而能够顺利地进行过滤操作。

依据上述11所述的粘合剂层的制造方法，包括：将上述1～9中任一项所述的粘合剂组合物涂布在基材上而得到膜的工序；以及通过使上述膜干燥，除去上述(C)溶剂，得到粘合剂层的工序，由此，能够得到上述(B)化合物的溶解性优异并且该(B)化合物不易析出的粘合剂层，因此，能够得到透明性和抗湿热白化性优异的粘合剂层。

另外，上述12或13所述的粘合剂层，其具有上述(A)氢化嵌段共聚物组合物和上述(B)化合物均溶解于(C)作为在23℃为液体的脂肪族烃和/或芳香族烃的溶剂中的性质，由此，例如能够在需要透明性和抗湿热白化性的环境下使用。

附图说明

图1是示意性表示构成本发明的一实施方式的输入输出装置(触摸面板式输入输出装置)的截面图。

具体实施方式

以下，参照附图详细说明本发明。另外，本发明中，在没有特别论述时，“份”意指“质量份”，“％”意指“质量％”。

1.粘合剂组合物

本发明的一实施方式的粘合剂组合物，含有：(A)氢化(加氢：hydrogenated)嵌段共聚物组合物(以下，也有简单地记载成“(A)成分”的情况)100质量份；(B)分子量为2,000以下的化合物(以下，也有简单地记载成“(B)成分”的情况)0.01质量份以上5质量份以下；以及(C)溶剂，该溶剂是在23℃为液体的脂肪族烃和/或芳香族烃(以下，也有简单地记载成“(C)成分”的情况)。

本实施方式的粘合剂组合物中，(A)成分和(B)成分均溶解在(C)成分中。本发明中，“(A)成分和(B)成分均溶解在(C)成分中”是指以目视在粘合剂组合物中未确认到固体的(A)成分或(B)成分，并且在该粘合剂组合物中也未看到暗沉或白浊，具体而言，是指以网眼1μm的滤纸过滤时不会产生网眼堵塞，在滤纸上没有残渣。

1.1.(A)成分

(A)成分包含以通式(A-B)n表示的嵌段共聚物(a1)的氢化物(1)(以下，也有简单地记载成“氢化物(1)”的情况)和以通式A-B-A或(A-B)m-X表示的嵌段共聚物(a2)的氢化物(2)(以下，也有简单地记载成“氢化物(2)”的情况)(上述式中，A各自相同或相异，表示包含源自芳香族乙烯系化合物的单体单元的聚合物嵌段A，B各自相同或相异，表示包含源自共轭二烯化合物的单体单元的聚合物嵌段B，n表示1以上3以下的整数，m表示1以上的整数，X表示偶联剂残基。)。

通式(A-B)n中，n可以是1、2或3。另外，通式(A-B)m-X中，作为1以上的整数的m优选为2以上4以下。

氢化物(1)和氢化物(2)为热塑性弹性体。在构成氢化物(1)和氢化物(2)的包含源自芳香族乙烯系化合物的单体单元的聚合物嵌段A中，源自芳香族乙烯系化合物的单体单元优选为例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯，更优选为苯乙烯、α-甲基苯乙烯(更加优选为苯乙烯)。另外，在构成氢化物(1)和氢化物(2)的包含源自共轭二烯化合物的单体单元的聚合物嵌段B中，源自共轭二烯化合物的单体单元优选为例如丁二烯、异戊二烯或丁二烯与异戊二烯的混合物，更优选为异戊二烯。另外，作为通式(A-B)m-X中的偶联剂残基，例如可以列举：二乙烯苯；环氧化1,2-聚丁二烯、环氧化大豆油等的多元环氧化合物；二甲基二氯硅烷、三氯硅烷、甲基三氯硅烷、四氯硅烷等的卤素化合物；苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、邻苯二甲酸二乙酯、间苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二甲酯等的酯化合物；碳酸二甲酯等的碳酸酯化合物；二甲基二甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷等的烷氧基硅烷化合物等源自公知的偶联剂的偶联剂残基。

本实施方式的粘合剂组合物，从容易调整所得到的粘合剂层的粘弹性的观点考虑，(A)成分中的氢化物(1)与氢化物(2)的质量比优选为90:10～10:90，更优选为80:20～20:80，更加优选为70:30～30:70(其中，(A)成分为100质量％时，氢化物(1)与氢化物(2)的合计量为100质量％)，另外，氢化物(1)与氢化物(2)的质量比可以由通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定而得到的洗提曲线求出。

从能够对本实施方式的粘合剂组合物赋予耐久性的观点考虑，氢化物(1)所含有的聚合物嵌段A的含量和氢化物(2)所含有的聚合物嵌段A的含量，分别可以为该氢化物(1)或该氢化物(2)的3质量％以上40质量％以下，优选为5质量％以上30质量％以下，更优选为10质量％以上20质量％以下。另外，嵌段A的含量，可以通过¹H-NMR光谱等测定，并由该测定值求出。

从能够对本实施方式的粘合剂组合物赋予段差追随性的观点考虑，氢化物(1)和氢化物(2)所含有的聚合物嵌段B的含量，分别可以为该氢化物(1)或该氢化物(2)的60质量％以上97质量％以下，更优选为70质量％以上95质量％以上，更加优选为80质量％以上90质量％以下。另外，嵌段B的含量，可以通过¹H-NMR光谱等测定，并由该测定值求出。

从能够对本实施方式的粘合剂组合物赋予耐候性的观点考虑，氢化物(1)和氢化物(2)为上述聚合物嵌段B中源自共轭二烯化合物的碳碳双键被氢化的化合物，其氢化率分别优选为50重量％以上(且100质量％以下)，更优选为80质量％以上。另外，氢化率，可以在氢化的前后，通过¹H-NMR光谱等测定，并由该测定值求出。

本发明中，上述聚合物嵌段B中源自共轭二烯化合物的碳碳双键的氢化率，是指源自共轭二烯化合物的碳碳双键中，通过氢化而达饱和的键的比例。

从能够对本实施方式的粘合剂组合物赋予更优异的段差追随性的观点考虑，氢化物(1)的重均分子量优选为1万以上30万以下，更优选为2万以上，更加优选为3万以上，另一方面，更优选为25万以下，更加优选为20万以下。

从能够对本实施方式的粘合剂组合物赋予耐久性的观点考虑，氢化物(2)的重均分子量优选为5万以上50万以下，更优选为8万以上，更加优选为10万以上，另一方面，更优选为40万以下，更加优选为30万以下。另外，在此所说的重均分子量，是指通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定求得的换算成聚苯乙烯的重均分子量。

作为氢化物(1)，例如可以列举：苯乙烯与异戊二烯的二嵌段共聚物的氢化物(SEP)、苯乙烯与丁二烯的二嵌段共聚物的氢化物(SEB)、苯乙烯与丁二烯/异戊二烯的二嵌段共聚物的氢化物(SEEP)等。这些可以单独使用，也可以混合2种以上使用。

作为氢化物(2)，例如可以列举：苯乙烯与异戊二烯与苯乙烯的三嵌段共聚物的氢化物(SEPS)、苯乙烯与丁二烯与苯乙烯的三嵌段共聚物的氢化物(SEBS)、苯乙烯与丁二烯/异戊二烯与苯乙烯的三嵌段共聚物的氢化物(SEEPS)等。这些可以单独使用，也可以混合2种以上使用。

1.2.(B)成分

作为(B)成分的分子量为2,000以下的化合物，有助于使用本实施方式的粘合剂组合物得到的粘合剂层的透明性、密合性和抗湿热白化性。

(B)成分可以是无机化合物或有机化合物，从对(C)成分的溶解性优异的观点考虑，优选为有机化合物。另外，从对(C)成分的溶解性的观点考虑，(B)成分优选为不含无机盐或有机盐的化合物。

具体而言，作为(B)成分，为选自紫外线吸收剂(例如，TINUVIN326(分子量316)、TINUVIN 329(分子量323))、光稳定剂(例如，ADEKA STAB LA-77(分子量481)、ADEKA STAB LA-52(分子量847))、抗氧化剂(例如，BHT(分子量220)、ADEKA STAB AO-330(分子量775)、ADEKA STAB AO-60(分子量1178)、IRGANOX 1076(分子量531)等)、金属减活剂(例如，苯并三唑(分子量119))中的至少1种。作为(B)成分，可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

从能够保障本实施方式的粘合剂组合物的透明性的观点考虑，本实施方式的粘合剂组合物中，相对于(A)成分100质量份，(B)成分的含量为0.01质量份以上5质量份以下，优选为0.2质量份以上3质量份以下，更优选为0.25质量份以上2.5质量份以下。

从对(C)成分的溶解性优异的观点考虑，(B)成分的分子量优选为1,800以下，更优选为1,500以下，通常为100以上。另外，(B)成分为高分子化合物时，(B)成分的分子量是指重均分子量(Mw)。

(B)成分的分子量超过2,000时，由粘合剂组合物所形成的粘合剂层中容易析出(B)成分。其结果，有时该粘合剂层的粘合力下降。而且，由于(B)成分的析出，有时该粘合剂层的透明性下降。另外，即使该粘合剂层在常温是透明的，当该粘合剂层暴露在高温高湿条件下时，也会因分子量的大小导致容易析出，从而抗湿热白化性差。

另外，从载持在氢化嵌段共聚物组合物(A)的粒料上并能够抑制粘连的观点考虑，(B)成分优选为在常温是固体的成分。

另外，(B)成分的平均粒径优选为50μm以下，通常为0.01μm以上，更优选为30μm以下，更加优选为20μm以下。本发明中，能够将微粉状颗粒分级或者将粒料状、颗粒状的颗粒粉碎成所要求的粒径来使用。另外，颗粒的平均粒径，可以通过电子显微镜测定，例如，可以利用后述的本案实施例所记载的方法测定。

1.3.(C)成分

作为(C)成分的在23℃为液体的脂肪族烃和/或芳香族烃的溶剂，具有可以溶解(A)成分和(B)成分的性质。

作为能够用作(C)成分的脂肪族烃，例如可以列举：正戊烷、甲基戊烷、正己烷、异己烷、正庚烷、正庚烷、异庚烷、正辛烷、异辛烷等的直链状或支链状脂肪族烃，环戊烷、环己烷、甲基环己烷等的环状脂肪族烃。

而且，作为能够用作(C)成分的芳香族烃，例如可以列举：甲苯、苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、乙基苯、均三甲苯、氯苯、硝基苯。作为(C)成分，可以使用脂肪族烃和芳香族烃中的1种或组合2种。

本实施方式的粘合剂组合物中，从可以溶解(A)成分和(B)成分，并且由本实施方式的粘合剂组合物形成粘合剂层时的涂布操作性良好的观点考虑，本实施方式的粘合剂组合物中相对于(A)成分100质量份，(C)成分的含量优选为100质量份以上1,000质量份以下，更优选为200质量份以上600质量份以下。

1.4.(D)第1相容剂

第1相容剂(以下，也有简单记载成“(D)成分”的情况)具有与构成(A)成分的嵌段共聚物(a1)或嵌段共聚物(a2)所含的上述聚合物嵌段A相容的性质，软化点(softening point)为80℃以上，并且，溶解在(C)成分中。

本发明中，“(D)成分溶解在(C)成分中”，是指以目视在本实施方式的粘合剂组合物中未确认到固体的(D)成分，并且也未看到暗沉或白浊，具体而言，是指在以网眼1μm的滤纸过滤时不会产生网眼堵塞，在滤纸上没有残渣。

本发明中“具有相容性(compatible)”或“相容(compatibilizing)”，是指在混合不同的2种成分而得到的混合物中，以目视未确认到混浊或相分离。

其中，对于(D)成分是否与上述聚合物嵌段A相容，使用相当于上述聚合物嵌段A的成分，即，仅由芳香族乙烯单体合成的聚合物的氢化物，与(D)成分进行评价。

更具体而言，对于将仅由芳香族乙烯单体聚合的聚合物的氢化物与(D)成分根据需要使用溶剂进行混合而得到的混合物，将以目视未看到产生混浊或者以目视未看到含有该聚合物的氢化物的相与含有(D)成分的相的相分离的情况，设为(D)成分与上述聚合物嵌段A相容，另一方面，将以目视看到了上述的混浊或相分离的情况，设为(D)成分与上述聚合物嵌段A不相容。

通过本实施方式的粘合剂组合物含有(D)成分，由于(D)成分与上述聚合物嵌段A相容，故能够对由该粘合剂组合物形成的粘合剂层赋予某种程度的硬度，并且提高对于被粘附物的密合性，而且能够提高该粘合剂层的耐热性。

(D)成分例如可以为芳香族系增粘树脂(tackifier resin)。作为(D)成分使用的芳香族系增粘树脂，从相容性的观点考虑，分子量优选为5,000以下。

作为能够用作(D)成分的芳香族系增粘树脂，例如可以列举：芳香族石油树脂、苯乙烯系聚合物、α-甲基苯乙烯系聚合物、苯乙烯-(α-甲基苯乙烯)系共聚物、苯乙烯-脂肪族烃系共聚物、苯乙烯-(α-甲基苯乙烯)-脂肪族烃系共聚物、苯乙烯-芳香族烃系共聚物等。

更具体而言，例如可以使用：市售的作为苯乙烯-芳香族烃系共聚物的FMR-0150(软化点145℃，三井化学公司制)、作为苯乙烯-脂肪族烃系共聚物的FTR-6100(软化点100℃，三井化学公司制)、FTR-6110(软化点110℃，三井化学公司制)以及FTR-6125(软化点125℃，三井化学公司制)、作为苯乙烯-(α-甲基苯乙烯)-脂肪族烃系共聚物的FTR-7100(软化点100℃，三井化学公司制)、作为苯乙烯系聚合物的FTR-8120(软化点120℃，三井化学公司制)以及SX-100(软化点100℃，安原化学公司制)、作为α-甲基苯乙烯系聚合物的FTR-0100(软化点100℃，三井化学公司制)、作为苯乙烯-(α-甲基苯乙烯)系共聚物的FTR-2120(软化点120℃，三井化学公司制)、FTR-2140(软化点145℃，三井化学公司制)、Kristalex 3100(软化点100℃，Eastman Chemical公司制)、Kristalex 3085(软化点85℃，Eastman Chemical公司制)、Kristalex 5140(软化点140℃，Eastman Chemical公司制)、Kristalex 1120(软化点120℃，Eastman Chemical公司制)、Kristalex F85(软化点85℃，Eastman Chemical公司制)、Kristalex F100(软化点100℃，Eastman Chemical公司制)以及Kristalex F115(软化点115℃，Eastman Chemical公司制)等。作为(D)成分，可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

从能够对本实施方式的粘合剂组合物赋予耐久性，提高与被粘附物的密合性，并且能够提高耐久性的观点考虑，(D)成分的软化点可以为80℃以上，优选为95℃以上。

从能够提高与(A)成分的相容性的观点考虑，本实施方式的粘合剂组合物中相对于(A)成分100质量份，(D)成分的含量优选为5质量份以上80质量份以下，更优选为10质量份以上50质量份以下。

1.5.(E)第2相容剂

第2相容剂(以下，也有简单记载成“(E)成分”的情况)具有与构成(A)成分的嵌段共聚物(a1)或嵌段共聚物(a2)所含有的上述聚合物嵌段B相容的性质，并且在常温(23℃)为液体，并且溶解在(C)成分中。

另外，在本发明中，“液体”是指粘稠的粘弹性(viscoelastic)液体、或是也包含其他低粘度的液体的物质。

本发明中，“(E)成分溶解在(C)成分中”，是指以目视在粘合剂组合物中未确认到固体的(E)成分，并且也未在该粘合剂组合物中看到暗沉或白浊，进而，是指以网眼1μm的滤纸过滤时不会产生网眼堵塞，在滤纸上没有残渣。

本发明中“具有相容性(compatible)”或“相容(compatibilizing)”，是指在混合不同的2种成分而得到的混合物中，以目视未确认到混浊或相分离。

其中，对于(E)成分是否与上述聚合物嵌段B相容，使用相当于上述聚合物嵌段B的成分，即，仅由共轭二烯单体合成的聚合物的氢化物，与(E)成分进行评价。

更具体而言，对于将仅由共轭二烯单体聚合的聚合物的氢化物与(E)成分根据需要使用溶剂进行混合而得到的混合物，将以目视未看到产生混浊或者以目视未看到含有该聚合物的氢化物的相与含有(E)成分的相的相分离的情况，设为(E)成分与上述聚合物嵌段B相容，另一方面，将以目视看到了上述的混浊或相分离的情况，设为(E)成分与上述聚合物嵌段B不相容。

通过本实施方式的粘合剂组合物含有(E)成分，由于(E)成分与上述聚合物嵌段B相容，故作为基于提高该粘合剂层的湿润性(wet-ability)的结果，能够提高耐久性。

(E)成分可以是含有例如聚丁烯系化合物、聚异丁烯系化合物、聚异戊二烯系化合物等脂肪族烃的软化剂。

作为能够用作(E)成分的软化剂，可以使用市售的软化剂，例如作为聚丁烯系化合物的日石聚丁烯LV-7、LV-50、LV-100、HV-15、HV-35、HV-50、HV-100、HV-300、HV-1900以及SV-7000(均为JX日矿日石能源公司制)、作为聚异丁烯系化合物的Tetrax 3T、4T、5T以及6T、Himol 4H、5H、5.5H以及6H(均为JX日矿日石能源公司制)、作为聚异戊二烯系化合物的Kurapuren LIR-290(Kuraray公司制)等。作为(E)成分，可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

从能够提高与(A)成分的相容性的观点考虑，本实施方式的粘合剂组合物中相对于(A)成分100质量份，(E)成分的含量更优选为10质量份以上150质量份以下，另一方面，更加优选为15质量份以上130质量份以下。

另外，相对于(A)成分100质量份，(D)成分和(E)成分的合计含量优选为20质量份以上200质量份以下，更优选为25质量份以上150质量份以下。

本实施方式的粘合剂组合物优选为含有(D)成分和(E)成分。本实施方式的粘合剂组合物中，(D)成分与构成(A)成分的嵌段共聚物(a1)或嵌段共聚物(a2)所含有的上述聚合物嵌段A相容，(E)成分与构成(A)成分的嵌段共聚物(a1)或嵌段共聚物(a2)所含有的上述聚合物嵌段B相容，由此能够通过提高粘合剂的凝集力来提高耐久性。

更具体而言，通过起因于(D)成分的由对构成(A)成分的上述聚合物嵌段A的相容导致的、由软化点高的成分导致的耐热性的提高、和起因于(E)成分的对于被粘附物的湿润性的提高这两者的相互作用，从而能够提高粘合剂层的耐久性。由此，能够得到耐久性、密合性和耐候性优异的粘合剂层。

1.6.用途

作为本实施方式的粘合剂组合物的用途，只要是要求透明性、密合性、段差追随性或抗湿热白化性的用途，则没有特别限定，例如可以适合用在后述的光学部件等光学用途。

更具体而言，可以将本实施方式的粘合剂组合物用在构成图像显示装置或输入输出装置的部件的贴合。

成为使用本实施方式的粘合剂组合物的贴合的对象的部件，例如可以是光学部件(例如，选自偏光膜、相位差膜、椭圆偏光膜、抗反射膜、增亮膜、光扩散膜以及硬涂膜中的光学膜)、ITO层等的金属层、或包含玻璃或塑料的基材。

例如，本实施方式的粘合剂组合物，可以适合用在构成触摸面板式输入输出装置的部件的贴合。

参照图1，说明将本实施方式的粘合剂组合物用在构成触摸面板式输入输出装置的部件的贴合的例子。

图1是示意性表示本发明的一实施方式的输入输出装置(触摸面板式输入输出装置100)的构成的截面图。本实施方式的触摸面板式输入输出装置100包含液晶显示装置(LCD)10、触摸面板部20以及设置在LCD10与触摸面板部20之间的粘接剂层30。粘接剂层30粘接LCD10与触摸面板部20。

粘接剂层30例如是将本实施方式的粘合剂组合物涂布在分隔件(未图示)的表面并且进行干燥而得到的粘接片从分隔件剥离，并且设置在LCD 10与触摸面板20之间的层。

另外，如图1所示，LCD10通过依次叠层偏光板11、粘合剂层12、液晶面板13、粘合剂层14以及偏光板15而构成。粘合剂层12粘接偏光板11与液晶面板13，粘合剂层14粘接液晶面板13与偏光板15。

而且，如图1所示，触摸面板部20通过依次叠层防爆膜16、粘合剂层17、ITO层18以及玻璃面板19而构成。粘合剂层17粘接防爆膜16与ITO层18。

粘合剂层12、14、17与粘合剂层30相同，是将本实施方式的粘合剂组合物涂布在分隔件(未图示)的表面并且将挥发成分进行干燥而得到的粘接片从分隔件剥离，从而设置的层。

1.7.作用效果

本实施方式的粘合剂组合物含有(A)成分100质量份、(B)成分0.01质量份以上5质量份以下、以及(C)成分，并且(A)成分和上述(B)成分均溶解在(C)成分中，由此具有优异的透明性。

另外，使用该粘合剂组合物成膜之后，除去上述(C)溶剂而得到的粘合剂层中，上述(B)化合物的分子量为2,000以下的低分子量，因此能够得到上述(B)化合物的分散性优异并且该(B)化合物不易析出的粘合剂层。由此，该粘合剂层的透明性高，并且抗湿热白化性优异。

因此，该粘合剂层能够适合使用在要求透明性的用途，并且，能够通过添加剂赋予密合性和耐久性，因此能够抑制由于在苛刻条件下从被粘附物产生的气体(水蒸气或源自被粘附物的挥发性成分)导致的浮起或脱落。由此，例如，使用该粘合剂层，能够得到高质量且耐久性优异的图像显示装置。

另外，如背景技术段落所述，一般而言氢化嵌段共聚物自粘性(自体粘连性)强，因此，通常采取通过将颗粒的表面用滑石、有机高分子颗粒等防粘连剂覆盖来防止颗粒彼此的自粘(粘连)的措施。然而，使用附着有滑石或一般的有机高分子颗粒的氢化嵌段共聚物形成的粘合剂层，存在由于有机高分子成分的析出、滑石等本身与氢化嵌段共聚合成物不相容而导致的透明性、粘合性和抗湿热白化性变差的情况。

另外，一般而言，为了得到透明性高的粘合剂层，需有将粘合剂组合物中所含有的不溶成分(例如滑石等)通过洗净以及过滤除去的工序，但是当粘合剂组合物含有不溶成分时，在过滤器容易产生网眼堵塞，不仅不能顺利地过滤，假使在经过过滤工序后，也会因为在过滤后的体系内残存有微量的不溶成分，故而难以得到具有高透明性的粘合剂层。

相对于此，依据本实施方式的粘合剂组合物，(A)成分和上述(B)成分均溶解在(C)成分中，因此在形成粘合剂层时无需除去(B)成分，因此能够减少制作粘合剂层时的工时。另外，通过使(B)成分的分子量在2,000以下，所得到的粘合剂层中的该(B)成分的溶解性优异，并且不易析出该(B)成分。由此，使用本实施方式的粘合剂组合物，能够形成透明性、粘合性和抗湿热白化性优异的粘合剂层。

另外，本实施方式的粘合剂组合物通过含有与(A)成分的相容性优异的(D)成分和(E)成分，能够得到具有优异的密合性和段差追随性的粘合剂层。

2.粘合剂组合物的制造方法

本发明的一实施方式的发明的粘合剂组合物的制造方法，其为含有(A)成分、(B)成分、(C)成分以及根据需要的(D)成分和(E)成分的上述实施方式的粘合剂组合物的制造方法，该制造方法包括将氢化嵌段共聚物组合物粒料溶解于(C)成分的工序，上述氢化嵌段共聚物组合物粒料中，相对于(A)成分100质量份含有(B)成分0.01质量份以上5质量份以下，并且(B)成分存在于上述粒料的内部和表面。

根据本实施方式的发明的粘合剂组合物的制造方法，通过包括将上述粒料溶解于(C)成分的工序，能够得到(A)成分和(B)成分溶解在(C)成分的粘合剂组合物。由此，能够使用该粘合剂组合物，得到透明性和抗湿热白化性优异的粘合剂层。

另外，作为(B)成分存在于包含(A)成分的粒料的内部和表面的氢化嵌段共聚物组合物粒料的制造方法，例如，混练(A)成分与(B)成分(内部用)的组合物，制造粒料，接着在粒料表面将(B)成分(表面用)进行外添等即可。存在于粒料的内部和表面的(B)成分，可以是各自相同的，也可以是相异的。

另外，在本发明的粘合剂组合物含有(D)成分和/或(E)成分时，在上述粘合剂组合物的制造工序中，可以与上述粒料同时添加并溶解于(C)成分中，或者也可以在添加/溶解上述粒料之后，将(D)成分和/或(E)成分添加到组合物溶液中，以溶解于(C)成分中。

3.粘合剂层(粘合片)及其制造方法

本发明的一实施方式的粘合剂层(粘合片)含有(A)成分100质量份以及(B)成分0.01质量份以上5质量份以下。

本实施方式的粘合剂层能够通过从上述实施方式的粘合剂组合物除去上述(C)成分而得到。即，本发明的一实施方式的粘合剂层(粘合片)的制造方法包括：将上述实施方式的粘合剂组合物涂布在基材上而得到膜的工序；以及通过使上述膜干燥，除去(C)成分，得到粘合剂层的工序。

依据本实施方式的粘合剂层的制造方法，在上述实施方式的粘合剂组合物中，(A)成分和(B)成分溶解在(C)成分中，由于(B)成分的分子量为2,000以下，所得到的粘合剂层中(B)成分的溶解性优异，并且(B)成分难以在该粘合剂层中析出，因此能够得到透明性、粘合力和抗湿热白化性优异的粘合剂层。

例如，将本实施方式的粘合剂组合物涂布在剥离基材(分隔件)的表面，并且例如将该分隔件保持在(C)成分蒸发的温度中，由此能够得到本实施方式的粘合剂层(粘合片)。

更具体而言，能够通过下述方式制作本实施方式的粘合剂层：在剥离基材上，将本实施方式的粘合剂组合物利用凹版涂布机、迈耶棒涂布机(meyer bar coater)、气动刮涂机、辊涂机等进行涂布，将所涂布的该粘合剂组合物保持在常温(例如15℃以上40℃以下)中，或者通过适当加热(例如40℃以上200℃以下)，使其干燥。

从透明性更优异的观点考虑，本实施方式的粘合剂层的全光线透射率在JIS K7361法中可以为80％以上，优选为90％以上。

另外，从耐久性更优异的观点考虑，本实施方式的粘合剂层在25℃、1Hz中的储存弹性模量可以为1×10⁴Pa以上2×10⁶Pa以下，优选为5×10⁴Pa以上1×10⁶Pa以下。

本实施方式的粘合剂层的厚度通常为10μm以上500μm以下，优选在20μm以上300μm以下的范围。

4.实施例

以下，根据下述实施例来说明本发明，但本发明并不局限于实施例。

4.1.氢化嵌段共聚物组合物粒料的制备

4.1.1.氢化嵌段共聚物的合成

[合成例1]

在经氮取代、干燥的耐压容器中，放入作为溶剂的环己烷2,500ml、作为引发剂的浓度10.5质量％的仲丁基锂(环己烷溶液)26.4ml，升温到50℃之后，加入苯乙烯101ml，使聚合60分钟。

之后，将温度升温到60℃后，加入异戊二烯10ml使反应，放置3分钟后加入同量的异戊二烯使反应，重复进行如此的操作，最终总计加入异戊二烯1092ml，之后再追加反应90分钟后，以甲醇1.5ml使聚合停止，得到含有嵌段共聚物的聚合反应液。

在该反应混合液中添加作为氢化催化剂的钯碳(钯载持量：5质量％)41.8g，以氢压力2MPa、150℃进行10小时氢化反应。放冷、释压后，通过过滤除去钯碳，浓缩滤液，进一步真空干燥，由此得到嵌段共聚物(a1)的氢化物(1)-1。

分析得到的氢化物(1)-1，结果为苯乙烯-异戊二烯二嵌段共聚物的氢化物，苯乙烯含量为11质量％，重均分子量为46,100，氢化率为99.8％。

[合成例2]

在经氮取代、干燥的耐压容器中，放入作为溶剂的环己烷3,000ml、作为引发剂的浓度10.5质量％的仲丁基锂(环己烷溶液)2.8ml，升温到50℃之后，加入苯乙烯25ml，使聚合60分钟。

之后，将温度升温到60℃后，加入异戊二烯10ml使反应，放置3分钟后加入同量的异戊二烯使反应，重复进行如此的操作，最终总计加入异戊二烯540ml，之后进一步追加反应90分钟。

进一步以同温度添加苯乙烯25ml并使聚合60分钟后，以甲醇0.16ml使聚合停止，得到含有嵌段共聚物的聚合反应液。

在该反应混合液中，添加作为氢化催化剂的钯碳(钯载持量：5质量％)20.6g，以氢压力2MPa、150℃进行10小时的氢化反应。放冷、释压后，通过过滤除去钯碳，浓缩滤液，进一步通过真空干燥得到嵌段共聚物(a2)的氢化物(2)-1。

分析得到的氢化物(2)-1，结果为苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物的氢化物，苯乙烯含量为11质量％，重均分子量为215,300，氢化率为99.3％。

4.1.2.氢化嵌段共聚物组合物粒料的制备

将在合成例1和2得到的氢化物(1)-1和(2)-1以(1)-1/(2)-1＝60/40的质量比例进行预混合，又添加相对于氢化物(1)-1和(2)-1的合计100质量份为0.2质量份的作为(B)成分(内部添加(内添)用)的ADEKA STAB AO-60，进一步进行预混合之后，在双轴挤出机以200℃进行熔融混练，得到包含在(A)成分中混合有(B)成分的氢化嵌段共聚物组合物的粒料。

接着，以表1和表2所示的调配，外添相对于(A)成分100质量份如表1和表2所示的(B)成分(外部添加(外添)用)，制备(B)成分存在于粒料的内部和表面的氢化嵌段共聚物组合物粒料。

4.2.粘合剂组合物的制备

以表1和表2所示的调配混合各成分，分别制备实施例1～9以及比较例1～4的粘合剂组合物。另外，粘合剂组合物的制备中，(A)成分和(B)成分作成以上述4.1.2.处记载的制造方法制备的氢化嵌段共聚物组合物粒料来调配。

即，将含有(A)成分和(B)成分的氢化嵌段共聚物组合物粒料与其他的成分溶解于(C)成分中，分别制备实施例1～9以及比较例1～4的粘合剂组合物。

实施例1～9的粘合剂组合物中，以目视未确认到粘合剂组合物中有固体，该粘合剂组合物中也未看到暗沉或白浊。另外，将实施例1～9的粘合剂组合物以网眼1μm的滤纸过滤时，不会产生网眼堵塞，滤纸上没有残渣。由此可确认到，在实施例1～9的粘合剂组合物中，(A)成分、(B)成分、(D)成分以及(E)成分溶解于(C)成分中。

另外，在实施例1～9的粘合剂组合物中，全光线透射率为90％以上。由此可以理解，在实施例1～9的粘合剂组合物中，(A)成分、(B)成分、(D)成分以及(E)成分溶解于(C)成分中。

另一方面，比较例1～4的粘合剂组合物中，以目视确认到在粘合剂组合物中有固体。另外，将比较例1～4的粘合剂组合物以网眼1μm的滤纸过滤时，在滤纸上确认到残渣。另外，比较例1～4的粘合剂组合物中，全光线透射率小于80％。由此可确认，在比较例1～4的粘合剂组合物中，取代(B)成分而添加的载持颗粒不溶解于(C)成分。

4.3.评价方法

4.3.1.雾度/全光线透射率(透明性、抗湿热白化性)

(初期)

将实施例以及比较例所得到的粘合剂组合物溶液，以干燥后的厚度成为50μm的方式涂布在经剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上，接着，以80℃的干燥机除去溶剂。在粘合剂涂布面上贴合经剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，得到粘合片。

将所得到的粘合片的单侧的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜剥离，贴合在玻璃上，制作试验片。对试验片进行高压釜处理(50℃，5atm，20分钟)后，除去另一侧的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，使用雾度仪(型号名称“HM-150”，村上色彩技术研究所公司制)测定粘合剂层的雾度和全光线透射率。

(湿热后)

将实施例以及比较例所得到的粘合剂组合物溶液以干燥后的厚度成为50μm的方式涂布在经剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上，接着，以80℃的干燥机除去溶剂。在粘合剂涂布面上贴合经剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，得到粘合片。

将所得到的粘合片的单侧的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜剥离，贴合在玻璃上，制作试验片。对试验片进行高压釜处理(50℃，5atm，20分钟)后，放入85℃、85％的干燥机中24小时，取出至23℃、50％环境下并放置1小时后，除去另一侧的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，使用雾度仪(型号名称“HM-150”，村上色彩技术研究所公司制)测定粘合剂层的雾度和全光线透射率。

4.3.2.粘合力(密合性)

(初期)

将实施例以及比较例所得到的粘合剂组合物溶液以干燥后的厚度成为50μm的方式涂布在经剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上，以80℃的干燥机除去溶剂。接着，在粘合剂涂布面上贴合经剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，得到粘合片。

将所得到的粘合片的单侧的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜剥离，贴合100μm厚的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，裁切成宽25mm，制作试验片。

将试验片的经剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜剥离，将露出的粘合剂涂布面使用2kg的辊压附于玻璃。自贴合算起20分钟后从玻璃板剥离粘合片(23℃，剥离角度180°，剥离速度300mm/分钟)，测定初期粘合力。

(湿热后)

将实施例以及比较例所得到的粘合剂组合物溶液以干燥后的厚度成为50μm的方式涂布在经剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上，以80℃的干燥机除去溶剂。接着，在粘合剂涂布面贴合经剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，得到粘合片。

将所得到的粘合片的单侧的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜剥离，贴合100μm厚的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，裁切成宽25mm，制作试验片。

将试验片的经剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜剥离，将露出的粘合剂涂布面使用2kg的辊压附于玻璃。放入85℃、85％环境下24小时，在23℃、50％环境下放置1小时后，从玻璃板剥离粘合片(23℃，剥离角度180°，剥离速度300mm/分钟)，测定湿热后粘合力。

4.3.3.段差追随性

将通过上述4.3.1所说明的制作方法得到的厚度50μm的粘合片转印到厚度100μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上，得到评价试验体。

另一方面，制作在表面上具备任意的段差的玻璃板，以制作本试验用的被粘附物。另外，本试验中玻璃板上所具备的段差，是通过将具有规定的一定厚度的聚对苯二甲酸乙二醇酯粘合胶带贴附在玻璃板的表面而形成的。在玻璃板的表面所贴附的聚对苯二甲酸乙二醇酯粘合胶带的厚度，有相对于粘合剂层厚为25％、15％的两种。即，在玻璃板的表面具备有两种段差。

通过上述方法，在作为本试验用的被粘附物的表面上具备任意段差的玻璃板的表面，贴附转印到厚度100μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的厚度50μm的粘合片，作为试验片。

之后，将该试验片以50℃、5atm、20分钟的条件进行高压釜处理之后，以目视观察段差的填补(表1和表2中的“高压釜后”)。

另外，将该试验片在80℃干燥条件下静置24小时之后，以目视观察段差的填补(表1和表2中的“80℃干燥24小时后”)。

根据上述内容，用以下的评价基准评价由粘合剂组合物所得到的粘合层的段差追随性。

(评价)

○：能够填补相对于粘合层厚度50μm为25％的段差(即12.5μm的段差)，在该段差周边未目视确认到空隙或气泡。

△：能够填补相对于粘合层厚度50μm为12.5％的段差(即7.5μm的段差)，虽然在段差周边未目视确认到空隙或气泡，但是无法填补相对于粘合层厚度50μm为25％的段差(即12.5μm的段差)，在上述25％的段差周边目视确认到了空隙或气泡。

×：在80℃干燥的干燥机中静置24小时之后，在段差周边目视确认到了空隙或气泡。

4.3.4.表面平滑性

将实施例以及比较例所得到的粘合剂组合物溶液以干燥后的厚度成为50μm的方式涂布在经剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上，以80℃的干燥机除去溶剂。以目视观察涂布面。

○：在涂布面未看到不良。

△：虽然可实用，但在涂布面上看到若干的涂布条纹或不匀。

4.3.5.弹性模量

将实施例以及比较例所得到的粘合剂组合物溶液以干燥后的厚度成为50μm的方式涂布在经剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上，以80℃的干燥机除去溶剂。接着，以使粘合剂层的厚度成为1mm的方式重合粘合剂层，通过进行高压釜处理(50℃，5atm，20分钟)得到测定用试验片。

使用Anton Paar制“Physica MCR 300”测定所得到的测定用试样在温度25℃的储存弹性模量(频率1Hz，单位：10⁵Pa)。

4.3.6.颗粒的平均粒径

实施例以及比较例的载持颗粒的平均粒径使用扫描型电子显微镜(日立HIGHTECH(株)制的S-4800)测定。

[表1]

[表2]

另外，实施例以及比较例所使用的各成分如以下所述。

·(B)成分

TINUVIN 326：紫外线吸收剂，平均粒径0.4μm，分子量316(BASF公司制)

BHT(二丁基羟基甲苯)：抗氧化剂，平均粒径1μm，分子量220(东京化成工业(株)制)

苯并三唑：金属减活剂，平均粒径1μm，分子量119(东京化成工业(株)制)

ADEKA STAB AO-60：抗氧化剂，平均粒径16μm，分子量，1178(ADEKA公司制)

·其他的添加剂

滑石：无机颗粒，平均粒径5μm(日油(株)制)

硬脂酸钙：有机金属盐颗粒，平均粒径1μm，分子量607(日油(株)制)

PE蜡：有机高分子颗粒，平均粒径8μm，重均分子量5,000以上(安原化学(株)制)

·(C)成分

甲苯：三协化学公司制

正己烷：三协化学公司制

·(D)成分

FTR-6100：软化点100℃的芳香族系增粘树脂(三井化学公司制)

·(E)成分

HV100：聚丁烯(JX日矿日石能源公司制)

BI-3000：氢化聚丁二烯(日本曹达(株)制)

4.4.评价结果

由表1的结果，本案实施例1～9的粘合剂组合物，其含有(A)成分100质量份、(B)成分0.01质量份以上5质量份以下、以及(C)成分，(A)成分和(B)成分溶解在(C)成分中，由此能够得到具有高透明性并且密合性、段差追随性和抗湿热白化性优异的粘合剂层。

相对于此，如表2所示，本案比较例1～3的组合物，其含有与本发明的(B)成分不同的、不溶解于(C)成分的添加剂，因此可以理解其透明性和抗湿热白化性差。

另外，本案比较例4的组合物含有重均分子量为5,000以上的PE蜡来取代(B)成分，因此可以理解其透明性、抗湿热白化性差。