具有可计量分配的、可分裂的液态胶粘剂的可分裂的胶带的制作方法

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具有可计量分配的、可分裂的液态胶粘剂的可分裂的胶带的制造方法与工艺

在必须保护对渗透物敏感的部件、特别的电子元件的地方,处处需要阻隔胶带。为此已知有大量的阻隔胶带,其胶粘剂为抑制渗透的。这样的阻隔胶带对于无机和/或有机(光)电子设备、特别地对于有机(光)电子设备必须能够柔性地进行粘结,同时该粘结还对渗透物(如氧气和/或水蒸气)呈现渗透阻隔性能。柔性的粘结方案不仅应实现两个基底之间的良好的粘合,而且还要满足额外的性质,如高的剪切强度和剥离强度、化学耐性、抗老化性、高的透明性、易加工性以及高的柔性与柔韧性。

对于这种方法,使用特定的阻隔胶粘剂,其具有对氧气和特别地水蒸气的低的渗透性,且具有对(光)电子装置及其部件的充足的粘合力,以及能在其上良好地流动。在(光)电子装置上的低的流动性会由于相应表面的不完全润湿和残留的孔洞而降低在界面上的阻隔效果,由此氧气和水蒸气的渗入可能不取决于胶粘剂的性质。只有在胶粘剂和基底之间的接触是连续的情况下,胶粘剂性质才是胶粘剂的阻隔效果的决定性因素。

对此,现如今特别使用液态胶粘剂和基于环氧化物的胶粘剂(WO98/21287A;US4,051,195A;US4,552,604A)。其通过强交联而具有低的扩散项(Diffusionsterm)。由于经由固化产生的收缩而几乎不可能在全部面积上粘结,因为其在固化时在胶粘剂和基底之间产生应力。DE 10 2008 060113A1描述了封装电子装置来对抗渗透物的方法,其中使用基于丁烯嵌段共聚物、特别地异丁烯嵌段共聚物的压敏胶粘剂,并且描述了这种胶粘剂在封装方法中的用途。EP 1 518 912 A1教导了一种用于封装电致发光元件的胶粘剂,其包括光阳离子可固化的化合物和光阳离子引发剂,以及教导了一种基于环氧化物的胶粘剂。U S 2009/026934A1描述了一种用于封装有机电致发光元件的胶粘剂层,其包括聚异丁烯和氢化的烃树脂。为了在施用后交联,可使用各种反应性树脂,例如丙烯酸酯。WVTR值在所述实例中一般在5至20g/m2/天之间。WO 2008/144080 A1教导了一种具有敏感的有机层的结构,该层被固化的弹性体层压胶粘剂封装。作为胶粘剂,使用由反应性低聚物和/或聚合物与反应性单体如(甲基)丙烯酸酯基团组成的混合物。WO 2012030494 A2描述了一种制造屏幕的方法,其中将可硬化的液态胶粘剂的层涂布在压敏胶带上。

到目前为止,在现有技术中都没有公开具有液态胶粘剂层的胶带,其良好地适用于储存和输送,且同时满足对电子装置的粘结和封装的要求。产生这种可储存性和可输送性的问题仍未解决,并且甚至还没有建议的解决方案。使用传统的剥离衬层来覆盖现有技术的液态胶粘剂层(如在压敏胶带的领域常见的那些)在此是不可能的,因为在施用前剥离所述衬层时总是发生液体层的液态胶粘剂明显地粘附在衬层上。

此外,己知浸渍有液态树脂的片材例如用来制造由纤维强化塑料构成的印刷电路板或部件的预浸体。在此,其为浸渍有反应性树脂的织造片材。为了产生可储存性与可输送性,通常会使反应性树脂凝胶化,即引发硬化反应并在初期阶段停止(所谓的B状态)。这种情况下,树脂出现显著的粘度上升,使得经浸渍的结构变得能够处理。这种预浸体是压敏胶粘性的并因此能在室温被层压在一起。如胶带通常用剥离衬层覆盖,以使其成形为可堆叠或可卷绕的。这些现有技术的缺点在于,凝胶化的预浸体必须冷藏,以避免硬化反应继续进行。此外,粘度的升高降低了基底表面在粘结时的润湿能力。

其它浸渍有液态树脂的片材为电绝缘膜,其通常由浸泡过树脂的纸张或纤维结构体构成。这些材料以牛皮纸(Hartpapier)或层压板(Hartgewebe)的名称为人所熟知,其中这些材料中的树脂处于B状态,但通常不再有粘性并且在没有衬层的情况下就能被堆叠或卷绕。缺点是,这些材料仅能在加热和/或高压被层压。

己知的还有包括由大幅增厚的反应性液态胶粘剂(例如Henkel Powerknete-2K System)构成的至少一个层的胶带或胶粘垫片。增厚特别地通过大量添加的填料来实现,由此这种胶粘剂在很大程度上是可塑性变形的,但仅能小程度地流动。这对于在基底表面上的流动行为是不利的,特别地在电子装置中。这样的胶带或垫片能用传统的衬层覆盖以进行输送和储存。

因此,本发明的目的在于提供无现有技术的缺点的、包括液态胶粘剂层的、可输送、可储存的胶带。优选地,提供可进一步卷绕成卷的胶带。进一步优选地,提供用于对基底产生粘结以保护基底免受渗透物的渗入的胶带。特别优选地,提供具良好的阻隔性能的抑制渗透的胶带。同样还提供可重复使用的(即可施用、再剥离、重新施用等)且优选地可计量分配的(dosierbar)具有上述性能的胶带。进一步的目的在于提供上述胶带的制造方法。

为了能实现这些目的,已发现具有阻隔性质的胶带不仅必须包括抑制渗透的胶粘剂,而且必须在胶粘剂和粘结基底之间的界面处被优良地密封。本发明的解决方案通过独立权利要求的主题来描述,以及在从属权利要求中的具体配置中、还有在说明书、实施例和附图中也有详细说明。附图为示意图,其不一定是按比例的,而是仅标示出基本特征以及所要求保护的装置。

本发明的主题是可分裂的、特别地可分裂多次的胶带,尤其是可储存的并且可卷绕成卷以及可输送的胶带(图1、3和5),其包括:

(i)至少一个载体层,

其中载体层特别地包括a)至少一种压敏胶粘剂、或b)由至少一种压敏胶粘剂与至少一种可固化的液态胶粘剂组成的混合物,

(ii)至少一个覆盖层、优选地临时覆盖层、特别地衬层,其优选地包括至少一个载体如纸张、丝绒(Vlies)或膜,特别优选地该载体是由双轴拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丁烯、聚丙烯、聚乙烯、单轴拉伸的聚丙烯、双轴拉伸的聚丙烯或聚乙烯形成的膜(箔),优选地聚烯烃膜(聚丙烯膜和聚乙烯膜)或聚酯膜,和

(iii)至少一个存在于至少部分面积上的液态的粘结层,其具有根据ISO6721-10在23℃和1rad/s的频率下测量的小于等于1000Pas的复数粘度,且包括至少一种可固化的液态胶粘剂,其中该粘结层布置在(i)至少一个载体层和(ii)至少一个覆盖层之间。

优选地(iii)至少一个粘结层具有根据以上定义的、小于等于100Pas、特别优选地小于等于10Pas且特别地大于等于0.1Pas、优选地大于等于1Pas的复数粘度。粘度小于等于100Pas、特别地小于等于10Pas是特别优选的,因为在更高的粘度下粘结层的分裂较不可靠(不那么可靠)。在低的粘度下,至少部分面积上的、优选地全部面积上的均匀的分裂是可能的。粘度大于等于0.1Pas、特别地大于等于1Pas是特别优选的,因为在更低的粘度下会有粘结层从层复合体漏出的风险。优选的范围为大于等于0.1Pas至小于等于1Pas、大于等于l0P as至小于500Pas、大于等于0.5Pas至小于等于5Pas、大于等于1Pas至小于等于l0Pas。特别优选地,本发明的胶带具有根据ISO 6721-10在23℃和1rad/s的频率下测量的复数粘度大于等于0.1Pas至小于等于100Pas的至少一个粘结层。

“层”在本发明的范围内是指统一功能的系统的面状装置,其在一空间方向(如厚度或高度)上的尺寸明显小于在定义为层的主延伸的另外两个空间方向(如长度或宽度)上的尺寸。这样的层可形成为紧实(紧凑)或穿孔的,并能由单一的材料或不同的材料构成,特别地当这些不同的材料为该层的统一功能作出贡献时。层可在其整个面积范围具有标准偏差在正/负小于等于5%的波动范围内的固定厚度,或可具有不同的厚度。此外,层当然也可具有多于一种功能。特别地,多个不同的层可被配置成彼此相邻和/或彼此重叠,并且合并为大的层。这不仅适用于本发明的粘结层还适用于本发明的胶带(其在各自的情况下包括至少一种液态胶粘剂)以及本发明的载体层。因此依据定义,至少一个粘结层可由多个子层彼此相邻和/或彼此重叠地构成。优选地,它们彼此相邻配置并且合并为一个粘结层。在一个特别的实施方式中,本发明的粘结层可替代或附加地由各种液态胶粘剂的多个(特别是不同的)层构成,其中这些层被配置成彼此相叠。不同的液态胶粘剂层可直接彼此相邻地接触,或特别地以中间层将至少一个粘结层彼此分开。

优选地,存在于至少部分面积上的至少一个(特别地可分裂的)粘结层由正好一个层构成。

液态胶粘剂包括至少一种可固化的成分。此外,还可包括另外的成分例如另外的可固化的成分、聚合物、溶剂或分散剂、引发剂、交联剂、硬化剂、加速剂、催化剂、软化剂、树脂、蜡、增粘剂、填料、稳定剂、抗氧化剂、除气剂、消泡剂、乳化剂、保护胶体、助粘剂(Haftvermittler)和/或底漆。液态胶粘剂的成分详细地描述于例如Habenicht:Kleben第6版,2009,柏林,Springer出版社。

在本发明的胶带一个特别的实施方式中,(i)至少一个载体层包括:

a)至少一种压敏胶粘剂(例如表1,T3;表2和表3,试样K11),其特别地包括如下压敏胶粘剂,该压敏胶粘剂含有基于至少一种乙烯基单体和至少一种二烯单体的至少一种聚合物,其中二烯单体选自:丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、异戊二烯、异戊二烯衍生物;以及乙烯基单体选自:芳族乙烯类(aromatischen Vinylen),优选地苯乙烯;优选地是,由至少两种上述单体、特别优选地由苯乙烯和异戊二烯形成的共聚物,

b)由至少一种压敏胶粘剂和至少一种可固化的液态胶粘剂组成的混合物(例如表1,T1和T2),

c)至少一种可活化的胶粘剂,其具根据ISO 6721-10在23℃和1rad/s的频率下测量的大于等于10000Pas的复数粘度,其特别地在23℃以固态聚集体状态(festen Aggregatzustand)存在,或

d)第二覆盖层、特别地临时覆盖层、优选地衬层、特别优选地PET膜。

至少一个载体层的厚度符合在胶带领域常见的厚度,在大于等于1μm至小于等于3000μm、优选地大于等于10μm至小于等于250μm、大于等于10μm至小于等于200μm、大于等于15μm至小于等于200μm、大于等于15μm至小于等于150μm、优选地大于等于15μm至小于等于100μm的范围。

在本发明的胶带一个实施方式中,至少一个载体层为c)至少一种可活化的胶粘剂的层,所述可活化的胶粘剂在室温以固态(不是以液态)聚集体状态存在。可活化的胶粘剂的选择能有利于双面胶粘的胶带的制造,其中包括至少一种可活化的胶粘剂的至少一个载体层在胶粘剂活化前是没有粘性的并因此是易于处理的。

因此,本发明的进一步的主题是双面胶粘的、特别地可分裂的胶带,其包括:(i)载体层形式的至少一种可活化的胶粘剂、(ii)至少一个覆盖层、和(iii)至少一个本发明的粘结层。本发明的双面胶粘的胶带能够在一面上通过至少一个本发明的粘结层、而在第二面上通过可活化的胶粘剂来粘结。备选地,可在(包括至少一种可活化的胶粘剂的)至少一个载体层的两面上,分别存在本发明的粘结层。在该实施方式中,可活化的胶粘剂用作载体而不与基底的表面直接接触。

作为可活化的胶粘剂基本上可使用所有常用的活化粘结的胶粘剂体系。活化通常藉由输入能量来进行,例如藉由光化辐射或热。热活化粘结的胶粘剂基本上可分为两类:热塑性热活化粘结的胶粘剂(热熔胶)和反应性热活化粘结的胶粘剂(反应性胶粘剂)。这种分类还包括可归类于这两种类别的胶粘剂,即反应性热塑性热活化粘结的胶粘剂(反应性热熔胶)。热塑性胶粘剂基于聚合物,该聚合物在加热时可逆地软化并在冷却时再硬化。作为热塑性胶粘剂,特别优选基于下列物质的那些:聚烯烃、和聚烯烃的共聚物及其酸改性的衍生物、离子聚合物、热塑性聚氨酯、聚酰胺以及聚酯及其共聚物、还有嵌段共聚物如苯乙烯嵌段共聚物。

相对于此,反应性热活化粘结的胶粘剂包括反应性成分。后者的组分也被称为“反应性树脂”,其中通过加热触发交联过程,该交联过程在交联反应结束后确保持久稳定的连接。这种胶粘剂优选地还包括弹性成分,例如合成丁腈橡胶或苯乙烯嵌段共聚物。这种弹性成分由于其高的流动粘度而赋予热活化粘结的胶粘剂即使在压力下还有特别高的尺寸稳定性。因此,由至少一种可活化的胶粘剂和至少一种液态胶粘剂(特别地反应性树脂)组成的混合物在本发明的范围内也被用作(i)载体层。

辐射活化的胶粘剂同样基于反应性成分。后者的组分可包括例如聚合物或反应性树脂,其中通过照射辐射触发交联过程,该交联过程在交联反应结束后确保持久稳定的连接。这种胶粘剂优选地还包括如上述的弹性成分。

特别优选的是反应性活化型胶粘剂与化学硬化型液态胶粘剂的组合,因为其能同时被活化并由此在这些层间形成化学键合,其产生特别良好的层复合体。在一个优选的实施方式中,反应性活化型胶粘剂包括反应性树脂或反应性聚合物,其由与粘结层相同或类似种类的聚合物构成。

该载体层可为胶粘剂层。

本发明范围内的载体层还特别包括d)所有面状结构体,例如在两个维度上延伸的膜或膜部段,具有延伸的长度和限定的宽度的带、带部段,冲压件(模切件)(例如以(光)电子装置的边缘或边界的形式),多层装置等。在此,对于各种应用可将不同的载体例如膜、织造面料(如织物或丝绒)和纸张与不同的胶粘剂组合。

在一个特别的实施方式中,使用d)膜、优选地聚合物膜或膜复合体作为用于本发明的胶带的载体层。膜具有低的表面粗糙度,这对于(特别地在分裂与计量分配之后)粘结层的均匀的层厚是有利的。这种膜/膜复合体可由所有现今用于膜制造的塑料形成,例如但不限于:

聚乙烯、聚丙烯(特别地通过单轴或双轴拉伸产生的定向聚丙烯(OPP))、环烯烃共聚物(COC)、聚氯乙烯(PVC)、聚酯(特别地聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN))、乙烯乙烯醇(EVOH)、聚偏二氯乙烯(PV DC)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚丙烯腈(PAN)、聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚酰胺(PA)、聚醚砜(PES)或聚酰亚胺(PI)。具有金属膜的复合体或纯金属膜也是优选的。

本发明的载体层、特别地用作载体层的上述的膜还可与有机或无机的涂层或层组合。这可通过常规方法完成,例如涂漆、印刷、蒸镀、溅镀、共挤出或层压。例如,但不限于,硅和铝的氧化物或氮化物、氧化铟锡(ITO)或溶胶-凝胶涂层。

在一个特别的实施方式中,至少一个载体层为d)第二衬层,该第二衬层优选为膜。特别优选为选自包括以下的膜:双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丁烯、聚丙烯、聚乙烯、单轴拉伸的聚丙烯、双轴拉伸的聚丙烯或聚乙烯,优选地聚烯烃膜(聚丙烯膜和聚乙烯膜)或聚酯膜。

在本发明的胶带中,(iii)至少一个粘结层通过使至少一种液态胶粘剂从(i)至少一个载体层(例如表1,T2)漏出、特别地扩散而获得,(i)至少一个载体层包括由至少一种载体层材料(特别地压敏性胶粘剂)和至少一种液态胶粘剂(实施例,表2,试样K10)组成的混合物。特别地,至少一种液态胶粘剂的漏出或沉积在本发明的胶带的储存期间,在室温下、特别地在大于等于19℃至小于等于25℃、优选地23℃进行优选地大于等于24小时的时间段。在储存胶带时,特别地在大于等于24小时至小于等于3天内,所述至少一种液态胶粘剂可在至少部分面积上漏出优选地大于等于0.5重量%、优选地大于等于5重量%、大于等于10重量%、大于等于20重量%、特别优选地大于等于50重量%的比例,在各自的情况下基于至少一种液态胶粘剂在(i)至少一个载体层中的比例。

压敏胶粘剂是指如下的胶粘剂,其在相对低的接触压力下已能与附着底面(Haftgrund)(特别地基底)永久粘合,并可在使用后基本无残留地再次从附着底面剥离。压敏胶粘剂在室温下的作用为永久压敏胶粘性的,还具有足够低的粘度和足够高的接触粘性,使得其在低的接触压力下已能润湿相应的粘着基底的表面。胶粘剂的粘结性取决于其粘附性质而可再次剥离性则取决于其内聚性质。作为压敏胶粘剂的基础,可使用各种化合物。

在本发明的胶带中,特别地在(i)至少一个载体层中,至少一种压敏胶粘剂(特别地单独或以与至少一种液态胶粘剂的混合物的形式)包括至少一种基于下列物质的化合物:丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯、聚酯、天然橡胶、合成橡胶、苯乙烯嵌段共聚物、具有由不饱和或氢化的聚二烯嵌段(特别地聚丁二烯、聚异戊二烯、这两者的共聚物)构成的弹性体嵌段以及其它本领域技术人员熟知的弹性体嵌段的苯乙烯嵌段共聚物、聚烯烃、氟聚合物和/或硅酮(聚硅氧烷)、或由至少两种上述化合物组成的混合物。

压敏胶粘剂,如在本发明的范围内单独或以与至少一种液态胶粘剂的混合物的形式用作(i)载体层的那些,还包括弹性体,如在Donatas Satas的“Handbook of Pressure Sensitive AdhesiveTechnology”(Satas&Associates出版社,Warwick 1-999)中所描述的。弹性体特别包括基于下列物质的化合物:丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯、聚氨酯、天然橡胶、合成橡胶(如丁基橡胶、(异)丁基橡胶、丁腈橡胶或丁二烯橡胶)、具有由不饱和或部分或完全氢化的聚二烯嵌段(聚丁二烯、聚异戊二烯、聚(异)丁烯、这些聚二烯的共聚物)构成的弹性体嵌段以及其它本领域技术人员熟知的弹性体嵌段的苯乙烯嵌段共聚物、聚烯烃、氟聚合物和/或硅酮。若使用橡胶或合成橡胶或由其产生的掺混物作为用于压敏胶粘剂的基础材料,则天然橡胶基本上可依据所需纯度等级和粘度等级选自所有可用的品质,例如生胶型(Crepe-Typen)、RSS型、ADS型、TSR型或CV型,而合成橡胶可选自包括下列的组:无规共聚的苯乙烯-丁二烯-橡胶(SBR)、丁二烯橡胶(BR)、合成聚异戊二烯(IR)、丁基橡胶(IIR)、卤化丁基橡胶(XIIR)、丙烯酸酯橡胶(ACM)、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(EVA)或聚氨酯和/或它们的掺混物。依据本发明优选的实施方式,这些弹性体具有大于其缠结摩尔质量(Entanglementmolmasse)5倍,优选地2.5倍的摩尔质量。

在本发明的上下文中,“基于”意指聚合物混合物的性质至少在很大程度上由这些聚合物(所谓的“基础聚合物”)的基础性质所决定,其中当然不排除通过在组合物(组成)中使用改性的辅助剂或添加剂或使用另外的聚合物对所述聚合物混合物的性质产生额外地影响。特别地,其可表示,基础聚合物占弹性体相的总重量的比例为大于50重量%。在本发明的范围内也可以是多种基础聚合物的组合和掺混物,以及添加了增粘树脂、填料、抗老化剂和交联剂的胶粘剂,其中应理解列举的添加剂仅为示例性的而非限制性的。用于压敏胶粘剂的组成以及可活化的胶粘剂的其它添加剂为本领域技术人员已知,特别地包括合适的光引发剂、流变添加剂与其它已知的技术性添加剂。

聚合物可为直链、支化、星形或接枝结构,仅以举例来说构成为均聚物、无规共聚物、交替或嵌段共聚物。在本发明范围内,术语“无规共聚物”不仅包括在聚合时使用的共聚单体纯粹无规地并入其中的那些共聚物,还包括如下的共聚物,其中在共聚单体组成中出现梯度和/或在聚合物链中出现单一的共聚单体种类的局部富集。各个聚合物嵌段可构成共聚物嵌段(无规或交替的)。

上述压敏胶粘剂优选地单独地(参见表1,T3)或作为混合物与至少一种液态胶粘剂组合(参见表1,T1和T2)来用作本发明的(i)载体层,其中优选地至少一种液态胶粘剂在储存时漏出,特别地在(i)载体层和(ii)覆盖层之间的界面上漏出,如此在(i)载体层和(ii)覆盖层之间形成(iii)粘结层。对于该实施方式,有利的是,至少一种液态胶粘剂对覆盖层、优选地对衬层具有高的亲和力,这对粘结层的形成有正面影响。但该液态胶粘剂也可留在压敏胶粘剂中,如当施加包括至少一种液态胶粘剂的至少一个独立的粘结层时。

优选的(i)本发明的载体层包括b)由至少一种压敏胶粘剂和至少一种液态胶粘剂组成的混合物,所述至少一种压敏胶粘剂包括至少一种聚合物,该聚合物基于至少一种乙烯基单体和至少一种二烯单体,其中二烯单体选自:丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、异戊二烯、异戊二烯衍生物;以及乙烯基单体选自:芳族乙烯类,优选地苯乙烯;该聚合物优选为由至少两种上述单体、特别优选地由苯乙烯和异戊二烯构成的共聚物,其中所述至少一种液态胶粘剂系包括:乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯缩醛、聚氯乙烯、(甲基)丙烯酸酯、聚酰胺以及由至少两种上述化合物构成的共聚物、纤维素、尿素、三聚氰胺树脂、酚醛树脂、环氧化物、聚氨酯、聚酯、聚芳族、氯丁二烯、丁腈橡胶、苯乙烯、丁基橡胶、多硫化物和/或硅酮(聚硅氧烷)或由至少两种上述化合物组成的混合物。特别优选地,混合物包括至少一种环氧树脂。

对于本发明的胶带的上述实施方式,优选地使用压敏胶粘剂作为(i)载体层,该压敏胶粘剂的成分优选地包括:至少一种基于乙烯基单体和二烯单体、优选地基于苯乙烯和异戊二烯的共聚物,特别优选地聚苯乙烯-嵌段-聚异丁烯-嵌段共聚物;至少一种增粘树脂,优选地完全氢化的烃树脂;和至少一种液态胶粘剂,优选地反应性树脂,优选为环氧树脂,特别优选为脂环族环氧树脂。优选地,(i)载体层包括:压敏胶粘剂,优选地聚苯乙烯-嵌段-聚异丁烯-嵌段共聚物;脂环族二环氧化物;完全氢化的烃树脂;和阳离子光引发剂(表1)。在一个特别的实施方式中,(i)至少一个载体层包括:压敏胶粘剂,优选地聚苯乙烯-嵌段-聚异丁烯-嵌段共聚物;选自脂环族二环氧化物的至少一种液态胶粘剂;完全氢化的烃树脂;和阳离子光引发剂(参见表1)。

在本发明的胶带中,特别是在至少一个(i)载体层和/或(iii)粘结层中,至少一种液态胶粘剂包括:乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯缩醛、聚氯乙烯、(甲基)丙烯酸酯、聚酰胺以及由至少两种上述化合物所成的共聚物、纤维素、尿素、三聚氰胺树脂、酚醛树脂、环氧化物、聚氨酯、聚酯、聚芳族、氯丁二烯、丁腈橡胶、苯乙烯、丁基橡胶、多硫化物和/或硅酮,或由至少两种上述化合物组成的混合物。

特别地,使用反应性树脂作为液态胶粘剂,例如用于辐射化学交联和任选地以小于等于40℃的软化温度(优选小于等于20℃)热交联的基于丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的反应性树脂。基于丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的反应性树脂特别为芳族或特别地脂族或脂环族的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。合适的反应性树脂带有至少一个(甲基)丙烯酸酯官能(或称为官能团),优选地至少两个(甲基)丙烯酸酯官能。也可使用具有至少一个(甲基)丙烯酸酯官能、优选地更高的(甲基)丙烯酸酯官能度的其它化合物。

基于丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的反应性树脂包括具有由4至18个C原子构成的烷基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。相应化合物的具体实例为(但不意图以此列举加以限制):丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯、甲基丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、甲基丙烯酸正壬酯、丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸十二烷酯、丙烯酸十六烷酯、甲基丙烯酸十六烷酯、丙烯酸十八烷酯、甲基丙烯酸十八烷酯、丙烯酸二十二烷酯、甲基丙烯酸二十二烷酯、其各自的分枝异构体,例如丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸异癸酯、丙烯酸十三烷酯、甲基丙烯酸十三烷酯,以及环状单体例如丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸二氢双环戊二烯酯、甲基丙烯酸二氢双环戊二烯酯、丙烯酸4-叔丁基环己酯、甲基丙烯酸4-叔丁基环己酯、丙烯酸降冰片酯、甲基丙烯酸降冰片酯、丙烯酸异降冰片酯与甲基丙烯酸异降冰片酯。此外可使用的是:丙烯酰吗啉、甲基丙烯酰吗啉、三羟甲基丙醛单丙烯酸酯、三羟甲基丙醛单甲基丙烯酸酯、丙氧基化的新戊基甲基醚单丙烯酸酯、丙氧基化的新戊基甲基醚单甲基丙烯酸酯、三丙二醇甲基醚单丙烯酸酯、三丙二醇甲基醚单甲基丙烯酸酯、乙氧基化的丙烯酸乙酯(如乙基二甘醇(ethyldiglycol)丙烯酸酯)、乙氧基化的甲基丙烯酸乙酯(如乙基二甘醇甲基丙烯酸酯)、丙氧基化的丙烯酸丙酯和丙氧基化的甲基丙烯酸丙酯。

同样可用作反应性树脂的还有丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,芳族基团例如丙烯酸苯酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯甲酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、乙氧基化的苯酚丙烯酸酯、乙氧基化的苯酚甲基丙烯酸酯、乙氧基化的壬基苯酚丙烯酸酯、或乙氧基化的壬基苯酚甲基丙烯酸酯。

此外可使用脂族或芳族的、特别地乙氧基化或丙氧基化的聚醚单(甲基)丙烯酸酯、脂族或芳族的聚酯单(甲基)丙烯酸酯、脂族或芳族的尿烷单(甲基)丙烯酸酯、或脂族或芳族的环氧单(甲基)丙烯酸酯作为带有(甲基)丙烯酸酯官能的化合物。

优选使用作为带有至少两个(甲基)丙烯酸酯官能的化合物为选自以下的一种或多种化合物:二官能脂族(甲基)丙烯酸酯如1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,5-新戊基二(甲基)丙烯酸酯(1,5-Neopentyldi(meth)acrylat)、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯;三官能脂族(甲基)丙烯酸酯如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯;四官能脂族(甲基)丙烯酸酯如二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯或二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯;五官能脂族(甲基)丙烯酸酯如二季戊四醇单羟基五(甲基)丙烯酸酯;六官能脂族(甲基)丙烯酸酯如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。此外,若使用更高官能的化合物,则可使用特别地具有二、三、四或六个(甲基)丙烯酸酯官能的脂族或芳族(特别地乙氧基化与丙氧基化的)聚醚(甲基)丙烯酸酯,如乙氧基化的双酚A二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的新戊基丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化的三羟甲基三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化的三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化的新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化的三羟甲基丙烷甲基醚二(甲基)丙烯酸酯、具有特别是二、三、四或六个(甲基)丙烯酸酯官能的脂族或芳族聚酯(甲基)丙烯酸酯、具有特别是二、三、四或六个(甲基)丙烯酸酯官能的脂族或芳族尿烷(甲基)丙烯酸酯、具有特别是二、三、四或六个(甲基)丙烯酸酯官能的脂族或芳族环氧(甲基)丙烯酸酯。

作为液态胶粘剂,优选的是基于环醚的反应性树脂,该环醚特别地为环氧化物(也就是带有至少一个环氧乙烷基的化合物)或氧杂环丁烷。其可为芳族或特别地脂族或脂环族性质的。可使用的反应性树脂可以构造成单官能、双官能、三官能、四官能或更高官能直至多官能的,其中官能度基于环醚基团。

例如(但不限于),3,4-环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己烷羧酸酯(EEC)及衍生物,二氧化双环戊二烯及衍生物、3-乙基-3-氧杂环丁烷甲醇及衍生物、四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯及衍生物、六氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯及衍生物、1,2-乙烷二缩水甘油醚及衍生物、1,3-丙烷二缩水甘油醚及衍生物、1,4-丁烷二缩水甘油醚及衍生物、高级1,n-烷二缩水甘油醚及衍生物、己二酸双[(3,4-环氧环己基)甲酯]及衍生物、乙烯基环己基二氧化物及衍生物、1,4-环己烷二甲醇-双-(3,4-环氧环己烷羧酸酯)及衍生物、4,5-环氧邻苯二甲酸二缩水甘油酯及衍生物、双-[1-乙基(3-氧杂环丁基)甲基)醚及衍生物、季戊四醇四缩水甘油醚及衍生物、双酚A-二缩水甘油醚(DGEBA)、氢化的双酚A-二缩水甘油醚、双酚F-二二缩水甘油醚、氢化的双酚F-二缩水甘油醚、环氧酚醛清漆(Novolaks)、氢化的环氧酚醛清漆、环氧甲酚清漆、氢化的环氧甲酚清漆、2-(7-氧杂双环螺(1,3-二噁烷-5,3'-(7-氧杂双环[4.1.0]庚烷))、1,4双((2,3-环氧丙氧基)甲基)环己烷。

反应性树脂可以其单体或二聚体、三聚体的形式等,至其低聚物的形式使用。

反应性树脂彼此或者与其它共反应的化合物如醇类(单官能或多官能)或乙烯基醚(单官能或多官能)的混合物也是可能的。优选的液态胶粘剂基于环氧化物,特别优选的反应性树脂为二环氧化物,特别地脂环族二环氧化物(例如Uvacure 1500)。

前述适合作为液态胶粘剂的化合物在大于等于19℃至小于等于23℃的温度下为液态或糊状,并在此温度下具有流动性。特别地,在混合物中与至少一种压敏胶粘剂或可活化的胶粘剂组合,上述液态胶粘剂可良好地从(i)载体层漏出,并形成(iii)本发明的粘结层。流动性在下文以复数粘度来表达并说明。

本发明的另一主题是包括(iii)至少一个的粘结层的前述胶带(图1、图3),该粘结层含有损耗因数tanδ(损耗模量G”/储存模量G’的商数)大于等于2、优选地大于等于3、大于等于4、特别优选地大于等于5的至少一种液态胶粘剂。较高的损耗因数是优选的,因为提高的tanδ能更容易地促使粘结层分裂。

在一个特别的实施方式中,(iii)至少一个粘结层以层的形式存在,该层特别具有至少一种液态胶粘剂,该液态胶粘剂具有零剪切粘度小于等于1000Pas的触变或假塑性流动行为。零剪切粘度通过将根据ISO 6721-10在23℃在各种频率下的复数粘度的测量外推至剪切速度为零来导出。在至少两个粘结层的情况下,各粘结层可分别具有流动行为相同的至少一种液态胶粘剂,或可具有由流动行为不同的至少两种液态胶粘剂构成的组合。特别地可使用不同的液态胶粘剂的液态胶粘剂混合物。

具假塑性流动行为的液态胶粘剂的优点是便于储存,因为胶粘剂在静置状态具有较高的粘度,并且由此在静置时液态胶粘剂从复合体(特别是从本发明的胶带)漏出的风险较低。由于在剪切或拉伸下粘度降低,这种粘结层尽管静态粘度(零剪切粘度)较高但仍然可轻易地分裂。

具有触变流动行为的液态胶粘剂的优点是便于储存,因为胶粘剂在静置状态具有较高的粘度。在分裂前通过引入机械能如振动而使胶粘剂处于低粘度状态(该状态由于触变性而首先保持着),因此所述分裂变得容易。

具有加压增粘(或称为胀流性)流动行为(dilatantem Flieβverhalten)的液态胶粘剂也可以是优选的,因为这种液态胶粘剂于储存时在压力下(例如胶带卷中的缠绕压力)较不容易流出。对于加压增粘性液态胶粘剂,零剪切粘度优选低于100Pas,否则分裂力会变得过高。

在一个特定的实施方式中,(iii)至少一个粘结层包括至少两个层,其分别含具有方向相反的流动行为的至少一种液态胶粘剂。因此,一个实施方式包括如下粘结层,其包括至少一种假塑性液态胶粘剂的层和至少一种加压增粘性液态胶粘剂的层。这具有以下优点:在第一次分裂时,产生的包括经分裂的假塑性液态胶粘剂的分裂过的粘结层可有利地快速粘着。同时,包括至少一种加压减粘性液态胶粘剂的层的残留的粘结层能被进一步储存。也可组合使用具有与时间无关的、牛顿粘性、触变性和/或震凝性流动行为的液态胶粘剂。优选的是,液态胶粘剂在23℃的温度下测量具有屈服点(Flieβgrenze)、特别地高于10Pa的屈服点。

屈服点在流变学中为施加的临界应力,自此点起物质会从“弹性拉伸”转变为“流动”(即从非永久变形转变为永久变形)。剪切应力时间匀变测试(Stress Ramp Test)用于调查可能存在的屈服点。在此,样品被施加随时间不断增加的剪切应力。样品开始流动的剪切应力即被称为屈服点(Yield Point,Yield Stress)。该测试被详述于Rüdiger Brummer“Rheology Essentials of Cosmetic and Food Emulsions”,Springer出版社,2005,第65至67页。

在各个不同的液态胶粘剂层间可存在分离层(离型层),或者它们可彼此直接接触。因此(iii)至少一个粘结层可包括至少一个或多个液态胶粘剂层,这些液态胶粘剂层可被设置成彼此相邻和/或彼此重叠的。

为了调整液态胶粘剂的粘度,可使用所有本领域技术人员熟知的流变效用的添加剂例如牛顿型和非牛顿型的增稠剂、基于硅酮或不含硅酮的流动改进剂。这样的添加剂和其它添加剂被描述于例如B.Müller:Additive Kompakt,Hannover,Vincentz出版社,2009中。

在本发明的胶带中的至少一个粘结层的厚度特别地为大于等于0.5μm至小于等于1000μm、优选地大于等于0.5μm至小于等于500μm、大于等于1μm至小于等于500μm、大于等于2μm至小于等于200μm(实施例,表2)。粘结层的厚度取决于所使用的液态胶粘剂、制造方法的种类(特别地涂布量或通过在储存时的扩散)、和预期用途。

在优选的本发明的胶带中,(iii)至少一个特别是原始的粘结层和/或至少一个特别是分裂过至少一次的粘结层在固化状态具有大于等于150N/cm2的内聚力(根据ISO 29862在动态剪切测试中以100μm的层厚测量,其中发生内聚破坏(失效))。至少一个粘结层特别地具有至少一种液态胶粘剂,该液态胶粘剂在固化状态具大于等于150N/cm2的内聚力。在此,如此选择粘结基底,使得粘结层内聚失效。

具有(iii)至少一个粘结层、特别地具有上述内聚力的本发明的胶带的上述实施方式的优点在于,胶带的流出性得以改善并由此(依据水蒸气渗透率所示)有极佳的阻隔效果(参见表3)。改善的流出性表现在以下方面上:基底表面的改善的润湿,以及胶带与基底表面之间优选的连续接触而在粘结层与基底表面之间的界面上无孔隙形成。

在本发明的胶带一个特别的实施方式中,特别地在本发明用于涂布、封装和/或保护表面免于渗透物的用途中,胶带部段包括:(i)至少一个载体层,优选地压敏胶粘剂;和(iii)两个粘结层,其中第一粘结层布置在至少一个载体层的第一表面上,而第二粘结层布置在至少一个载体层的第二表面上,且各粘结层的相反面上分别用(ii)覆盖层覆盖,优选地用衬层覆盖(图5)。两个粘结层可分别具有相同的液态胶粘剂或不同的液态胶粘剂。在该实施方式中,特别有利的是,液态胶粘剂的粘度不同。由此,在粘结层分裂时,在载体层的一侧上的衬层能以这样的力来揭去,所述力低于揭去另一侧上的衬层所需的力。优选地,粘度之差为至少2倍,特别地至少5倍。因此,本发明的进一步的主题是胶带,其包括(iii)至少两个粘结层(图5),其中第一粘结层具有至少一种液态胶粘剂,其具有的粘度不同于第二粘结层的液态胶粘剂的粘度。优选地,在两个粘结层中的各液态胶粘剂的粘度彼此相差2倍、特别优选地5倍。适当的粘度差也可通过引入或移除能量来实现,例如可在分裂前冷却或加热胶带的一侧。

在本发明的胶带一个优选的实施方案中,至少一种液态胶粘剂、特别地在至少一个粘结层和/或载体层中的液态胶粘剂包括至少一种环氧树脂、特别地至少一种二环氧化物。优选地,本发明的胶带的至少一个粘结层包括至少一种液态胶粘剂,该液态胶粘剂包括至少一种环氧树脂,其中胶带进一步优选地:

a)具有上述压敏胶粘剂作为载体层,

b)具有上述的由压敏胶粘剂和液态胶粘剂组成的混合物作为载体层,并且环氧树脂不仅被包括在粘结层还被包括在混合物中,或是仅被包括在两个层之一中,

c)具有上述可活化的胶粘剂作为载体层,或

d)具有第二覆盖层、特别地临时覆盖层作为载体层。

在一个实施方式中,本发明的胶带包括至少一个覆盖层,至少一个如上述定义的粘结层,和至少一种压敏胶粘剂(如图1中所示),以及任选的至少一个第二覆盖层、特别地在储存与输送时用于临时覆盖和保护压敏性胶粘剂。本发明的压敏胶粘剂的实例为T3,如表1和实施例中所述。

在另一实施方式中,本发明的胶带包括(ii)至少一个覆盖层、(i)以载体层形式的由至少一种压敏胶粘剂和至少一种可固化的液态胶粘剂组成的混合物(优选地包括环氧树脂)、和(i)任选的至少一个第二覆盖层。该实施方式的结构等同于图3中所示的装置,其中,特别地在储存前,上述混合物取代粘结层存在。在至少一种液态胶粘剂从本发明的混合物漏出后,特别地在储存时,形成粘结层。这样的混合物的实例为Tl和T2,如表l和实施例中所述。

在另一实施方式中,本发明的胶带包括(ii)至少一个覆盖层、(i)至少一种可活化的胶粘剂作为载体层、(iii)至少一个如上述定义的粘结层(如图1中所示)、和(i)任选地包括至少一个第二覆盖层。

在本发明的范围内,作为(ii)覆盖层优选地使用衬层、优选为PET膜。在一面或两面上涂布胶粘剂的压敏性胶带在制造过程结束时常常会以阿基米德螺旋的形式卷绕成卷。为了避免双面胶粘的胶带的胶粘剂彼此接触,或为了避免单面胶粘的胶带的胶粘剂粘结至载体上或各载体层上,在卷绕前会先以覆盖材料(也称为分离材料)或覆盖层来覆盖胶带,其与胶带一起被卷绕。这种覆盖材料以衬层或剥离衬层的名称为本领域技术人员所熟知。除了覆盖单面或双面胶粘的胶带以外,衬层还被用来覆盖纯的胶粘剂(转移胶带)与胶带部段(例如标签)。这种衬层的另一功能是保护各胶粘剂(特别地至少一个粘结层的胶粘剂)免受污染,直到各胶带(特别地本发明的胶带)的目标用途。

本发明中的至少一个覆盖层,特别地至少一个衬层,不仅用于至今为止的现有技术已知的功能,优选地还作为计量分配辅助手段和施用辅助手段。覆盖层、特别地衬层在本发明的范围内用于至少一个粘结层的分裂,其中衬层从至少一个粘结层被揭去。因此,在本发明的范围内,覆盖层包括临时覆盖层,其在使用本发明的胶带时被揭去。在用途的特定实施方式中,将衬层施加至已分裂过至少一次的本发明的粘结层上。接下来揭去作为计量分配辅助手段和施用辅助手段而新施加的衬层,由此粘结层被再次分裂并且同时计量分配。粘附在新的衬层上的分裂过的粘结层可接下来再被施用到其它基底上。

因此,狭义上来说,衬层不是胶带的组件,而仅是用于其制造、储存或进一步加工的临时辅助手段,特别地在本发明的用途中作为计量分配辅助手段和施用辅助手段。复合体也仅是临时而非永久性的,因为衬层优选以至少一个粘结层的至少一部分液态胶粘剂揭去。

根据现有技术,衬层由至少一个防粘层(分离层)构成,以降低粘着产物对这些表面的粘着能力(发挥分离的功能)。该层可施加在载体材料上。

作为分离层可使用所有本领域技术人员熟知的体系,特别是在Donatas Satas的“Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology”(Satas&Associates出版社,Warwick 1999)中所提到的那些。根据现有技术,防粘分离层的材料优选地选自包括以下的组:硅酮、氟化硅酮、硅酮共聚物、蜡、氨基甲酸酯、氟聚合物和聚烯烃、或两种或更多种上述物质的混合物。

在本发明的胶带中,优选使用无分离层的衬层作为(ii)至少一个覆盖层,该衬层选自包括下列的组:纸张、聚合物涂布的纸张、丝绒、聚合物涂布的丝绒、膜(箔),膜包括:双轴拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丁烯、聚丙烯、聚乙烯、单轴拉伸的聚丙烯、双轴拉伸的聚丙烯或聚乙烯、聚烯烃和聚酯,以及由至少两种上述化合物构成的组合。优选地使用聚烯烃膜(聚丙烯膜和聚乙烯膜)或聚酯膜。在需要时(特别地对于至少两个覆盖层)可以额外使用具有至少一个分离层的衬层,或使用具有至少一个分离层的衬层取代无分离层的覆盖层。在此情形中,防粘分离层选自:硅酮、氟化硅酮、硅酮共聚物、蜡、氨基甲酸酯、氟聚合物和聚烯烃,或由至少两种上述化合物组成的混合物。特别优选经蚀刻的PET膜。

本发明中,特别优选地使用无防粘层的衬层作为至少一个覆盖层。这种衬层对于至少一个粘结层的分裂过程有正面影响。优选借此使粘结层的均匀分裂变容易。特别优选地,在揭去至少一个覆盖层时,优选在揭去无防粘层的衬层时,粘结层以其平均层厚(标准偏差正/负小于等于2 0%)在至少部分面积上,优选地在整个面积上,均匀地分裂。均匀分裂意指在揭去的衬层(覆盖层)上、基底上和/或载体层上获得以其层厚均匀分裂的粘结层。若在使用的胶带部段的面上其层厚不超过正/负小于等于20%的标准偏差,优选地小于等于10%、特别优选地小于等于5%,则粘结层、特别地分裂过至少一次的粘结层在分裂后具有均匀的层厚。

在一个优选的实施方式中,特别地对于包括至少一个粘结层以及至少一个衬层的本发明胶带(其)的根据本发明的用途,将粘结层从衬层剥离所需的分离力高于分裂粘结层所需的力。这特别通过衬层来实现,该衬层在23℃与50%的相对湿度下具有大于30mN/m的表面能,优选地大于38mN/m。此处表面能作为如实施例中所说明的润湿角来测量。因此,在本发明的范围内,本发明的主题还涉及包括至少一个覆盖层的可分裂的胶带,所述至少一个覆盖层具有在23℃和50%的相对湿度下测量的大于等于30mN/m、优选地大于等于38mN/m的表面能。由此实现从至少一个覆盖层分离本发明的粘结层所需的分离力高于分裂粘结层所需的分离力。因此,在揭去覆盖层和/或载体层时,粘结层会分裂,且不会从覆盖层或载体层除去。

在本发明的胶带中,(iii)至少一个粘结层可分裂至少一次,特别地通过除去至少一个载体层和/或至少一个覆盖层,如图2和4示意性地所示出的那样。优选地,至少一个粘结层是可分裂多次的,优选地可分裂至少两次,如图b示意性地所示出的那样,其中每次分裂均通过除去载体层或覆盖层进行。

至少一个粘结层的分裂可进行至少一次或更多次。其中每次分裂可在同一侧进行,例如在被设置用来粘结的粘结层的一侧进行,特别地在至少一个载体层作为压敏胶粘剂的实施方式(图2)中。备选地,根据本发明分裂也可在粘结层的两侧进行,例如在两侧可分裂的被设置用来粘结的粘结层,特别地覆盖有两个衬层的粘结层(图4)。

为了再次分裂已分裂过至少一次的粘结层,可在分裂过至少一次的、所露出的粘结层上重新施加第三、第四和其它覆盖层,特别地临时覆盖层。在施加其它覆盖层后,可以再次进行分裂过程(如已描述的)。在优选的本发明的胶带中,分裂过至少一次的、基于(iii)至少一个原始粘结层的层厚在层厚上减少的、存在于至少部分面积上的粘结层分别处于至少一个载体层上和至少一个覆盖层上。

在本发明的胶带中的分裂过至少一次的粘结层通过揭去(i)至少一个载体层和/或(ii)至少一个覆盖层获得,特别地通过揭去原始粘结层或已分裂过至少一次的粘结层获得。优选地,所述分裂可重复多次、至少两次、三次、四次和五次。所述分裂示意性地示于图2和4中。可能的分裂次数取决于粘结层的初始层厚和复数粘度。

优选地,在本发明的胶带中,具有根据ISO 6721-10在23℃在1rad/s的频率下测量的小于等于10Pas的复数粘度的至少一个粘结层具有小于等于50μm的层厚,优选地小于等于40μm、小于等于30μm、小于等于25μm、小于等于15μm、特别优选地小于等于10μm、特别地小于等于5μm、4μm、3μm、2μm和特别优选地小于等于lμm、例如500nm、400nm、300nm和200nm,因为当粘结层的层厚过大时,会有粘度低的液态胶粘剂从复合体漏出的风险。

此外,具有根据ISO 6721-10在23℃在1rad/s的频率下测量的小于等于1Pas的复数粘度的至少一个粘结层具有小于等于10μm的层厚,优选地小于等于5μm、小于等于3μm、特别优选地小于等于1μm、例如500nm、400nm、300nm和200nm。由此,低粘度的胶粘剂具有能更容易地制造极薄的粘结层的优点。因为在层厚极薄时能降低粘着力(粘结强度),具有小于等于10Pas的复数粘度的粘结层的优选层厚介于大于等于1μm和小于等于25μm之间。

若本发明的胶带包括至少两个粘结层,则第一和第二粘结层可具有彼此不同或相同的粘度。

包括至少一种高粘度或膏状液态胶粘剂的粘结层可单独使用或与包括低粘度液态胶粘剂的粘结层组合使用。高粘度或膏状液态胶粘剂具有大于等于105mPas的复数粘度,和/或具有特别地小于等2的tanδ并可具有大于等于10μm,优选地大于等于50μm、优选地大于等于200μm、特别优选地大于等于500μm的层厚。优选地,包括至少一种高粘度液态胶粘剂的至少一个粘结层具有大于等于25μm至小于等于200μm的层厚。因此,用高粘度或膏状液态胶粘剂能制造较厚的粘结层。其相对于较薄的粘结层,特别是相对于具低粘度液态胶粘剂的粘结层,具有较高的粘着力。更进一步地,用较厚的粘结层,特别是那些具有高粘度液态胶粘剂的粘结层,对不均匀(特别是粗糙)的基底实现了更佳的适配。由此在具有粗糙表面的基底上也可确保良好的粘结,并因此在本发明的范围内确保极好的封装。因为高粘度液态胶粘剂具有低的流动性,从而它们优选地用于极厚的粘结层,特别地层厚大于等于200μm、300μm、400μm和特别优选地大于等于500μm的粘结层。在本发明的胶带中,特别地在本发明的用途中,为了避免胶粘剂漏出,优选的层厚为大于等于25μm至小于等于200μm。在粘结层大于等于200μm时,过低的粘度会导致胶粘剂从复合体漏出。

在一个特别的实施方式中,本发明的胶带的至少一个粘结层和/或载体层包括至少一种液态胶粘剂,在所述至少一种液态胶粘剂的液滴和(ii)位于该液滴下的覆盖层之间测量的接触角小于等于90°(在23℃的室温和50%的相对湿度下,通过滴下4μl的液态胶粘剂来测量)。接触角优选地小于等于70°、小于等于50°、特别优选地小于等于30°,特别地在至少一种液态胶粘剂和作为覆盖层的PET膜之间测量。这种接触角显示液态胶粘剂对覆盖层的高亲和力,并且由于液态胶粘剂在载体层中的潜在不相容性而对至少一种液态胶粘剂向覆盖层的扩散产生正面影响。这继而有利于在储存时液态胶粘剂从载体层的漏出。更进一步,这会导致衬层被液态胶粘剂良好地润湿(特别地在储存时),并在接下来导致良好的分裂,特别地在从至少一个粘结层揭去至少一个覆盖层(特别是衬层时)时均匀的分裂。

本发明的胶带保存期长,特别地超过大于等3天的时间段、优选地大于等于5天、大于等于10天、特别地直至小于等于3年、优选地小于等于2年、小于等于1年、特别优选地小于等于6个月。储存可在0℃至150℃的温度下进行。在温度高于120℃时会有液态胶粘剂已经固化的风险。优选地在大于等于15℃至小于等于80℃、优选地大于等于15℃至小于等于60℃、大于等于20℃至小于等于40℃、特别优选地大于等于20℃至小于等于30℃的温度下储存。

所给的储存时间段并非定义至少一种液态胶粘剂的漏出的时间,而仅是本发明的胶带在胶带的性质(特别是至少一个漏出的粘结层的性质)没有减损的情况下最少可能的储存时间。

本发明的胶带的分裂过至少一次、粘结且固化的粘结层和/或至少一个载体层具有根据ASTMF-1249在38℃和90%的相对湿度下并基于50μm的层厚测量的小于等于50g/m2/天、优选地小于等于40g/m2/天、小于等于30g/m2/天、特别优选地小于等于20g/m2/天的水蒸气渗透率(WVTR)(参见表3)。在至少一个粘结层和/或载体层中的至少一种液态胶粘剂固化后,粘结在至少一个基底上的分裂过至少一次的粘结层特别地具有这种水蒸气渗透率。因此,根据本发明,基底、特别是电子元器件在使用本发明的胶带、特别是粘结层的情况下被极佳地封装,使得根据本发明封装的电子元器件具有提升的使用寿命(表3,实施例)。

固化(特别地交联)在本发明的粘结层分裂和粘结后进行。“固化”应理解为液态胶粘剂转化为固相,由此使其内聚强度占优势并使粘结产生其物理和化学性质。固化可通过物理过程(凝胶化、水合、冷却、蒸发挥发性成分)和/或化学反应(聚合化、交联、氧化、硫化)来实现。

在物理固化体系中,胶粘剂层分子在施用的时间点通常已经处在其大分子的最终状态,取决于温度和时间的参数的化学反应不再进行。最终强度在物理固化过程结束后直接产生。在化学反应体系中,最终强度以及材料力学行为取决于时间与温度的函数,该函数为各个固化机制所特定的。

在本发明的胶带的优选实施方式中,至少一种液态胶粘剂是化学固化体系,其缺少用于化学反应(低于200℃、特别地低于130℃,因为许多反应在足够高的温度下没有引发剂也会进行)的引发剂,例如液态反应性树脂。因为引发剂常常是固体(其经常无法良好地溶于反应性树脂中),从而这种无引发剂的液态胶粘剂能够更容易地、无干扰粒子或额外的溶剂地分散于薄的层。在该实施方式中,粘结层的固化从载体层开始。这可通过使载体层包括用于液态胶粘剂的固化反应的(潜伏性)引发剂来解决。所述固化反应先通过触发(如热或辐射、优选地UV)进行引发。

在一个特别的实施方式中,至少一种液态胶粘剂的固化通过至少一个载体层引发。这在如下情形中是可能的,即,载体层具有这样的组成,该组成由同一种或类似的化学反应引发,而该反应越过层边界传播至粘结层。此处特别优选阳离子交联,像例如在使用环氧化物时那样,因为该反应类型呈现清楚的暗反应。

本发明进一步的主题为胶带,其包括(iii)具有至少一种化学固化的液态胶粘剂而无引发剂的至少一个粘结层,和包括至少一种可活化的胶粘剂、优选地反应性活化型胶粘剂的至少一个载体层,所述反应性活化型胶粘剂包括触发至少一个粘结层中的至少一种液态胶粘剂的固化的至少一种交联化合物,如聚合物和/或反应性树脂。优选地,固化通过触发(如供热或辐射)启动,其中该反应扩散至粘结层并越过层边界传播至粘结层中。优选的是阳离子交联,例如以环氧化物。优选地由此在各层间形成化学键合,该化学键合至少在载体层与粘结层之间产生良好的层复合体。

在本发明的用途、特别地封装表面(图2、4和6)中,至少一种(特别是液态或膏状的)液态胶粘剂的固化(特别地交联)优选地如下进行:通过蒸发或闪蒸(Ablüften)水分或有机溶剂(例如溶剂胶粘剂、分散液胶粘剂)、凝胶化(例如塑溶胶)、在无空气和金属接触下反应(例如厌氧胶)、借助湿度的反应(例如氮基丙烯酸酯、单组分聚氨酯)、借助供热的反应(例如单组分反应性胶粘剂)、借助辐射的影响的反应(例如UV固化或电子辐射固化的丙烯酸酯)、与两种以上成分接触后的反应(例如冷固化和热固化的反应性胶粘剂)、蒸发或闪蒸有机溶剂并且接下来两种成分的反应(例如含溶剂的反应性胶粘剂),其中这些固化机制能在标准温度或升温下开始进行。优选地,固化通过UV辐射启动。

本发明的胶带优选地可使用多次,其中在每次使用时揭去(图2、4和6)

(i)至少一个载体层或

(ii)至少一个覆盖层,

来使(iii)至少一个粘结层分裂至少一次并因此减少其层厚。分裂过至少一次的粘结层能分别在第二次和进一步的使用中重新被分裂,其粘结在(i)至少一个载体层、(ii)覆盖层和/或基底上的原始粘结层的比例特别地保持为大于等于1重量%至小于等于99重量%、优选地大于等于10重量%至小于等于90重量%、大于等于15重量%至小于等于80重量%、特别优选地大于等于20重量%至小于等于70重量%,在各自的情况下基于原始粘结层的层厚。

本发明的胶带能以冲压件、薄片、标签、卷和/或带卷(banderole)的形式存在,以及切割成任何期望的形式并接着使用,特别地分裂与粘合。本发明的主题也可以是胶带部段,特别地以薄片、冲压件或卷的形式,在各自的情况下包括至少一种本发明的(i)载体层、(ii)覆盖层和(iii)粘结层。其可完全覆盖其外周包围的面积或部分留空,例如在框型冲压件或穿孔切片的情形中。也可包括另外的层(如在胶带领域的本领域技术人员所熟知的那些),例如另外的胶粘剂层或载体层、底漆或剥离层或具有特定的物理功能的层(例如光学活性层、抑制渗透或促进渗透的层、导热或导电的层)。

本发明的进一步的主题是根据本发明的胶带的制造方法,其包括以下步骤:

-提供(i)至少一个载体层、(ii)至少一个覆盖层、和任选的(iii)具有根据ISO 6721-10在23℃和1rad/s的频率下测量的小于等于1000Pas的复数粘度的至少一个粘结层(其包括至少一种可固化液态胶粘剂),

-特别地将至少一个载体层和至少一个覆盖层布置成彼此相叠的,以及任选地将至少一个粘结层布置在载体层和覆盖层之间,

-使布置的层接触,以及

-获得复合体,其包括(i)至少一个载体层、(ii)至少一个覆盖层和(iii)任选地包括至少一个位于载体层和覆盖层之间的粘结层,所述粘结层具有根据ISO 6721-10在23℃和1rad/s的频率下测量的小于等于1000Pas的复数粘度。

作为准备各个层以及接下来使这些层彼此相叠布置的备选方案,至少一个覆盖层或载体层可设有至少一个粘结层,并接下来用至少一个覆盖层或载体层覆盖粘结层。

因此,本发明的胶带的制造方法优选包括如下步骤:

-其中,将至少一个载体层设成具有根据ISO 6721-10在23℃和1rad/s的频率下测量的小于等于1000Pas的复数粘度的至少一个粘结层(其包括至少一种可固化的液态胶粘剂),并且接下来使粘结层(20,21)与至少一个覆盖层接触,特别地将上述层彼此相叠地布置,或者

-其中,将至少一个覆盖层设成具有根据ISO 6721-10在23℃和1rad/s的频率下测量的小于等于1000Pas的复数粘度的至少一个粘结层(其包括至少一种可固化的液态胶粘剂),并且接下来使粘结层(20,21)与至少一个载体层接触,特别地将上述层彼此相叠地布置,

以及特别地获得复合体,其包括(i)至少一个载体层、(ii)至少一个覆盖层,和位于载体层和覆盖层之间的、具有根据ISO 6721-10在23℃和1rad/s的频率下测量的小于等于1000Pas的复数粘度的至少一个粘结层。

在方法的上述变体的特定实施方式中,根据优选的替代方式的至少一个载体层包括b)由至少一种压敏胶粘剂和至少一种液态胶粘剂组成的混合物,并使覆盖层与所述载体层接触。在接下来的步骤中,在载体层和覆盖层之间形成粘结层,特别地通过至少一种液态胶粘剂从载体层漏出来形成,且优选地在储存时形成。液态胶粘剂的漏出特别地在载体层和覆盖层之间的界面进行。接下来获得本发明的胶带。

在本发明的方法的其它备选方案中

a)将包括至少一种压敏胶粘剂的至少一个载体层和至少一个粘结层被布置在压敏胶粘剂和至少一个覆盖层之间,其中通过使粘结层的一侧与压敏胶粘剂接触而使粘结层的背离压敏胶粘剂的那侧与覆盖层接触来获得复合体,或者

c)至少一个载体层为第二覆盖层,而将至少一个粘结层布置在第二覆盖层和至少一个覆盖层之间,其中通过使粘结层的下侧和上侧分别与覆盖层接触来获得复合体,以及

在各自的情况下获得了本发明的胶带(图l、3或5),该胶带特别包括至少一个覆盖层、载体层、和位于载体层与覆盖层之间的、具有根据ISO 6721-10在23℃和1rad/s的频率下测量的小于等于1000Pas的复数粘度的至少一个粘结层。

特别地,至少一个存在于至少部分面积上的粘结层为原始的、未经分裂的粘结层,其根据本发明的方法依据备选方案a)或c),特别地通过辅助载体上的涂布量,优选地覆盖层和/或载体层上的涂布量,或根据备选方案b),通过从至少一个载体层扩散而获得。该粘结层在本发明的用途中被用来粘结、封装和保护表面免于渗透物,特别地用于保护电子元器件免于渗透物。

本发明的进一步的主题为经分裂的胶带、特别地经分裂至少一次的胶带,其通过前述种类的以及根据前述方法得到的本发明的可分裂胶带的分裂获得,其中在分裂时,将(i)至少一个载体层和/或(ii)至少一个覆盖层从布置在(i)载体层和(ii)覆盖层之间的(iii)至少存在于部分面积上的粘结层揭去,其中获得粘结在(i)载体层和/或(ii)覆盖层上的、分裂过至少一次的、至少存在于部分面积上的粘结层,所述粘结层具有基于(iii)至少一个原始粘结层的层厚计减少的层厚。

本发明的主题同样还为特别地分裂过至少一次的胶带、优选地分裂过至少一次的粘结层,其各自具有厚度经减少的、存在于至少部分面积上的粘结层(例如图2b)和图4b)或d)),基于至少一个原始粘结层的层厚。这通过揭去(图2和图4)(i)至少一个载体层和/或(ii)至少一个覆盖层获得,其中在各自的情况下至少一种液态胶粘剂的至少一部分保持粘附在载体层和/或覆盖层上。特别地,原始粘结层的比例保持为大于等于10重量%至小于等于90重量%、优选地大于等于20重量%至小于等于80重量%、大于等于30重量%至小于等于70重量%、特别优选为大于等于40重量%至小于等于60重量%,分别基于(iii)原始粘结层的层厚计。

本发明的进一步的主题是前述种类的以及根据本发明的方法获得的本发明的胶带、和特别地分裂过至少一次的胶带的用途,其用于重复使用和粘结,其中在每次使用中都会分裂所述粘结层并减少所述粘结层层厚。具体地,该用途通过揭去(i)至少一个载体层和/或(ii)至少一个覆盖层来实现,其中对于每次使用会获得在至少部分面积上,优选地全部面积上,至少分裂过两次的粘结层。

前述种类的以及根据本发明的方法获得的本发明的胶带,以及特别地分裂过至少一次的胶带的用途,包括:用作阻隔胶带,用来形成阻隔层;用于涂布、粘结和/或封装表面;用于将至少一个第一表面连接、粘附和固定在至少一个第二表面上;用于保护表面免于渗透物渗入;用于在涂布、粘结和/或封装表面的方法中,在涂布、粘结和/或封装渗透物可渗透的材料的方法中,保护电子装置和电子元器件(特别是显示器、监视器、LED、OLED和其它光电装置)的表面免于渗透物渗入;用于结构性粘合;用于具有在23℃的室温和50%的相对湿度下根据DIN EN 1465测量的大于等于1MPa的拉伸剪切强度的结构性粘结;用于产生具有高的抗剥离力的粘结;用于在至少两种材料间产生永久的连接;以及用于在平均租糙度Rz大于等于1μm(特别地大于10μm)的粗糙的基底上的粘结。这种粗糙的基底还包括具有台阶的基底,例如设有用于电流的导电结构的基底,其台阶高度大于等于1μm、特别地大于等于10μm。

(光)电子装置包括无机或有机的电子结构例如有机、金属有机或聚合物半导体还有其组合。这些装置和产品根据期望的应用被构成为刚性或柔性的。作为(光)电子装置的实例,此处提及:电泳或电致变色的结构体或显示器、用于告示装置或显示装置中或用于照明的有机或聚合物发光二极管(OLED或PLED),还有电致发光灯、发光电化学电池(LEEC)、有机太阳能电池(优选地染料敏化太阳能电池或聚合物太阳能电池)、无机太阳能电池(优选地薄膜太阳能电池(特别是基于硅、锗、铜、铟和锡的太阳能电池、钙钛矿太阳能电池、有机场效应晶体管、有机开关元件、有机光学放大器、有机激光二极管、有机或无机传感器,以及基于有机或无机的RFID应答器。

本发明的胶带、特别地至少一个本发明的粘结层,非常适合用于实现无机和/或有机(光)电子领域中、更特别地有机(光)电子领域中的(光)电装置的充足的寿命与功能。在本发明的范围内,通过粘结和封装来特别好地保护(光)电子装置、特别地在无机和/或有机(光)电子领域中的(光)电子装置既免于水蒸气又免于氧气。本发明的封装在提升电子装置的寿命的同时,还实现如下保护,即减少或甚至避免电子装置的功率随使用时间而下降。优选地实现无气泡的封装。更进一步地,通过本发明的粘结层(其根据本发明在基底表面上)特别地与电子装置的封装结构中的覆盖物接触,有利地产生这些表面的特别良好的湿润,由此减少界面渗透。同时,通过施用本发明的与至少一个载体层结合的粘结层而简化了操作,以及实现了简单且准确地计量分配液态胶粘剂的量。

在本发明的范围内的基底包括任何材料,于其上粘附本发明的粘结层。基底特别包括至少一种物质或材料或至少包括分区,这些分区可被封装并且应被保护免于渗透物(如氧气和/或水分或水蒸汽)的渗入。这种基底特别会在电子元器件和装置中,特别地在光电单元中找到。在本发明的胶带的用途中封装这些分区。优选地,在本发明的范围内,基底应理解为具有大于1μm、特别的大于10μm的平均粗糙度rz或台阶。

在本发明的范围内,封装意指至少部分地包覆所述基底的至少一个区域。特别是包覆所述基底的对物理影响(特别是渗透物的渗入和/或穿透)具有高敏感性的材料和/或表面。优选的是,基底以防渗透的方式封装,特别优选地以无孔和无气泡的方式封装。

渗透物包括大量低摩尔质量的有机或无机化合物,其通过吸附到界面上(如气体、蒸气或溶解在液体中的化学物或悬浮物),借由扩散或脱附(如作为气体的解吸物)从固体的另一侧逸出。渗透物通过孔或分子间隙渗透进固体或固态物质。渗透物特别地包括水蒸气和氧气。

在本发明的范围内,粘结为通过本发明的粘结层产生的连接,即在粘结层和基底、载体层、覆盖层和/或第二基底之间产生的连接(图1至6)。

在本发明的范围内的胶带包括可输送的、可储存的卷绕成卷的卷与带卷,以及一般形状和尺寸的胶带部段,如冲压件、薄片和标签,特别地由卷或带卷剪裁而成的小片、冲压件、薄片和标签。

在一个特别优选的用途中,本发明的胶带用于结构性粘结。术语“结构性粘结”没有统一定义。然而其通常以及在本发明中被理解为能通过粘结来形成的结构性构造,该构造在很大程度上具有高的强度或刚性以及有利的应力分布。该术语的进一步特征还有对粘结的要求,位在其上的机械应力以及经由老化过程产生的应力要满足永久不失效(根据Habenicht:Kleben,第6版,2009,Berlin Springer,第4页)。结构性压敏胶粘剂特别具有极高的抗剥离力。为实现这点,其通常具有(例如热)交联成分(Habenicht,第194页)。特别地,上面说明的定义“结构性粘结”就汽车结构来说延伸为:“考虑到最大可能的撞击行为,刚性材料通过高模量和高强度的胶粘剂的永久粘结”(Habenicht,第745页)。此外,在实践中,根据依照DIN EN 1465的重叠拉伸剪切试验中的粘结的拉伸剪切强度进行分类。其中通常将在室温下大于10MPa的拉伸剪切强度视为结构上坚固的,而介于1Mpa和10MPa之间则称为半结构性或弹性的。

结构性压敏胶带在传统的压敏胶带和反应性胶粘剂的优点之间架起桥梁。原理在于例如向压敏胶粘性聚合物添加潜伏反应性聚合加成化合物例如环氧树脂/硬化剂混合物。产生压敏粘结后需要(例如热)硬化(炉、热空气、接触热、IR照射、介电加热),该压敏粘结例如在车体制造中的应用中得到。这种配制物的优点在于,粘附体固定后的瞬时粘附以及高的强度,该强度在粘着面的相应面积内可超出粘附体的变形强度。通过额外的交联消除了蠕变应力(Zeitstandbelastungen)下蠕变的附带缺点。在基于橡胶的胶带的情形中,上述结构性质能例如通过用作原料的、用OH基团和COOH基团官能化的聚丁二烯的聚酯化来实现(Habenicht第246页)。

因此本发明的主题还在于将本发明的胶带用于结构性与半结构性粘结的用途,其中本发明的胶带包括:(i)包括至少一种压敏胶粘剂的至少一个载体层;(iii)包括至少一种液态胶粘剂的至少一个粘结层;和(ii)至少一个覆盖层,优选地衬层。至少一个载体层特别包括一种压敏胶粘剂,该压敏胶粘剂优选地基于包括至少一种乙烯基单体和至少一种二烯单体的至少一种聚合物,其中二烯单体选自:丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、异戊二烯、异戊二烯衍生物;而乙烯基单体选自芳族乙烯类、优选地苯乙烯;该压敏胶粘剂特别优选为由至少两种上述单体构成的共聚物,特别优选为由苯乙烯和异戊二烯构成的共聚物。至少一个粘结层包括至少一种液态胶粘剂,优选地选自环氧树脂以及由环氧树脂/硬化剂混合物组成的混合物。在备选方案中,将上述液态胶粘剂混入压敏胶粘剂的组成中,所述压敏胶粘剂包含在至少一个载体层中,优选地包括基于苯乙烯和二烯的共聚物。

本发明的胶带的优选用途为在粗糙的基底上的粘结。在粗糙的基底上的粘结对于压敏胶带中的胶粘剂的流动性有特别高的要求。通过在本发明的应用中(特别地至少一个粘结层的分裂)暴露出的、包括至少一种液态胶粘剂的粘结层,提供了极具流动性的锚固层。因此有利的用途为在具有大于1μm、特别地大于10μm的平均粗糙度rz或台阶的基底上的粘结。

因此,进一步的主题为电子元器件,特别地前述电子装置,其在本发明的用途中用本发明的胶带,特别地分裂过至少一次的至少一个粘结层来封装,其中电子元器件至少在表面封装以免于渗透物渗入,优选地将渗透物可到达的(特别是对渗透物敏感)的表面完全封装(实施例,表3)。

附图说明

附图详细地说明本发明,但本发明不受限于附图中的型态。

图1示出了本发明的胶带的示意性结构,其包括至少一个载体层30或11、至少一个粘结层20和至少一个覆盖层10。

图2示出了如图1所示的本发明的胶带的用途和粘结的实施方式的示意性流程。在步骤a)中,在第一次使用中通过揭去覆盖层10和/或载体层30和11进行(iii)本发明的原始粘结层20的第一次分裂,其中至少一部分的粘结层20以分裂过一次的粘结层20'的形式分别粘附在至少一个覆盖层10和至少一个载体层30,11的至少部分面积(优选地全部面积)上,并在此形成两个分裂过一次且层厚减少的粘结层20'。在步骤b)中,选择性地将分裂过一次且层厚减少的粘结层20'施加并粘合在基底40上,粘结层20'要么粘附在覆盖层10上要么粘附在载体层30,11上。粘结层的施加和粘合可使用辅助手段50(如辊)进行。在步骤c)中,进行在分裂过的粘结层20'中的和特别地还有在粘结的载体层30中的至少一种可固化的液态胶粘剂的固化,优选地通过照射UV进行。留在未粘结的覆盖层10或载体层30,11上的分裂过至少一次的粘结层20'可用于进一步类似的粘结(未示出)。

图3示出了本发明的胶带的示意性结构,其包括至少一个粘结层20、至少一个覆盖层10(优选地第一衬层)、和至少一个载体层11(在这里被当成第二覆盖层11、优选地临时覆盖层,特别地第二衬层11)。

图4示出了如图3所示的本发明的胶带的根据本发明的用途的实施方式的示意性流程。在步骤a)中,在第一次使用中通过揭去覆盖层10和/或第二(特别地临时的)覆盖层11进行(iii)本发明的原始粘结层20的第一次分裂,其中至少一部份的粘结层20以分裂过一次的粘结层20'的形式分别粘附在至少一个覆盖层10和至少第二(特别地临时的)覆盖层11的至少部分面积(优选地全部面积)上,并在此形成两个分裂过一次且层厚减少的粘结层20'。在步骤b)中,选择性地将分裂过一次且层厚减少的粘结层20'施加和粘合在基底40上,该粘结层20'要么粘结在覆盖层10上要么粘结在第二临时覆盖层11上。施加粘结层和粘合可使用辅助手段50进行,如辊。在步骤c)中,再次进行如步骤a)所述的分裂,其中在基底40上得到分裂过两次的粘结层20",并粘附在基底40上。同时用覆盖层10或第二临时覆盖层11形成并揭去分裂过一次的粘结层20'。在步骤d)中,施加第二基底41、特别地使用辅助手段50来进行。在步骤e)中,进行在(特别地两侧)分裂过两次且层厚减少两次的粘结层20"中的至少一种液态胶粘剂的固化,优选通过照射UV进行。留在覆盖层10和至少第二(特别地临时的)覆盖层11上的分裂过一次和两次的粘结层20'或20”可用于进一步的类似粘结(未示出)。

图5示出了本发明的胶带的实施方式的示意性结构,其包括至少一个载体层30、分别布置在载体层30上的第一粘结层20和第二粘结层21,其中粘结层20/21分别用覆盖层10和至少第二(特别地临时的)覆盖层11、优选地衬层覆盖。

图6示出了装置的示意性结构,包括第一基底40,其上粘结着分裂过且层厚减少的第二粘结层21',该第二粘结层的相反侧与载体层30接触。载体层30的背离第二粘结层的那侧与分裂过且层厚减少的第一粘结层20'接触,第一粘结层与第二基底41、特别地另一种材料的第二基底41粘结。该装置使用如图5所示的胶带、以类似图4中所示和说明的执行步骤实现。

图7示出了实施寿命测试60的概要结构,包括玻璃板61、布置在其上的钙层63、布置在钙层63上的胶带中的待测胶粘剂62、布置在胶粘剂62上的薄玻璃片64、布置在薄玻璃片64上的转移胶带65、和布置在转移胶带65上的PET膜66。

图8示出了实施例4的图表,其中绘出液态胶粘剂Uvacure 1500在23℃和各种频率下测定的复数粘度Eta*和测定的损耗因数tanδ。

实施方式

测试方法

软化温度/玻璃化转变温度

共聚物、硬嵌段与软嵌段和未固化的反应性树脂的软化温度通过差示扫描热量法(DSC)、根据DIN 53765:1994-03以热量的方式测定。加热曲线以10K/分钟的加热速率测得。试样在具有穿孔盖的铝坩埚中并在氮气环境下进行测量。评估第二加热曲线。在非晶物质的情形中产生玻璃化转变温度,在(半)结晶物质的情形中产生熔化温度。玻璃化转变在热分析图中可作为阶段来识别。玻璃化转变温度以此阶段的中间点来评定。熔化温度在热分析图中可作为峰来识别。标定这样的温度作为熔化温度,在该温度产生最高的热效应。

分子量:

重均分子量Mw和数均分子量Mn的分子量测定通过凝胶渗透色谱(GPC)进行。作为洗脱液使用具有0.1体积%三氟乙酸的THF(四氢呋喃)。测量在25℃进行。作为预备柱使用PSS-SDV,5μm,ID 8.0mm x50mm。为分离而使用PSS-SDV型柱,5μ,及和各自具有ID 8.0mm x300mm。试样浓度为4g/l,流速为每分钟1.0ml。相对于预聚苯乙烯标准物进行测量。

MMAP和DACP:

MMAP为混合的甲基环己烷-苯胺浊点,其使用改良的ASTM C 611法来测定。甲基环己烷用作在标准测试方法中使用的庚烷。该方法以1/2/1(5g/10mg/5ml)的比例使用树脂/苯胺/甲基环己烷,并通过将三种成分的经加热的澄清混合物冷却至正好发生完全起雾的点来测定浊点。

DACP为双丙酮浊点,通过将5g树脂、5g二甲苯和5g双丙酮醇的加热溶液冷却至溶液起雾的点来测定。

增粘树脂软化温度:

增粘树脂软化温度依据相关方法进行,其以环球法而已知,并根据ASTM E28标准化。

为测量树脂的增粘树脂软化温度而使用Herzog公司的环球法软化点测试仪HRB 754。树脂试样先被均匀研磨。将所产生的粉末填入具有底部开口的测量圆筒(圆筒上部的内径为20mm,圆筒底部开口的直径为16mm,圆筒高度为6mm),并在加热板上熔化。选择的填充量使得熔化后的树脂完全填满圆筒而不超出。所产生的试样与圆筒一起插入HRB 754的试样架。若增粘树脂软化温度介于50°和150℃之间,则使用甘油填充加热浴。在较低的增粘树脂软化温度的情形中也可以使用水浴来操作。测试球直径为9.5mm,秤重3.5g。依据HRB 754流程,在加热浴中将球设置在试样上并沉入试样。在圆筒底部下方25mm处有收集盘,在该盘上方2mm处有光电传感器。在测量过程中温度以5℃/min上升。在增粘树脂软化温度的温度范围内,球开始往圆桶底部开口移动,直到最终停在收集盘上。在此位置其被光电传感器侦测到,并记录下这个时间点加热浴的温度。进行两次测量。增粘树脂软化温度取两次独立测量的平均值。

根据ISO 6721-10借助DMA测定复数粘度:

胶粘剂的复数粘度(以及由此的储存模量和损耗模量)在振荡剪切实验(动态机械分析,DMA)中在扭力负荷下于23℃的温度以1rad/s的频率测定。测试被详细地说明于ISO 6721-10中。其在剪切速率受控的流变仪中于扭力下进行,其中使用具有25mm的板直径的板/板几何结构。

从损耗模量G“和储存模量G'经由商G“/G'决定损耗因数tanδ。若损耗模量G“大于储存模量G'并因此tanδ大于等于1,则存在可流动或液态的胶粘剂。但优选地tanδ大于2、特别优选地大于5(参见图8)。

根据Habenicht第342页测量接触角或润湿角:

在该方法中测量液态胶粘剂和粘附体之间的润湿角α。这里将规定体积的液滴(依据DIN EN 828为4μl的待测液态胶粘剂)在室温与50%的相对湿度下依据DIN EN 828滴在待研究的净化的表面上,如覆盖层、载体层或衬层,并使用摄像机测量润湿角。如这里所进行的,依据现有技术(Habenicht,第342页),以液态胶粘剂和粘附体构成的润湿角作为粘附体表面用胶粘剂润湿的可润湿性的度量,并由此评价可能的粘结品质。相对于依据DIN ISO 8296或DIN EN 828的方法,该方法的优点在于,研究并测量具有实际组装在一起的基底(粘附体表面)和液态胶粘剂的实际体系。此措施在本发明中也用于覆盖层(衬层)和液态胶粘剂之间的连接。

优选地,本发明的液态胶粘剂在上述条件下于覆盖层上具有小于等于90°的润湿角。

由根据ISO 29862的动态剪切测试测定拉伸剪切强度:

在二片玻璃板间粘结并固化胶带,在实施例中特别地通过UV光硬化(UV剂量:UV-A+B+C合计2000mJ/cm2,以EIT公司的Power Puck测定)。然后将粘合的测试样在80℃静置一小时。在23℃和50%的相对湿度下将复合体在拉伸试验机中以50mm/min分离,使得两个玻璃板以180°的角度彼此拉开,确定以N/cm2计的最大力。在此,测试具有边长25mm的正方形测试试样。此外确定破坏类型。其被区分为内聚破坏(K)、粘结破坏(A)和混合破坏(M)。

根据ASTMF-1249测定水蒸气渗透率(WVTR):

水蒸气渗透率(WVTR)根据ASTMF-1249在38℃的温度和90%的相对湿度下测量,并以g/m2/天计。作为测试表面分别使用层厚50μm的固化液态胶粘剂或载体材料。水蒸气渗透率优选地小于等于50g/m2/天,特别优选地小于等于20g/m2/天。

寿命的测定(WVTR-Ca):

作为电子结构体的寿命的度量以及用于测定水蒸气的渗透率(WVTR)的方式,进行钙测试。其示于图7中。为此,在真空中在玻璃板61上沉积10x10mm2大小的薄钙层63,然后在氮气环境下静置。钙层63的厚度为约100nm。为了封装钙层63,使用具有待测胶粘剂62的胶带(23x23mm2)以及薄玻璃片64(35μm,Schott公司)作为载体材料。为了稳定化,通过50μm厚的转移胶带65和光学上高度透明的丙烯酸酯压敏胶粘剂将薄玻璃片64与100μm厚的PET膜66层压。如此将胶粘剂62施加在玻璃板61上,使胶粘剂62全方位超出边缘6.5mm(A-A)地覆盖钙镜63。由于玻璃载体64无法渗透,故只有透过胶带或沿着界面的渗透会被测定。

测试基于钙和水蒸气以及氧气的反应,例如A.G.Erlat等人在“47th Annual Technical Conference Proceedings-Society of Vacuum Coaters”2004,第654至659页,与M.E.Gross等人在“46th Annual Technical Conference Proceedings-Society of Vacuum Coaters”2003,第89至92页中所描述。其中监测钙层的透光率,该透光率会通过转变为氢氧化钙和氧化钙而增加。这在上述测试结构体中会从边缘开始发生,使钙镜的可见面积减少。将钙镜的光吸收到达一半的时间称为寿命。其中借由该方法,既记录下钙镜从边缘起的表面分解和在表面中选择性的分解,又记录下通过全面分解而导致的钙镜层厚度的均匀减少。

作为测量条件选择60℃和90%的相对湿度。分别以指定层厚在整个面积上无气泡地粘结试样。然后透过薄玻璃载体通过UV光固化(剂量:120mJ/cm2;测量介于250和260nm的UV-C;灯类型:无掺杂的汞灯)。测量值(以小时计)取三次独立测量的平均值。

从直至钙镜完全分解的时间(d=日)算出水蒸气渗透率(Ca-WVTR)。为此,将沉积的钙的质量乘以因数0.9(用于从金属钙到透明的氢氧化钙的转化反应的质量比H2O/Ca),以确定渗透进的水蒸气的质量。这基于渗透横截面积(测试结构体的周长x胶粘剂厚度)以及直至钙镜完全分解的时间。计算出的测量值进一步除以所有突出边缘的宽度(以mm计),并由此标准化为l mm的渗透路径。Ca-WVTR的数据以g/m2/天计。

层厚的测定(重量、几何):

以重量的方式测定粘结层的层厚。为此,将对涂布面积已知的涂布量换算为g/m2或g/cm2。为了确定以[μm]计的层厚,将此数值除以近似密度1g/cm3,或可进行例如显微镜分析。

下面依据更多的实施例进一步说明本发明,但无意依此以任何方式限制本发明。

实施例

使用的组分

只要没有另外说明,下面的实施例中的所有数量数据均基于无光引发剂的总组合物的重量百分比或重量份。光引发剂量基于所使用的环氧树脂的量。

制备作为载体层的压敏胶粘剂

对于压敏胶粘剂(其在实施例Kl至K11中作为载体层),选择聚苯乙烯-嵌段-聚异丁烯-嵌段共聚物(Sibstar 62M,Kaneka公司)作为聚合物基质。整个聚合物中的苯乙烯的比例为20重量%。摩尔质量为60,000g/mol。聚苯乙烯嵌段的玻璃化转变温度为100℃,而聚异丁烯嵌段的玻璃化转变温度为-60℃。

表1

作为增粘树脂,选择Escorez 5300(Exxon公司),一种完全氢化的烃树脂。

作为反应性树脂(特别地液态胶粘剂)选择Uvacure 1500(Dow公司),其为脂环族二环氧化物(3,4-环氧环己酸3,4-环氧环己基甲酯),并且具有为-53℃的玻璃化转变温度。将该组分在室温下溶解在由甲苯(300份)、丙酮(150份)和特殊沸点汽油60/95(550份)组成的混合物中,从而产生50重量%的溶液。接下来在溶液中加入光引发剂六氟锑酸三芳基锍。

通过刮刀法将配制物从溶液涂布在硅化(或称为硅酮化)PET衬层上作为载体层,并在120℃干燥15分钟。作为载体层的优选实施方式,压敏性胶粘剂T1、T2或T3的涂布量为50g/m2。试样用另一层经硅化的但较容易分离的PET衬层作为覆盖层加以覆盖。

本发明的胶带的制备

制备了各种本发明的胶带。对试样Kl至K8和K11使用厚度约25μm的常规非硅化PET膜作为根据图1的胶带结构体的第一衬层(覆盖层)。所述膜通过剂量约80Wmin/m的电晕放电预处理。在经预处理的膜上通过合适的线棒或涂布棒涂布层厚为4μm、6μm、12μm、24μm、36μm、50μm和60μm的液态胶粘剂Uvacure 1500(包括1%的光引发剂)作为粘结层。作为另外的覆盖层,使用厚度为50μm的经蚀刻的PET膜作为第一衬层,如Coveme(意大利)公司所制造的那些。在经蚀刻的膜上涂布液态胶粘剂Uvacure 1500(甲苯中的25%-浓度的溶液,无光引发剂)作为粘结层,从而产生0.8μm的干燥层厚。从压敏胶粘剂T1(载体层T1)移除较容易分离的衬层,并将分别涂布在衬层(覆盖层)上的液态胶粘剂的粘结层通过滚筒层压在载体层Tl上。在此,当层厚大于25μm时,显示越来越多的液态胶粘剂从复合体中挤出,因此对于具有根据ISO 6721-10在23℃和1rad/s的频率下测量的小于等于10Pas、特别是小于1Pas的复数粘度的低粘度液态胶粘剂来说,层厚优选地低于25μm、特别地小于10μm。此外,对于粘结层粘度为约300mPas的较厚的粘结层出现液态胶粘剂的溢出,从而优选地粘度高于500mPas、特别优选地对于极厚的层粘度高于5000Pas,因为低于此会有液态胶粘剂流出层复合体的风险。包括载体层T3(压敏胶粘剂,无液态胶粘剂)、粘结层(Uvacure)和覆盖层(PET膜)的试样K11的制备也类似地进行。

对用于寿命测试和拉伸剪切试验的试样,在第二侧上重复层压过程。令人惊讶地发现,尽管液态胶粘剂相同以及衬层相同,仍可在粘结层的分裂下从一侧再次移除衬层,而不会使衬层在这种情况下从第二侧脱离。由此制成本发明的胶带,其包括具有液态胶粘剂(Tl、T2)或无液态胶粘剂(T3)的载体层(压敏胶粘剂),层厚不同的粘结层(Uvacure),和覆盖层(PET膜或经蚀刻的PET膜)(表2)。

对于试样K9(图3),在经蚀刻的PET膜形式的载体层上涂布液态胶粘剂Uvacure 1500(具有1%的光引发剂)作为粘结层,由此产生24μm的层厚。在该粘结层上层压另外的相同类型的经蚀刻的膜(覆盖层)。由此制成根据本发明的胶带,其包括无液态胶粘剂的载体层(经蚀刻的PET膜)、粘结层(Uvacure)和覆盖层(经蚀刻的PET膜)(表2)。对于试样K10,将作为载体层的压敏胶粘剂T2与作为衬层的前述的经蚀刻的PET膜层压在一起,并在23℃下储存7天。在储存过程中,液态胶粘剂仅富集在覆盖层和载体层之间,特别地在经蚀刻的PET衬层(覆盖层)界面上,如此形成本发明的粘结层。在载体材料的覆盖有硅化衬层的那侧上没有形成液态胶粘剂膜。

表2

表3

破坏种类:K=内聚;A=粘着;M=混合破坏。压敏胶带T1和T2被选择作为对比试样。

表2汇整出根据本发明(K1至K11)制造的试样。表3中列出了在剪切测试和寿命测试中受测的试样。由表3可看出,在K2至K4中内聚力[N/cm2]随层厚的增加而降低。在室温(特别地大于等于19℃至小于等于23℃)储存24小时后,在载体层T2和覆盖层(PET膜)之间的界面上具有0.5μm的粘结层的胶带K10呈现出340N/cm2的高内聚力。当紧接着在层压后,经蚀刻的PET膜由于其直接附着在载体层T2上而仅能以大的力耗来揭去时,在储存时间后形成的粘结层根据本发明却以低的力耗分裂。因为不能用显微方式测定层厚,所以层厚出于等效考量相较于其它试验(特别是相较于K8)的分裂力和分裂行为而被评估为约0.5μm。

动态剪切试验进一步显示,虽然试样Kl-K4的粘结强度相较于对比试样T1并未提升,但破坏形式在本发明的应用中得以改变。试样T1的粘着破坏在根据本发明制备的粘结中转变为内聚破坏,显示改善的流动性以及由此改善的对基底的连接。内聚破坏点通常位于粘结层对载体层的界面上。

试样K8显示,即使不在粘结层中引发固化也能实现硬化,这归因于从载体层到粘结层中的阳离子交联的传播。

此外,在寿命测试中,受测试样K3和K8具有改善的水蒸气阻隔性(WVTR),这归因于在本发明的应用中具有粘结层的基底表面的改善的润湿性。因此,本发明的胶带以及本发明的用途对于封装对渗透物敏感的电子结构体是有利的。

试样K9显示,根据图3和图4的应用也会产生成功的粘结,其在这里具有半结构强度(>1MPa)。这显示本发明的胶带以及用途特别适用于产生具半结构强度以及根据液态胶粘剂的选择甚至是结构强度(>10MPa)的粘结。

试样K10显示此处形成液态胶粘剂的有效层,其能够既有更高的强度又有改善的水蒸气阻隔性(WVTR)。经蚀刻的PET上的液态胶粘剂的润湿角测量得到20°的角度,而硅化的PET衬层上的液态胶粘剂的对比测量则显示85°的接触角。这表明,在液态胶粘剂与衬层之间的润湿角小于30°时,优选地自动形成粘结层。

Uvacure 1500的损耗因数tanδ的测定

液态胶粘剂Uvacure 1500的损耗因数tanδ测定为10.0(无引发剂添加)。无瑕疵的分裂行为显示,大于5的损耗因数tanδ对于分裂过程是有利的,如图8所示。

附图标记

10 覆盖层、特别地临时覆盖层、优选地衬层

11 载体层、作为第二覆盖层(衬层)、特别地临时覆盖层

20 粘结层1,包括至少一种可固化的液态胶粘剂

21 粘结层2,包括至少一种可固化的液态胶粘剂

20’ 分裂过一次的粘结层1

20" 分裂过两次的粘结层1

21’ 分裂过至少一次的粘结层2

30 载体层、特别地作为压敏胶粘剂、由压敏胶粘剂和液态胶粘剂或可活化的胶粘剂组成的混合物

40 基底1、特别地具有对渗透物敏感的表面

41 基底2、特别地具有对渗透物敏感的表面

50 辅助手段、特别地辊或滚筒

60 寿命测试的结构体

61 玻璃板

62 胶带中的待测胶粘剂

63 钙层

64 薄玻璃片

65 转移胶带

66 PET膜

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