本发明涉及填缝剂领域，具体涉及一种双组份美缝剂及其制备方法。
背景技术：
：现今瓷砖、马赛克等材料已成为建筑装饰领域的常用材料，铺设时块与块间、转角处通常留有缝隙。传统使用白水泥等填缝剂进行填充。但存在容易由白变黑、不卫生、不美观等问题。另外，施工后经过一段时间(例如1年)，填缝处容易形成微裂纹和微孔。霉菌容易在缝隙内、微裂纹和微孔内滋生，不仅由于黑曲霉、黄曲霉等霉菌的繁殖而使得填缝处变黄、变黑，而且产生异味，严重危害人体健康，在夏天尤其明显。这个困扰装饰行业多年的问题，现已被美缝剂攻克。美缝剂是填缝剂的升级版，施工容易、色彩多样，装饰性和实用性得到很大提升。美缝剂不仅解决了缝隙变黑所引发的一系列问题，还大大提升了装修档次。美缝剂色彩多样，不吸水、防油污、易清洗、耐摩擦、强度高、高亮度、彻底改变缝黑霉变的现象。但是目前市面上销售的美缝剂存在着亮度持续时间短、时间长易黄变、不耐水擦洗等问题。技术实现要素：本发明目的在于通过使用特定的环氧树脂与特定的固化剂相结合使用，并且选择一些合适的助剂，提供一种环保的双组份型美缝剂，它在施工时具有良好的成膜性能，使得膜层表面致密，施工后在很长的时间都保持膜层的致密性，防止产生微裂纹和微孔，该美缝剂的固化产品或固化膜层具有不吸水、防油污、易清洗、耐擦洗、强度高、高亮度、不发黑霉变，同时大大提升亮度持续时间、抗黄变、耐水擦洗等优点。根据本发明的第一种实施方式，提供一种美缝剂：一种美缝剂，包括A组份与B组份，其中A组份包括：环氧树脂60～100重量份，优选65～90重量份，更优选为70～85重量份；活性稀释剂3～20重量份，优选4～15重量份，更优选为5～8重量份；触变剂4～15重量份，优选5～10重量份，更优选为6～8重量份；消泡剂0.01～1重量份，优选0.03～0.5重量份，更优选为0.05～0.1重量份；偶联剂0～10重量份，优选0.1～5重量份，更优选为重量份0.2～3；紫外线吸收剂0.05～3重量份，优选0.1～2重量份，更优选为0.2～1重量份；紫色蓝相色粉0.01～1重量份，优选0.03～0.5重量份，更优选为0.05～0.1重量份；抗氧化剂0.05～1重量份，优选0.1～0.5重量份，更优选为0.15～0.3重量份；其中B组份包括：改性固化剂60～100重量份，优选为70～90重量份，更优选为80～85重量份促进剂0.1～20重量份，优选1～10重量份，更优选为2～5重量份；触变剂1～15重量份，优选3～10重量份，更优选为6～8重量份；体质颜料1～15重量份，优选2～10重量份，更优选为3～6重量份；偶联剂0～10重量份，优选0.5～5重量份，更优选为1～3重量份。优选，其中，A组份中环氧树脂是：E-51环氧树脂，或，由E-51环氧树脂与E-44环氧树脂按照1:0.002-0.3(优选1:0.015-0.25，优选1:0.02-0.2，更优选1:0.03-0.15)重量比所组成的环氧树脂混合物。在本发明中，改性固化剂是异佛尔酮二胺(IPDA)和/或二胺甲基环己烷(1,3BAC)通过E-51环氧树脂进行改性所获得的脂环族胺固化剂，优选为二胺甲基环己烷通过E-51环氧树脂进行改性所获得的脂环族胺固化剂；优选，改性固化剂含有伯胺基。优选，所述改性固化剂是异佛尔酮二胺和/或二胺甲基环己烷通过E-51环氧树脂进行改性获得E-51环氧树脂改性脂环族胺固化剂后，进一步用苯甲醇处理过的固化剂，优选，苯甲醇的用量是基于E-51环氧树脂改性脂环族胺固化剂的总重量的0.5-15wt％、优选1-10wt％。优选的是，异佛尔酮二胺和/或二胺甲基环己烷通过E-51环氧树脂进行改性时，异佛尔酮二胺和/或二胺甲基环己烷相对于E-51环氧树脂而言是化学计量上的摩尔过量，例如异佛尔酮二胺和/或二胺甲基环己烷的氨基相对于E-51环氧树脂中的环氧基的摩尔比是1.2-3:1、优选1.5-2.2:1。以使得所获得的改性固化剂含有伯胺基。在本发明中，所述活性稀释剂是或包括选自于C12～C14烷基缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、丙三醇三缩水甘油醚、1,4丁二醇缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇缩水甘油醚中的一种或多种，优选使用丙三醇三缩水甘油醚、1,4丁二醇缩水甘油醚中的一种或两种。在本发明中，所述触变剂为氢化蓖麻油、纤维素、气相二氧化硅、膨润土中的一种或多种，优选为气相二氧化硅，例如卡博特TS720。在本发明中，所述消泡剂为聚醚类消泡剂，优选为GPE型或GPES型消泡剂，更优选为聚氧丙基聚氧乙基甘油醚，更进一步优选消泡剂为BYK-088。在本发明中，所述偶联剂为硅烷偶联剂，更优选为含氨基或羟基官能团的二烷氧基硅烷类或三烷氧基硅烷类偶联剂，优选为γ-氨基丙基三乙氧基硅烷(KH-550)或偶联剂KH-560。在本发明中，所述紫外线吸收剂为UV-531。在本发明中，所述抗氧化剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧化剂1010)或抗氧化剂1076。在本发明中，所述促进剂为2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚、2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚的三-(2-乙基己酸)盐、三乙醇胺、硫脲中的一种或多种，优选为三乙醇胺。在本发明中，所述体质颜料为钛白粉、珠光粉、金葱粉、银粉中的一种或多种，优选根据所需颜色混合调配。根据本发明提供的第二种实施方案，提供一种美缝剂的制备方法或提供一种制备以上所述的美缝剂的方法：一种制备美缝剂的方法，该方法包括以下步骤：1)A组份的制备将环氧树脂、活性稀释剂、消泡剂、偶联剂、紫外线吸收剂、紫色蓝相色粉、抗氧化剂在升温的条件下混合均匀(优选在60～90℃下混合，更优选65～75℃，例如70℃，优选搅拌混合)，加入触变剂，混合均匀(优选加入触变剂后开启搅拌混合，更优选加入触变剂后开启搅拌，一段时间后开启高速搅拌并抽真空，高速搅拌时间优选30～60min，优选停止搅拌30min后停止抽真空)；2)改性固化剂的制备将E-51环氧树脂滴加到异佛尔酮二胺和/或二胺甲基环己烷中，反应一段时间，(优选滴加时间1～3h，优选反应0.1-5h，优选反应温度不超过70℃，优选为40～60℃)，获得改性固化剂(1)，即E-51环氧树脂改性固化剂；优选的是，在E-51环氧树脂和异佛尔酮二胺和/或二胺甲基环己烷的混合物中，加入1-10wt％(基于E-51环氧树脂改性固化剂的总重量)的苯甲醇，反应一段时间(优选为0.1-3h，优选为搅拌混合)，获得改性固化剂(2)；优选的是，异佛尔酮二胺和/或二胺甲基环己烷相对于E-51环氧树脂而言是化学计量上的摩尔过量，以使得所获得的改性固化剂含有伯胺基；3)B组份的制备在改性固化剂(1)或(2)中加入促进剂混合均匀，再加入触变剂、体制颜料和偶联剂，混合均匀(优选搅拌混合，更优选加入触变剂后开启搅拌，一段时间后开启高速搅拌并抽真空，高速搅拌时间优选30～60min，优选停止搅拌30min后停止抽真空)；4)美缝剂的制备将A组份与B组份分开储存，使用时将A组份与B组份混合使用。在本发明中，A组份和B组份更具体的混合方法为：A、B组份制成后通过压机和灌胶设备，将A、B灌入等径双管或特殊单管中分开储存，在使用过程中通过在出胶口装上静态混合器(例如18节静态混合器)，通过专用胶枪将管中A、B组份同时挤出，通过静态混合器的混合，达到混合目的。使用本发明美缝剂的方法为：混合后的美缝剂为细圆柱状，刚好可以施工于需要密封的缝隙之间，通过打胶过程中，在缝隙的停留时间控制用胶量，以略微饱和出缝隙为宜，施胶完毕后，使用球形刮棒对缝中的美缝剂进行成形，缝两边多余的美缝剂在固化后用铲刀将其铲除，对该缝的美化密封工作即完成。在本发明的方法中，改性固化剂是异佛尔酮二胺(IPDA)和/或二胺甲基环己烷(1,3BAC)通过E-51环氧树脂进行改性的固化剂，优选为二胺甲基环己烷通过E-51环氧树脂进行改性的固化剂；优选，改性固化剂含有伯胺基。另外，所述改性固化剂是异佛尔酮二胺和/或二胺甲基环己烷通过E-51环氧树脂进行改性获得E-51环氧树脂改性固化剂后，进一步用苯甲醇处理过的固化剂，优选，苯甲醇的用量是基于E-51环氧树脂改性固化剂的总重量的0.5-15wt％、优选1-10wt％。A组份中环氧树脂是：E-51环氧树脂，或，由E-51环氧树脂与E-44环氧树脂按照1:0.002-0.3(优选1:0.015-0.25，优选1:0.02-0.2，更优选1:0.03-0.15)重量比所组成的环氧树脂混合物，在本实施方案中，所述活性稀释剂是或包括选自于C12～C14烷基缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、丙三醇三缩水甘油醚、1,4丁二醇缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇缩水甘油醚中的一种或多种，优选使用丙三醇三缩水甘油醚、1,4丁二醇缩水甘油醚中的一种或两种。在本实施方案中，所述触变剂为氢化蓖麻油、纤维素、气相二氧化硅、膨润土中的一种或多种，优选为气相二氧化硅，例如卡博特TS720。在本实施方案中，所述消泡剂为聚醚类消泡剂，优选为GPE型或GPES型消泡剂，更优选为聚氧丙基聚氧乙基甘油醚，更进一步优选消泡剂为BYK-088。在本实施方案中，所述偶联剂为硅烷偶联剂，更优选为含氨基或羟基官能团的二烷氧基硅烷类或三烷氧基硅烷类偶联剂，优选为γ-氨基丙基三乙氧基硅烷(KH-550)或偶联剂KH-560。在本实施方案中，所述紫外线吸收剂为UV-531。在本实施方案中，所述抗氧化剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧化剂1010)或抗氧化剂1076。在本实施方案中，所述促进剂为2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚、2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚的三-(2-乙基己酸)盐、三乙醇胺、硫脲中的一种或多种，优选为三乙醇胺。在本实施方案中，所述体质颜料为钛白粉、珠光粉、金葱粉、银粉中的一种或多种，优选根据所需颜色混合调配。在本实施方案中步骤4)中A组份与B组份按照1:0.8～2的重量比混合，优选A组份与B组份按照1:0.9～1.5的重量比混合，更优选A组份与B组份按照1:1～1.3的重量比混合。在本发明中，所用原料来源如下：原料名称来源E-51环氧树脂(128树脂)南亚环氧树脂(昆山)有限公司E-44环氧树脂(6101树脂)岳阳巴陵石化活性稀释剂安徽新远改性气相二氧化硅(卡博特TS720)卡博特消泡剂(BYK-088)BYK偶联剂KH560、KH550武汉晨光偶联剂有限公司紫外线吸收剂-531(UV-531)巴斯夫(牌号：c81)紫色蓝相色粉上海特艳化工颜料有限公司抗氧剂1076巴斯夫三乙醇胺巴斯夫钛白粉R706杜邦金葱粉、珠光粉上海颜贝化工在本发明中，E-51环氧树脂为基体树脂，E-51环氧树脂也称为128环氧树脂。E-44环氧树脂能提高冬天储存稳定性，E-44环氧树脂也称为6101环氧树脂。在本发明中，活性稀释剂能改善稠度，优化施工性能。在本发明中，触变剂能提高触变性，强化使用性能，提高产品储存稳定性。在本发明中，消泡剂BYK-088能增加消泡性能。在本发明中，偶联剂KH560、KH550能增加粘接性能。亮度持续时间起主要作用的的脂环族改性固化剂，辅以紫外线吸收剂、紫色蓝相色粉、抗氧化剂1076，杜邦钛白粉R706抵抗光老化、热老化、氧老化，提供耐候性从而保持亮度及色度稳定性。在本发明中，紫外线吸收UV-531剂能吸收240～340mm的紫外光，具有色浅、相容性好、迁移性小、易于加工等特性。减少阳光对环氧树脂老化影响，提高产品抗光老化性能。在本发明中，紫色蓝相色粉能协同紫外线吸收剂提高光稳定性，能对紫色以外的可见光进行吸收，同时本身环氧树脂对可见光吸收较少，进一步减少阳光对环氧树脂老化影响。在本发明中，抗氧剂1076有良好的防止光和热引起的变色作用，同时还具有一定的光稳定作用，能提高产品抗氧化性能。在本发明中，改性固化剂为自制，指异佛尔酮二胺(IPDA)、二胺甲基环己烷(1,3BAC)通过环氧树脂进行改性的固化剂，优选为异佛尔酮二胺、二胺甲基环己烷通过E-51环氧树脂进行改性的固化剂，更优选为二胺甲基环己烷通过E-51环氧树脂进行改性的固化剂。更优选的方案是改性固化剂为异佛尔酮二胺、二胺甲基环己烷通过E-51环氧树脂进行改性后，用苯甲醇处理过的固化剂。该改性固化剂的常温固化性、耐热性、耐水性、耐磨性、耐药品性优良，得到的固化物有良好的外观及亮度，韧性较好，有较好的色度稳定性。用苯甲醇处理固化剂，使用后，由于空气中的水汽成酸性，不容易影响美缝剂的颜色和效果；另外，苯甲醇具有一定的氧化性，具有抗霉菌的作用，同时，苯甲醇能够起到增亮作用，能够增加提高美缝剂的亮度。通过将特定的环氧树脂与特定的固化剂相结合使用，固化效果良好，一方面形成致密的膜层，并且在固化后内部应力得到有效消除。施工后经过很长的时间例如1年或甚至3年，对膜层切片取样，用扫描电子显微镜(SEM)检查样品，在膜层的样品表面上没有发现微裂纹或微孔。在本发明中，促进剂能加快反应速度。在本发明中，钛白粉R706有良好的遮盖力，较小的粒径使产品有较好的光泽度，以及良好的耐候性，能调色，增加耐候性。金葱粉、珠光粉能调色，增亮。在本发明中，对亮度持续时间起主要作的是改性固化剂，辅以紫外线吸收剂、紫色蓝相色粉、抗氧化剂1076，杜邦钛白粉R706，抵抗光老化、热老化、氧老化，提供耐候性从而保持亮度及色度稳定性。本发明所公开的美缝剂，使用时A组份与B组份同时挤出混合，混合后的美缝剂为细圆柱状，刚好可以施工于需要密封的缝隙之间，通过打胶过程中，在缝隙的停留时间控制用胶量，以略微饱和出缝隙为宜，施胶完毕后，使用球形刮棒对缝中的美缝剂进行成形，缝两边多余的美缝剂在固化后用铲刀将其铲除，对该缝的美化密封工作即完成。与现有技术相比较，本发明具有以下有益技术效果：1、不吸水、防油污、易清洗、耐擦洗、强度高、高亮度、在长达2年的时间不发黑霉变。2、在长达1年的时间耐黄变、色泽保持久。3、光亮度好，并长时间不会出现失光现象。4、本发明的美缝剂可以根据需要调整颜色，操作简便，容易实现。具体实施方式制备例1改性固化剂I的制备：异佛尔酮二胺(IPDA)将30重量份E-51环氧树脂(环氧当量为185-190g/eq)在1.5h内滴加到23重量份的异佛尔酮二胺(分子量170)中，控制反应温度为50℃，反应2h，获得改性固化剂I。制备例2改性固化剂II的制备：将35重量份E-51环氧树脂在1.5h内滴加18重量份到二胺甲基环己烷(分子量142)中，控制反应温度为50℃，反应2h，获得改性固化剂II。制备例3改性固化剂III的制备：将30重量份环氧树脂在1.5h内滴加23重量份到异佛尔酮二胺中，控制反应温度为50℃，反应2h，混合混合物。然后在混合物中加入1.5重量份的苯甲醇，搅拌，获得改性固化剂III。制备例4改性固化剂IV的制备：将35重量份环氧树脂在1.5h内滴加18重量份到二胺甲基环己烷中，控制反应温度为50℃，反应2h，混合混合物。然后在混合物中加入2重量份的苯甲醇，搅拌，获得改性固化剂IV。实施例1A组份：E-51环氧树脂85重量份；E-44环氧树脂5重量份；1,4丁二醇二缩水甘油醚8重量份；卡博特TS7207重量份；BYK-0880.1重量份；KH5603重量份；UV-5310.2重量份；紫色蓝相色粉0.01重量份；抗氧化剂10760.1重量份；B组份：改性固化剂I85重量份，三乙醇胺2重量份；卡博特TS7206重量份；钛白粉R7063重量份；KH-5503重量份。1)A组份的制备将E-51环氧树脂、E-44环氧树脂、1,4丁二醇二缩水甘油醚、BYK-088、KH560、UV-531、紫色蓝相色粉、抗氧化剂1076在70℃的条件下搅拌混合均匀。停止加热和搅拌，加入卡博特TS720，开启搅拌混合，待卡博特TS720完全没入液相中后，开启高速搅拌并抽真空，高速搅拌时间30～60min，停止搅拌30min后停止抽真空。2)B组份的制备将改性固化剂I，加入三乙醇胺、钛白粉R706、KH-550搅拌混合均匀，再加入卡博特TS720，搅拌混合，待卡博特TS720完全没入液相中后，开启高速搅拌并抽真空，高速搅拌时间30～60min，停止搅拌30min后停止抽真空。3)美缝剂的制备将A组份与B组份灌入等径双管中分开储存，使用时将A组份与B组份按1:1的重量比混合使用。通过在出胶口装设18节静态混合器，将A组份与B组份同时挤出混合使用。为了测试固化膜层的性能，需要制备多个样品。在户外的水泥地面上相邻放置两片瓷砖，两者之间的缝隙宽度(或间距)为4mm，将美缝剂施工于缝隙之间，刮平，室温下固化。实施例2A组份：E-51环氧树脂70重量份；1,4丁二醇二缩水甘油醚5重量份；卡博特TS7206重量份；BYK-0880.05重量份；UV-5310.1重量份；紫色蓝相色粉0.01重量份；抗氧化剂10760.1重量份；B组份：改性固化剂II84重量份，三乙醇胺2重量份；卡博特TS7206重量份；钛白粉R7063重量份。1)A组份的制备将E-51环氧树脂、1,4丁二醇二缩水甘油醚、BYK-088、UV-531、紫色蓝相色粉、抗氧化剂1076在65℃的条件下搅拌混合均匀。停止加热和搅拌，加入卡博特TS720，开启搅拌混合，待卡博特TS720完全没入液相中后，开启高速搅拌并抽真空，高速搅拌时间30～60min，停止搅拌30min后停止抽真空。2)B组份的制备将改性固化剂II，加入三乙醇胺、钛白粉R706搅拌混合均匀，再加入卡博特TS720，搅拌混合，待卡博特TS720完全没入液相中后，开启高速搅拌并抽真空，高速搅拌时间30～60min，停止搅拌30min后停止抽真空。3)美缝剂的制备将A组份与B组份灌入特殊单管中分开储存，使用时将A组份与B组份按1:1.3的重量比混合使用。通过在出胶口装设10节静态混合器，将A组份与B组份同时挤出混合使用。实施例3A组份：E-51环氧树脂80重量份；E-44环氧树脂4重量份；1,4丁二醇二缩水甘油醚6重量份；卡博特TS7207重量份；BYK-0880.1重量份；KH5602重量份；UV-5310.3重量份；紫色蓝相色粉0.01重量份；抗氧化剂10760.1重量份；B组份：改性固化剂III80重量份，三乙醇胺3重量份；卡博特TS7207重量份；钛白粉R7064重量份；KH-5503重量份。1)A组份的制备将E-51环氧树脂、1,4丁二醇二缩水甘油醚、BYK-088、UV-531、紫色蓝相色粉、抗氧化剂1076在65℃的条件下搅拌混合均匀。停止加热和搅拌，加入卡博特TS720，开启搅拌混合，待卡博特TS720完全没入液相中后，开启高速搅拌并抽真空，高速搅拌时间30～60min，停止搅拌30min后停止抽真空。2)B组份的制备将改性固化剂III，加入三乙醇胺、钛白粉R706、KH-550搅拌混合均匀，再加入卡博特TS720，搅拌混合，待卡博特TS720完全没入液相中后，开启高速搅拌并抽真空，高速搅拌时间30～60min，停止搅拌30min后停止抽真空。3)美缝剂的制备将A组份与B组份灌入特殊单管中分开储存，使用时将A组份与B组份按1:1.3的重量比混合使用。通过在出胶口装设10节静态混合器，将A组份与B组份同时挤出混合使用。实施例4A组份：E-51环氧树脂80重量份；E-44环氧树脂4重量份；丙三醇三缩水甘油醚6重量份；卡博特TS7207重量份；BYK-0880.1重量份；KH5602重量份；UV-5310.3重量份；紫色蓝相色粉0.01重量份；抗氧化剂10760.1重量份；B组份：改性固化剂IV80重量份，2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚3重量份；卡博特TS7207重量份；珠光粉4重量份；KH-5503重量份。1)A组份的制备将E-51环氧树脂、E-44环氧树脂、丙三醇三缩水甘油醚、BYK-088、KH560、UV-531、紫色蓝相色粉、抗氧化剂1076在80℃的条件下搅拌混合均匀。停止加热和搅拌，加入卡博特TS720，开启搅拌混合，待卡博特TS720完全没入液相中后，开启高速搅拌并抽真空，高速搅拌时间30～60min，停止搅拌30min后停止抽真空。2)B组份的制备将改性固化剂IV，加入2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚、珠光粉、KH-550搅拌混合均匀，再加入卡博特TS720，搅拌混合，待卡博特TS720完全没入液相中后，开启高速搅拌并抽真空，高速搅拌时间30～60min，停止搅拌30min后停止抽真空。3)美缝剂的制备将A组份与B组份入等径双管中分开储存，使用时将A组份与B组份按1:1的重量比混合使用。通过在出胶口装设20节静态混合器，将A组份与B组份同时挤出混合使用。对比例A组份：E-51环氧树脂75重量份；E-44环氧树脂2重量份；丁基缩水甘油醚10重量份；纤维素10重量份；BYK-0880.2重量份；KH5604重量份；UV-5310.4重量份；紫色蓝相色粉0.02重量份；抗氧化剂10760.2重量份；B组份：E-51环氧树脂85重量份，三乙醇胺5重量份；纤维素10重量份；钛白粉R7066重量份；KH-5504重量份。1)A组份的制备将E-51环氧树脂、E-44环氧树脂、丁基缩水甘油醚、BYK-088、KH560、UV-531、紫色蓝相色粉、抗氧化剂1076在85℃的条件下搅拌混合均匀。加入纤维素，搅拌混合均匀。2)B组份的制备在E-51环氧树脂中，加入三乙醇胺、钛白粉R706、KH-550混合均匀，再加入纤维素，混合均匀。3)美缝剂的制备将A组份与B组份灌入等径双管中分开储存，使用时将A组份与B组份按1:1.2的重量比混合使用。通过在出胶口装设18节静态混合器，将A组份与B组份同时挤出混合使用。实施例1-4对比例的性能检测如下表所示：光泽度、霉菌繁殖情况和微孔检查的结果表明，本发明的涂层经历较长的使用时间，仍然能够确保高的粘结强度，防止微裂纹和微孔的产生。当前第1页1 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