本发明涉及油墨组合物组。
背景技术:
已知从记录头的喷嘴孔喷出油墨的微小的液滴并附着于记录介质来记录图像、文字的喷墨记录装置。另外,作为用于上述记录的油墨,例如已知含有颜料、表面活性剂、水、有机溶剂等各种成分的喷墨用油墨组合物。另外,也在进行喷墨用油墨组合物中实质上不含有水的溶剂系的喷墨油墨组合物(以下,也简称为“油墨组合物”或“油墨”。)的开发。
这样的溶剂系油墨组合物对氯乙烯系的记录介质的适应性良好,例如大多用于室外的广告牌等所谓标识用途的记录。然而,将溶剂系喷墨油墨组合物用于标识用途的情况下,记录物的耐候性有时变得不充分。即,标识用途的记录物大多暴露在雨、日光等室外环境下使用,与室内的使用相比,要求确保耐水性、耐擦性和耐光性等耐候性。
另一方面,以欧美为中心,暖色系的印刷物的需要增加,希望再现暖色系丰富的色调,通过油墨组具备橙色油墨(特色油墨)来实现色域广的颜色再现。但是,已知橙色油墨的颜料的耐候性与其它油墨相比较差。因此,提出了含有耐候性比较优异的颜料橙43(p.o.43)作为橙色油墨的颜料的水系油墨组合物、非水系油墨组合物、油墨组(例如,参照专利文献1~3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2009-173853号公报
专利文献2:日本特开2004-70048号公报
专利文献3:日本特开2009-227812号公报
技术实现要素:
然而,即便是含有上述溶剂系油墨组合物的油墨组合物组,也难以确保颜色再现性、特别是暖色系色调的颜色再现性和耐候性。
因此,本发明涉及的几个方式通过解决上述的课题中的至少一部分,从而提供能够形成颜色再现性优异的图像的油墨组合物组和记录方法。
本发明是为了解决上述的课题中的至少一部分而进行的,可以作为以下的方式或应用例而实现。
[应用例1]
本发明涉及的油墨组合物组的一个方式的特征在于,至少具备:
含有作为颜料的橙色颜料和溶剂的溶剂系橙色油墨组合物、以及
含有作为颜料的红色颜料和溶剂的溶剂系红色油墨组合物。
根据应用例1的油墨组合物组,通过制成组合有溶剂系橙色油墨组合物和溶剂系红色油墨组合物的油墨组,特别是暖色系的发色变得好,其颜色再现经长期保持。因此,能够形成颜色再现性和耐候性优异的图像。
[应用例2]
上述应用例中,上述溶剂系橙色油墨组合物中含有的溶剂和上述溶剂系红色油墨组合物中含有的溶剂可以各自独立地含有下述通式(1)表示的化合物。
r1o-(r2o)m-r3……(1)
(通式(1)中,r1和r3各自独立地表示碳原子数1~5的烷基。r2表示碳原子数2~4的亚烷基。m表示1~8的整数。)
[应用例3]
上述应用例中,可以进一步至少具备:含有颜料和溶剂的溶剂系青色油墨组合物、含有颜料和溶剂的溶剂系黄色油墨组合物、含有颜料和溶剂的溶剂系品红色油墨组合物、和含有颜料和溶剂的溶剂系黑色油墨组合物。
[应用例4]
上述应用例中,上述溶剂系橙色油墨组合物中含有的溶剂和上述溶剂系红色油墨组合物中含有的溶剂中的至少任一者可以含有下述通式(2)表示的化合物。
r4-(r5o)n-oh……(2)
(通式(2)中,r4表示碳原子数1~5的烷基。r5表示碳原子数2~4的亚烷基。n表示1~8的整数。)
[应用例5]
上述应用例中,作为上述溶剂系红色油墨组合物中含有的红色颜料,可以含有二酮基吡咯并吡咯系颜料,
作为上述溶剂系橙色油墨组合物中含有的橙色颜料,可以含有选自c.i.颜料橙43、c.i.颜料橙64和c.i.颜料橙71中的至少任一种。
[应用例6]
上述应用例中,可以用于喷墨记录方法。
[应用例7]
上述应用例中,在上述溶剂系橙色油墨组合物和上述溶剂系红色油墨组合物中,上述通式(1)表示的化合物的含量可以为40质量%以上。
[应用例8]
上述应用例中,在上述溶剂系橙色油墨组合物和上述溶剂系红色油墨组合物中的至少任一者中,上述通式(2)表示的化合物的含量可以为5质量%~25质量%。
[应用例9]
上述应用例中,可以用于将油墨组合物从喷墨头喷出并使其附着于加热的记录介质的喷墨记录方法。
[应用例10]
上述应用例中,上述溶剂系橙色油墨组合物和上述溶剂系红色油墨组合物中的至少任一者可以含有固定树脂(定着樹脂)和作为溶剂的内酯化合物。
[应用例11]
上述应用例中,上述溶剂系橙色油墨组合物和上述溶剂系红色油墨组合物分别含有闪点为70℃以下的化合物作为上述通式(1)表示的化合物。
[应用例12]
本发明涉及的记录方法的一个方式的特征在于,使用应用例1~应用例11中的任一例所述的油墨组合物组进行。
具体实施方式
以下对本发明优选的实施方式进行说明。以下说明的实施方式说明本发明的一个例子。本发明不受以下的实施方式任何限定,在不变更本发明的主旨的范围内还包含实施的各种变形例。应予说明,以下说明的构成的全部未必是本发明所需的构成。
1.油墨组合物组
本实施方式涉及的油墨组合物组的特征在于至少具备:含有作为颜料的橙色颜料和溶剂的溶剂系橙色油墨组合物、以及含有作为颜料的红色颜料和溶剂的溶剂系红色油墨组合物。就本实施方式涉及的油墨组合物组而言,作为橙色油墨组合物和红色油墨组合物,使用如下溶剂系喷墨油墨组合物:以挥发性的溶剂(主要为有机溶剂)为主成分,附着在记录介质上后,通过加热或常温使溶剂干燥而使固体成分固定来进行记录。因此,是与照射放射线(光)而固化的光固化型油墨不同的油墨。
本发明的“溶剂系”喷墨油墨组合物是指以有机溶剂等为主要溶剂、不以水为主要溶剂的组合物。组合物中的水的含量相对于该组合物100质量%为5质量%以下,优选3质量%以下,更优选2质量%以下,进一步优选1质量%以下,特别优选0.5质量%以下。油墨组合物(100质量%)中的有机溶剂等的含量优选50质量%以上,更优选70质量%以上,进一步优选80质量%以上,特别优选90质量%以上。另外,不特别限制,但在组合物的制备中不有意添加水作为主要溶剂成分而不可避免地含有作为杂质的水分时,可以作为被允许的组合物。
以下,对构成本实施方式涉及的油墨组合物组的油墨组合物进行说明。应予说明,本实施方式中,只要油墨组合物组至少具备溶剂系橙色油墨组合物和溶剂系红色油墨组合物,就构成本实施方式涉及的油墨组合物组,除此以外也可以包含含有颜料和溶剂的溶剂系青色油墨组合物、含有颜料和溶剂的溶剂系黄色油墨组合物、以及含有颜料和溶剂的溶剂系品红色油墨组合物,还可以进一步包含含有颜料和溶剂的溶剂系黑色油墨组合物。
另外,本实施方式中,油墨组合物组至少具备溶剂系橙色油墨组合物和溶剂系红色油墨组合物,可以成为与含有颜料和溶剂的溶剂系青色油墨组合物、含有颜料和溶剂的溶剂系黄色油墨组合物、以及含有颜料和溶剂的溶剂系品红色油墨组合物一起用于记录的油墨组合物组,还可以成为进一步与含有颜料和溶剂的溶剂系黑色油墨组合物一起使用的油墨组合物组。
构成本实施方式涉及的油墨组合物组的溶剂系橙色油墨组合物含有作为颜料的橙色颜料和溶剂。另外,溶剂系红色油墨组合物含有作为颜料的红色颜料和溶剂。
橙色油墨与红色油墨的色调角近似,作为橙色与红色的比较,在颜色空间中橙色为亮度(l*)高的区域,红色为亮度低的区域,使用两者时颜色再现范围进一步扩大。具体而言,作为橙色油墨组合物与红色油墨组合物的比较,橙色油墨组合物在后述的测色的颜色空间中亮度(l*)高,红色油墨组合物在后述的测色的颜色空间中亮度低。另外,在橙色颜料中也有在耐候性方面差的颜料,但通过与红色油墨并用,从而在印刷暖色系的颜色时也可以与红色油墨并用。由此,在记录时,不仅特别是暖色系的发色变得好,橙色油墨的使用量(附着量)也减少,因此能够使由橙色颜料引起的图像的耐候性的恶化不明显。由此,能够形成颜色再现性和耐候性优异的图像。
应予说明,红色油墨组合物也称为赤色油墨组合物。红色油墨组合物和橙色油墨组合物为如下油墨组合物,即,利用按照国际照明委员会(cie)制定的l*a*b*颜色空间的测色仪对在白色的记录介质的记录部以不残留记录介质的底色的方式附着了油墨组合物的记录部进行测色,此时的色调角h在小于使用上述的黄色油墨组合物时的色调角h且大于使用上述的品红色油墨组合物时的色调角的色调角的范围。另外,在红色油墨组合物与橙色油墨组合物的比较中,使用橙色油墨组合物时与使用黄色油墨组合物时的色调角h相近,使用红色油墨组合物时与使用品红色油墨组合物时的色调角h相近。
以下,对构成本实施方式涉及的油墨组合物组的油墨组合物中含有的各成分进行说明。
1.1.溶剂
1.1.1.第1溶剂(式(1)表示的化合物)
构成本实施方式涉及的油墨组合物组的油墨组合物各自独立地含有1种以上的下述通式(1)表示的化合物作为溶剂。
r1o-(r2o)m-r3……(1)
(通式(1)中,r1和r3各自独立地表示碳原子数1~5的烷基。r2表示碳原子数2~4的亚烷基。m表示1~8的整数。)
这里,作为碳原子数1~5的烷基,可以为直链状或支链状的烷基,具体而言,可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基。另外,作为r2的“碳原子数2~4的亚烷基”,例如可举出亚乙基、正亚丙基、异亚丙基、亚丁基等。上述通式(1)表示的化合物可以单独含有1种,也可以含有2种以上。
应予说明,上述通式(1)所示的化合物为亚烷基二醇二醚类,在记录介质上的干燥性等方面优异。亚烷基二醇二醚类可以单独使用1种或混合2种以上使用。
作为亚烷基二醇二醚,例如可举出乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲乙醚、二乙二醇二丁醚、二乙二醇甲基丁基醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇二乙醚、三乙二醇二丁醚、三乙二醇甲基丁基醚、四乙二醇二甲醚、四乙二醇二乙醚、四乙二醇二丁醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚等。
在图像中产生凝聚不均时,有发色差、颜色再现性变差的趋势,但在本实施方式中,通过使用上述通式(1)所示的化合物,能够抑制图像的凝聚不均而得到良好的画质。另外,通过使用该溶剂,能够扩大颜色再现范围,较广地再现橙色、红色的暖色系。
溶剂系喷墨油墨组合物中含有的作为上述通式(1)所示的化合物的溶剂的含量相对于溶剂系喷墨油墨组合物的总质量(100质量%),其下限值优选为40质量%以上,更优选为50质量%以上,进一步优选为60质量%以上,更进一步优选为70质量%以上,最优选为80质量%以上。另外,上限值优选为95质量%以下,更优选为90质量%以下,更进一步优选为85质量%以下,进一步优选为80质量%以下,特别优选为75质量%以下。通过含量为40质量%以上,从而液滴的润湿扩展性提高,能够抑制图像的凝聚不均而得到良好的画质。另外,通过含量为95质量%以下,从而抑制因产生雾而污染图像。
另外,从提高溶剂系喷墨油墨组合物的干燥性、耐擦性和进一步提高印刷画质的观点考虑,作为上述通式(1)表示的化合物的溶剂,优选至少含有闪点为70℃以下的化合物,更优选至少含有闪点为65℃以下的化合物,进一步优选至少含有闪点为60℃以下的化合物。闪点的下限没有限制,但优选为50℃以上。
对于上述的闪点而言,在利用泰格密闭式闪点试验器测定的闪点不为80℃以下的情况下为利用克利弗兰得开放式闪点试验器测定的闪点;在利用泰格密闭式闪点试验器测定的闪点为80℃以下的情况下,该闪点的溶剂的运动粘度小于10cst时为利用泰格密闭式闪点试验器测定的闪点,该闪点的溶剂的运动粘度为10cst以上时为利用seta密闭式闪点试验器测定的闪点。
另外,相对于溶剂系喷墨油墨组合物的总质量的该化合物(上述通式(1)表示的化合物中的闪点为70℃以下的化合物)的含量(使用多种的情况下为其合计量)优选为50质量%~95质量%,更优选为60质量%~90质量%,特别优选为70质量%~85质量%。如果油墨组合物中含有的该化合物的含量在上述范围内,则能够提高溶剂系喷墨油墨组合物的干燥性,能够抑制所形成的图像的润湿扩展、凝聚不均(颜料的凝聚等)。另外,与其它溶剂相比,有溶剂系喷墨油墨组合物的保存稳定性良好的趋势。作为其理由,推测是由于上述通式(1)表示的化合物中的闪点为70℃以下的化合物能够抑制油墨长期保存中的水分上升。
1.1.2.第2溶剂(式(2)表示的化合物)
优选构成本实施方式涉及的油墨组合物组的油墨组合物除了作为主溶剂(第1溶剂)的上述通式(1)表示的溶剂以外,各自独立地进一步含有下述通式(2)表示的化合物作为溶剂。
r4-(r5o)n-oh……(2)
(通式(2)中,r4表示碳原子数1~5的烷基。r5表示碳原子数2~4的亚烷基。n表示1~8的整数。)
作为第2溶剂,通过含有作为上述通式(2)表示的化合物的溶剂,能够调整各溶剂系喷墨油墨组合物的吸湿速度、干燥性。
这里,作为r4的“碳原子数1~5的烷基”,可以为直链状或支链状的烷基,例如可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基或戊基等。
另外,上述通式(2)中,作为r5的“碳原子数2~4的亚烷基”,例如可举出亚乙基、正亚丙基、异亚丙基、或亚丁基等。此外,上述通式(2)中,n优选为3~6的整数。
作为上述通式(2)表示的化合物的溶剂的具体例,可举出亚烷基二醇单醚类。这些化合物可以单独使用1种或混合2种以上使用。
作为亚烷基二醇单醚,例如可举出乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单己醚、乙二醇单苯醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单己醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、三乙二醇单丁醚、四乙二醇单甲醚、四乙二醇单乙醚、四乙二醇单丁醚、五乙二醇单甲醚、五乙二醇单乙醚、五乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚等。
将橙色油墨与红色油墨在记录介质上接触进行记录时,有时产生二次颜色凝聚不均。如果产生二次颜色凝聚不均,则有时失去发色,难得的较广的颜色再现范围变窄。因此,通过使油墨含有作为上述通式(2)表示的化合物的溶剂,从而减少二次颜色凝聚不均,能够成为更广的颜色再现范围。另外,通过使油墨含有作为上述通式(2)表示的化合物的溶剂,从而存在一次颜色凝聚不均也使发色性降低的趋势。
从提高溶剂系喷墨油墨组合物的干燥性、耐擦性和进一步提高印刷画质的观点考虑,作为上述通式(2)表示的化合物的溶剂优选至少含有闪点为180℃以下的化合物。闪点为180℃以下的化合物相对于溶剂系喷墨油墨组合物的总量的含量(使用多种的情况下为其合计量)优选为1质量%~20质量%,更优选为3质量%~15质量%,特别优选为5质量%~10质量%。另外,作为上述通式(2)表示的化合物的溶剂,闪点更优选为75℃以上,进一步优选为120℃以上。
本实施方式中,通过溶剂系喷墨油墨组合物含有作为上述通式(2)表示的化合物的溶剂,从而在润湿扩展性、雾减少等方面优异。因此,优选溶剂系橙色油墨组合物和溶剂系红色油墨组合物中的至少任一者含有作为上述通式(2)表示的化合物的溶剂,更优选溶剂系橙色油墨组合物和溶剂系红色油墨组合物这两者含有作为上述通式(2)表示的化合物的溶剂,最优选构成本实施方式涉及的油墨组合物组的油墨组合物全部含有作为上述通式(2)表示的化合物的溶剂。
另外,溶剂系喷墨油墨组合物中含有的作为上述通式(2)所示的化合物的溶剂的含量相对于溶剂系喷墨油墨组合物的总质量(100质量%),优选为5质量%~25质量%,更优选为8质量%~22质量%,更优选为10质量%~20质量%。
1.1.3.内酯化合物(环状酯)
本实施方式中,优选溶剂系喷墨油墨组合物含有内酯化合物(环状酯)。通过溶剂系喷墨油墨组合物含有内酯化合物,能够将记录介质的记录面(例如含有氯乙烯系树脂的记录面)的一部分溶解而使溶剂系喷墨油墨组合物渗透到记录介质的内部。这样油墨渗透到记录介质的内部,因此能够提高在记录介质上记录的图像的耐擦性(摩擦坚牢性)。换言之,因为内酯化合物与氯乙烯系树脂的亲和性高,所以使溶剂系喷墨油墨组合物的成分容易浸润记录面(容易咬住)。认为内酯化合物具有这样的作用的结果是配合有内酯化合物的溶剂系喷墨油墨组合物即使在室外环境等严酷的条件下,也能够形成耐擦性优异的图像。
内酯化合物是具有羟基和羧基的1个分子在该分子内具有该羟基与该羧基脱水缩合而成的结构的化合物。作为内酯化合物中的具有简单结构的化合物,可以例示β-丙内酯、β-丁内酯、γ-丁内酯、γ-戊内酯、γ-己内酯、σ-戊内酯、和ε-己内酯等。应予说明,内酯化合物的杂环的环元数没有特别限制,此外,例如在杂环的环元可以结合任意的侧链。内酯化合物可以单独使用1种,也可以混合2种以上使用。
本实施方式中,从进一步提高由溶剂系喷墨油墨组合物形成的图像的耐擦性的观点考虑,上述例示的内酯化合物中优选3元环~7元环的环状酯,更优选使用5元环或6元环的内酯化合物,任一情况下都更优选不具有侧链。作为这样的内酯化合物的具体例,可举出γ-丁内酯、σ-戊内酯。另外,这样的内酯化合物特别是与聚氯乙烯的亲和性高,因此在附着于含有聚氯乙烯的记录介质的情况下,能够极其显著地得到提高耐擦性的效果。
在配合内酯化合物时的相对于溶剂系喷墨油墨组合物的总质量的含量(使用多种的情况下为其合计量)优选为5质量%~40质量%,更优选为10质量%~30质量%。
应予说明,本实施方式中,优选溶剂系橙色油墨组合物和溶剂系红色油墨组合物中的至少任一者含有内酯化合物,更优选溶剂系橙色油墨组合物和溶剂系红色油墨组合物这两者含有内酯化合物,最优选构成本实施方式涉及的油墨组合物组的油墨组合物全部含有上述内酯化合物。
1.1.4.其它溶剂
本实施方式中,溶剂系喷墨油墨组合物除了上述通式(1)、(2)表示的化合物、内酯化合物以外,还可以使用如下化合物作为溶剂。
作为这样的溶剂,例如可举出醇类(甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇、氟化醇等)、酮类(丙酮、甲乙酮、环己酮等)、羧酸酯类(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯等)、醚类(二乙醚、二丙醚、四氢呋喃、二
另外,作为溶剂,可以含有(多元)醇类。作为(多元)醇类,可举出甘油、丙二醇、二丙二醇、1,2-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-庚二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-甲基戊烷-2,4-二醇等。
从提高记录介质上的润湿扩展性和渗透性、减少浓淡不均的效果、确保保存稳定性和喷出可靠性的观点考虑,溶剂系喷墨油墨组合物中含有(多元)醇类时的合计的含量相对于溶剂系喷墨油墨组合物的总质量,优选为0.05质量%~30质量%,进一步优选为0.1质量%~30质量%。通过(多元)醇类的含量在上述范围内,从而有时油墨的润湿性、渗透性、干燥性变得良好,得到具备良好的印刷浓度(发色性)的图像。另外,通过(多元)醇类的含量在上述范围内,有时能够使油墨的粘度适当,能够减少喷嘴的堵塞等发生。
另外,溶剂系喷墨油墨组合物中可以配合胺类,例如可举出三乙醇胺、三丙醇胺、三丁醇胺、n,n-二甲基-2-氨基乙醇、n,n-二乙基-2-氨基乙醇等羟胺,可以使用1种或多种。含有胺类时的合计的含量相对于溶剂系喷墨油墨组合物的总质量,优选为0.05质量%~5质量%,进一步优选为0.1质量%~3质量%。
另外,作为溶剂,可举出月桂酸甲酯、十六烷酸异丙酯(棕榈酸异丙酯)、肉豆蔻酸异丙酯、油酸甲酯、油酸乙酯等高级脂肪酸酯、对碳原子数2~8的脂肪族烃的二羧酸(碳原子数不包括羧基的碳)用碳原子数1~5的烷基进行二酯化而得的二元酸二酯、以及对碳原子数6~10的脂肪族烃的单羧酸(碳原子数不包括羧基的碳)进行酰胺化而得的(取代酰胺氮原子的取代基各自独立地为氢原子、碳原子数1~4的烷基)烷基酰胺(n,n-二甲基癸酰胺等)等。
这里例示的其它溶剂可以相对于溶剂系喷墨油墨组合物,按适当的配合量添加一种或多种。
1.2.颜料
构成本实施方式涉及的油墨组合物组的各油墨组合物含有颜料。
1.2.1.无机颜料
作为无机颜料,例如可举出炭黑、氧化铁和氧化钛。作为上述的炭黑,没有特别限定,例如可举出炉法炭黑、灯黑、乙炔黑和槽法炭黑(c.i.颜料黑7)。另外,作为炭黑的市售品,例如可举出no.2300、900、mcf88、no.20b、no.33、no.40、no.45、no.52、ma7、ma8、ma100、no.2200b(以上全部为商品名,mitsubishichemicalcorporation制),colorblackfw1、fw2、fw2v、fw18、fw200、s150、s160、s170、printex35、u、v、140u、specialblack6、5、4a、4、250(以上全部为商品名,degussaag制),conductexsc、raven1255、5750、5250、5000、3500、1255、700(以上全部为商品名,columbiancarbonjapanltd制),columbianchemicals制,regal400r、330r、660r、mogull、monarch700、800、880、900、1000、1100、1300、1400、elftex12(以上全部为商品名,cabotcorporation制)。
1.2.2.有机颜料
作为有机颜料,例如可举出喹吖啶酮系颜料、喹吖啶酮醌系颜料、二
<青色油墨>
作为在青色油墨中使用的颜料,可举出c.i.颜料蓝1、2、3、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、15:34、16、18、22、60、65、66、c.i.还原蓝4、60。应予说明,“c.i.”是颜色索引的缩写。
<品红色油墨>
作为在品红色油墨中使用的颜料,可举出c.i.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48(ca)、48(mn)、57(ca)、57:1、88、112、114、122、123、144、146、149、150、166、168、170、171、175、176、177、178、179、184、185、187、202、209、219、224、245、254、264、c.i.颜料紫19、23、32、33、36、38、43、50。
<黄色油墨>
作为在黄色油墨中使用的颜料,可举出c.i.颜料黄1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、16、17、24、34、35、37、53、55、65、73、74、75、81、83、93、94、95、97、98、99、108、109、110、113、114、117、120、124、128、129、133、138、139、147、151、153、154、155、167、172、180、185、213。
<橙色油墨>
作为在橙色油墨中使用的颜料,可举出c.i.颜料橙5、43、36、62、64、71、242。在这些颜料中,优选使用c.i.颜料橙43(p.o.43)、64(p.o.64)、71(p.o.71)。使用这些颜料时,能够使包括耐候性、印制稳定性、耐擦性的综合性能的平衡变得良好。
p.o.43为cas登录号4424-06-0的苯并咪唑酮系颜料,化学式为c26h12n4o2,化学名称为双苯并咪唑[2,1-b:2’,1’-i]苯并[lmn][3,8]菲咯啉-8,17-二酮或1,8-(1h-苯并咪唑-2,1-二基羰基)-5,4-(1h-苯并咪唑-2,1-二基羰基)萘。p.o.43具有紫环酮结构,从而给出“紫环酮橙”作为通用名。作为p.o.43的色调,为鲜艳的带红色的橙色。
p.o.43也可以使用市售品,例如可以以clariant公司的“hostapermorange”、“pvgastorangegrl”、dic株式会社制“fasogensuperorange6200”、toyoink株式会社制“lionogenorangegr-f”等的形式而得到。
p.o.64为cas登录号72102-84-2的苯并咪唑酮系颜料,化学式为c12h10n6o4。p.o.64也可以使用市售品,例如可以以ciba-geigyjapan株式会社的“cromophtalorangegl”、clariant公司的“orangegl”、basf公司的“orangek2960”等的形式而得到。
p.o.71为cas登录号71832-85-4的二酮基吡咯并吡咯系颜料,化学式为c20h10n4o2,化学名称为3,6-双(3-氰基苯基)-2,5-二氢-吡咯并[3,4-c]吡咯-1,4-二酮。p.o.71也可以使用市售品,例如可以以ciba-geigyjapan株式会社的“dpporangeta”、clariant公司的“cromophtalorange”、basf公司的“orangetrp”等的形式而得到。
在油墨中添加p.o.43、64、71的情况下,优选制备颜料分散体后将其添加于油墨。颜料分散体的制造方法没有特别限制,例如可举出投入p.o.43、64、71、介质、其它任意成分,用高速分散机等进行分散的方法等。此外,也可以根据需要,用珠磨机、辊磨机等进行分散。然后,为了将最终得到的颜料分散体中可含有的一定以上大小的粒子除去,进行过滤器过滤、离心分离。另外,在进行过滤器过滤时,根据需要,可以以将颜料分散体中含有的粒子的粒径调整为规定的粒径的方式适当地选择过滤器的孔径(筛孔的大小)。不过,过滤器过滤可以在颜料分散体的制备阶段进行,也可以在制备油墨的阶段中进行,还可以在颜料分散体和油墨的制备时的各阶段进行。
本实施方式涉及的溶剂系喷墨油墨组合物中含有的p.o.43、64、71的体积平均粒径优选为100nm~400nm,更优选为150nm~300nm。这里颜料的体积平均粒径可以通过激光衍射·散射法进行评价。具体而言,可以如下测定:将已油墨化的被检测物(颜料)用degdee(二乙二醇二乙醚)稀释到1000ppm以下,在20℃的环境下对其使用激光衍射·散射测定装置(例如,microtracupa250(日机装株式会社制)),读取中值粒径d50的值。因此,即使在将具有不同体积平均粒径的p.o.43混合使用的情况下,也能够测定各自的体积平均粒径和混合物的体积平均粒径。
对于p.o.43、64、71的体积平均粒径,只要市售品的体积平均粒径在上述范围,就可以直接使用,但也可以如下调节体积平均粒径。即,通过混合溶剂(一部分或全部)后,用球磨机、珠磨机、超声波粉碎和/或喷磨机等适当地处理上述混合物(颜料分散溶剂),能够调节粒径的分布、体积平均粒径。
另外,作为p.o.43、64、71的体积平均粒径的调节方法,可以采用如下方法:准备一次粒径小的颜料,在将其混合到溶剂(一部分或全部)中时,改变分散剂(后述)的添加量进行分散。即,如果充分添加分散剂,则能够防止一次粒子彼此的凝聚而以与一次粒子相比没有太大变化的粒径进行分散,成为基于小的一次粒径的体积平均粒径,相反地通过减少分散剂的添加量,能够使一次粒子凝聚而成为基于二次粒子的粒径的体积平均粒径。应予说明,在该情况下,如果起始的颜料的一次粒径使用更小的粒径,体积平均粒径的调节的自由度提高,因此更优选。此外,在要提高体积平均粒径的调节的自由度的情况下,可以暂且将得到的颜料如上所述通过球磨机等进行粉碎,成为更小的粒径之后,利用分散剂进行平均粒径的调节。
相对于本实施方式涉及的溶剂系喷墨油墨组合物的总质量的p.o.43、64、71的含量优选为1质量%~10质量%,更优选为1质量%~8质量%,进一步优选为1质量%~6质量%,特别优选为1质量%~5质量%。通过p.o.43、64、71的含量在上述范围,能够得到发色性优异的特色的橙色油墨。另外,利用该油墨形成的图像的耐候性良好。
<红色油墨>
作为在红色油墨中使用的颜料,可举出c.i.颜料红(p.r.)177、179、224、254、255、264。其中,优选使用作为二酮基吡咯并吡咯系颜料的p.r.254、255、264。使用这些颜料时,能够使包括耐候性、印制稳定性、耐擦性的综合性能的平衡变得良好。
p.r.254为cas登录号84632-65-5的二酮基吡咯并吡咯系颜料,化学式为c18h10cl2n2o2,化学名称为3,6-双(4-氯苯基)-2,5-二氢吡咯并[3,4-c]吡咯-1,4-二酮。p.r.254也可以使用市售品,例如可以以ciba-geigyjapan株式会社的“dppredbpp”、东京化成工业株式会社的“颜料红254”等的形式而得到。
p.r.255为cas登录号54660-00-3的二酮基吡咯并吡咯系颜料,化学式为c18h12n2o2,化学名称为3,6-二苯基-2,5-二氢吡咯并[3,4-c]吡咯-1,4-二酮。p.r.255也可以使用市售品,例如可以以东京化成工业株式会社的“颜料红255”、ciba-geigyjapan株式会社的“dppscarletek”等的形式而得到。
p.r.264为cas登录号88949-33-1的二酮基吡咯并吡咯系颜料,化学式为c30h20n2o2,化学名称为3,6-双(4-联苯基)吡咯并[3,4-c]吡咯-1,4-二酮。p.r.264也可以使用市售品,例如可以以ciba-geigyjapan株式会社的“irgazindpprubineftx”、“microlendpprubinetr”等的形式而得到。
1.3.其它成分
本实施方式中,溶剂系喷墨油墨组合物可以进一步含有作为固定树脂的氯乙烯系树脂、丙烯酸系树脂、表面活性剂、分散剂等以下说明的成分。
1.3.1.氯乙烯系树脂
本实施方式中,作为可以在溶剂系喷墨油墨组合物中使用的氯乙烯系树脂,可举出含有来自氯乙烯和乙酸乙烯酯的结构单元的共聚物(以下,也称为“氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物”)。氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物可以溶解于上述通式(1)表示的化合物。其结果,可以利用溶解于上述通式(1)表示的化合物中的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物使油墨稳固地固定在含有氯乙烯系树脂的记录介质的表面。
氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物可以通过常规方法得到,例如,可以通过悬浮聚合得到。具体而言,可以向聚合反应器内加入水、分散剂和聚合引发剂,脱气后,压入氯乙烯和乙酸乙烯酯进行悬浮聚合,或者可以压入氯乙烯的一部分和乙酸乙烯酯使反应开始,一边向反应中压入剩余的氯乙烯一边进行悬浮聚合。
氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物作为其构成优选含有70~90质量%的氯乙烯单元。如果为上述的范围,则在喷墨油墨组合物中稳定地溶解,因此长期保存稳定性优异。此外,喷出稳定性优异,能够对记录介质得到优异的固定性。
另外,氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物可以根据需要与氯乙烯单元和乙酸乙烯酯单元一起具有其它结构单元,例如可举出羧酸单元、乙烯醇单元、丙烯酸羟基烷基酯单元,特别优选举出乙烯醇单元。可以通过使用与前述各单元对应的单体而得到。作为给予羧酸单元的单体的具体例,例如可举出马来酸、衣康酸、马来酸酐、衣康酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸。作为给予丙烯酸羟基烷基酯单元的单体的具体例,例如可举出(甲基)丙烯酸羟乙酯、羟乙基乙烯基醚等。这些单体的含量只要不损害本发明的效果就没有限定,例如可以在单体总量的15质量%以下的范围内进行共聚。
另外,氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物也可以使用市售的产品,例如可举出solbincn、solbincnl、solbinc5r、solbinta5r、solbincl(以上为日信化学工业公司制)等。
氯乙烯系树脂的平均聚合度没有特别限定,优选为150~1100,更优选为200~750。氯乙烯系树脂的平均聚合度为上述范围的情况下,在本实施方式涉及的溶剂系喷墨油墨组合物中稳定地溶解,因此长期保存稳定性优异。此外,喷出稳定性优异,能够得到对记录介质优异的固定性。应予说明,氯乙烯系树脂的平均聚合度是测定比粘度,由该比粘度算出的值,可以根据“jisk6720-2”中记载的平均聚合度计算方法而求得。
另外,氯乙烯系树脂的数均分子量没有特别限定,优选为10000~50000,更优选为12000~42000。应予说明,数均分子量可以通过gpc测定,可以作为聚苯乙烯换算的相对值而求得。
本实施方式中,溶剂系喷墨油墨组合物中的氯乙烯系树脂的含量例如可以为0.05质量%~6质量%,优选为0.5质量%~4质量%。如果氯乙烯系树脂的含量为上述范围,则通过溶解于上述通式(1)表示的化合物中的氯乙烯系树脂,得到对氯乙烯系记录介质优异的固定性。作为氯乙烯系树脂,除了上述的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物以外,只要是至少含有来自氯乙烯的结构单元的树脂就可以使用。
溶剂系喷墨油墨组合物中,优选按质量基准以成为1:5~1:40的量比的方式含有氯乙烯系树脂和上述通式(1)表示的化合物。如果为上述量比的范围内,则能够使上述氯乙烯系树脂易于溶解在上述通式(1)表示的化合物中,因此能够提高对含有氯乙烯系树脂的记录介质的表面的油墨固定性,并且不易引起喷嘴的堵塞。
1.3.2.丙烯酸系树脂
本实施方式中,从提高图像的油墨涂膜的密合性的观点考虑,在溶剂系喷墨油墨组合物中除了上述氯乙烯系树脂以外,还可以添加丙烯酸系树脂。
作为丙烯酸系树脂,例如可举出聚(甲基)丙烯酸、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚树脂、苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚树脂、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚树脂、(甲基)丙烯酸亚乙基烷基酯树脂、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚树脂等。
作为上述的丙烯酸系树脂,可以使用市售品,例如可举出acrypetmf(商品名,mitsubishirayon公司制,丙烯酸树脂)、sumipexlg(商品名,住友化学公司制,丙烯酸树脂)、paraloidb系列(商品名,rohmandhaas公司制,丙烯酸树脂)、parapetg-1000p(商品名,kuraray公司制,丙烯酸树脂)等。应予说明,本发明中,(甲基)丙烯酸表示丙烯酸和甲基丙烯酸这两者,(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯这两者。
本实施方式中,溶剂系喷墨油墨组合物中的丙烯酸系树脂的含量例如可以为0.5质量%~10质量%,优选为0.5质量%~6质量%。如果丙烯酸系树脂的含量为上述范围,则得到对氯乙烯系记录介质优异的固定性。
1.3.3.表面活性剂
从降低表面张力、提高与记录介质的润湿性的观点考虑,本实施方式中,在溶剂系喷墨油墨组合物中除了上述有机溶剂以外,也可以添加硅系表面活性剂、氟系表面活性剂、或作为非离子性表面活性剂的聚氧乙烯衍生物。
作为硅系表面活性剂,优选使用聚酯改性硅、聚醚改性硅。作为具体例,可举出byk-347、348、byk-uv3500、3510、3530、3570(均为byk-chemiejapan公司制)。
作为氟系表面活性剂,优选使用氟改性聚合物,作为具体例,可举出byk-340(byk-chemiejapan公司制)。
另外,作为聚氧乙烯衍生物,优选使用炔二醇系表面活性剂。作为具体例,可举出surfynol82、104、465、485、tg(均为airproductsjapan公司制)、olfinestg、e1010(均为日信化学株式会社制)、nissannoniona-10r、a-13r(均为日油株式会社制)、flowlentg-740w、d-90(共荣社化学株式会社制)、noigencx-100(第一工业制药株式会社制)等。
本实施方式中,溶剂系喷墨油墨组合物中的表面活性剂的含量优选为0.05质量%~3质量%,更优选为0.5质量%~2质量%。
1.3.4.分散剂
从提高颜料的分散稳定性的观点考虑,本实施方式中,溶剂系喷墨油墨组合物可以使用在通常的油墨组合物中使用的任意的分散剂。作为这样的分散剂的具体例,可举出hinoactkf1-m、t-6000、t-7000、t-8000、t-8350p、t-8000e(均为takefufinechemicals株式会社制)等聚酯系高分子化合物、solsperse20000、24000、32000、32500、33500、34000、35200、37500(均为lubrizol公司制“solsperse”)、disperbyk-161、162、163、164、166、180、190、191、192(均为byk-chemiejapan公司制)、flowlendopa-17、22、33、g-700(均为共荣社化学株式会社制)、ajisperpb821、pb711(均为味之素株式会社制)、lp4010、lp4050、lp4055、polymer400、401、402、403、450、451、453(均为efkachemical公司制)等。
另外,作为分散剂,也可以使用金属皂、具有碱性基团的高分子分散剂等,优选具有碱性基团的高分子分散剂。特别优选具有氨基、亚氨基或吡咯烷酮基作为碱性基团的高分子分散剂。作为具有碱性基团的高分子分散剂,可以使用聚亚烷基多胺、长链聚氨基酰胺与高分子量酸酯的盐、聚氨基酰胺与极性酸酯的盐、改性聚氨酯、聚酯多胺等。
作为具有碱性基团的高分子分散剂的具体例,可以举出bykchemie公司制的“anti-terra-u(聚氨基酰胺磷酸盐)”、“anti-terra-204(高分子量聚羧酸盐)”、“disperbyk-101(聚氨基酰胺磷酸盐和聚氨基酰胺磷酸酯)130(聚酰胺)”。另外、avecia公司制的solsperse5000(酞菁铵盐系)、13940(聚酯聚亚胺)、17000、18000、19000(聚酯多胺)、11200(聚酯聚亚胺)。另外,可以举出isp公司制的v-216、v-220(具有长链烷基的聚乙烯吡咯烷酮)。
本实施方式中,使用上述分散剂时的含量可以根据所含有的颜料进行适当的选择,但相对于油墨组合物中的颜料的含量100质量份,优选为5质量份~200质量份,更优选为30质量份~120质量份。
1.3.5.其它
本实施方式中,溶剂系喷墨油墨组合物除了上述的成分以外,也可以含有氯乙烯系树脂和丙烯酸系树脂以外的树脂、乙二胺四乙酸盐(edta)等螯合剂、防腐剂·防霉剂、和防锈剂等用于赋予规定的性能的物质。
作为氯乙烯系树脂和丙烯酸系树脂以外的树脂,例如可以使用脂肪族聚酯、芳香族聚酯、聚氨酯、环氧树脂、聚乙酸乙烯酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂、聚碳酸酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇、苯氧基树脂、乙基纤维素树脂、乙酸丙酸纤维素树脂、乙酸丁酸纤维素、硝化纤维素树脂、聚苯乙烯、乙烯基甲苯-α-甲基苯乙烯共聚物树脂、聚酰胺、聚酰亚胺、聚砜系树脂、石油树脂、氯化聚丙烯、聚烯烃、萜烯系树脂、松香改性酚醛树脂、nbr·sbr·mbr等各种合成橡胶和它们的改性体等。这些树脂可以单独使用1种,也可以混合2种以上使用。
1.4.用途和效果
上述溶剂系喷墨油墨组合物为含有通式(1)的溶剂的溶剂油墨,从而在记录于氯乙烯系记录介质等膜介质时的画质优异,因此特别适于在室外展示的标识用途等。在用于室外展示的标识用途等的情况下,上述喷墨油墨组合物的图像的耐候性变得特别良好。另外,能够确保从喷墨记录头的喷出稳定性,能够防止喷嘴漏喷的发生。
另外,使用上述通式(1)表示的二元醇二醚系溶剂时,得到的图像中无凝聚不均,画质良好。特别是,本实施方式涉及的油墨组合物组通过将溶剂系橙色油墨组合物和溶剂系红色油墨组合物并用,从而暖色系的颜色再现范围特别广,不仅能够较广地再现橙色、红色的暖色系,而且橙色油墨的使用量(附着量)也下降,因此能够使由橙色颜料引起的图像的耐候性的恶化不明显。由此,能够形成颜色再现性和耐候性优异的图像。另外,通过使用相对具有耐候性的橙色颜料,从而在用于室外展示的标识用途等情况下,图像的耐候性良好。
此外,将橙色油墨与红色油墨在记录介质上接触进行记录的情况下,有时产生二次颜色凝聚不均,但在油墨中使用上述通式(2)表示的二元醇单醚系溶剂时,能够减少二次颜色凝聚不均。因此,能够成为更广的颜色再现范围。
2.记录方法
本实施方式涉及的记录方法的特征在于:使用前述的油墨组合物组在记录介质上进行记录。根据本实施方式涉及的记录方法,因为使用前述的油墨组合物组,所以能够形成颜色再现性和耐候性良好的图像。
另外,前述的油墨组合物中含有上述通式(1)表示的溶剂,该溶剂特别是与氯乙烯系树脂进行相互作用。因此,本实施方式涉及的记录方法通过使前述的油墨组合物的液滴附着于氯乙烯系记录介质的表面来记录图像,从而牢固地固定在记录介质上的方面优异。
作为本实施方式涉及的记录方法的氯乙烯系记录介质,只要含有氯乙烯系树脂,就没有特别限定。作为含有氯乙烯系树脂的记录介质,可举出硬质或软质的氯乙烯系膜或片等。前述的油墨组合物组能够实现向氯乙烯系树脂基材的无处理表面的图像的记录,具有无需使用以往的具有接受层的记录介质那样的昂贵的记录介质的优异的效果,当然也能够适用于用油墨接受层进行了表面处理的基材。
作为在本实施方式涉及的记录方法中使用的记录装置,优选喷墨记录装置,作为喷墨记录装置,没有特别限定,优选按需喷墨(dropondemand)型的喷墨记录装置。按需喷墨型的喷墨记录装置有采用了使用配设于记录头的压电元件进行记录的压电元件记录方法的喷墨记录装置、采用了利用由配设于记录头的发热电阻元件的加热器等得到的热能进行记录的热喷射记录方法的喷墨记录装置等,任一记录方法均可以采用。另外,本实施方式涉及的油墨组合物组例如能够有利地用于从具有经过排斥油墨处理的喷出嘴表面的喷墨记录用喷头喷出的喷墨记录方法。
3.实施例和比较例
以下示出实施例和比较例,进一步说明本发明,但本发明不受以下例子的任何限定。实施例、比较例中的“份”和“%”只要没有特别说明就是质量基准。
3.1.油墨组合物的制备
3.1.1.颜料分散液的制备
准备颜料橙43(p.o.43)作为颜料。使用solsperse17000(lubrizol公司制,聚酯多胺)作为分散剂制作分散液。作为分散介质,将各油墨组成例中作为溶剂含量最多的溶剂用作分散介质,制成颜料分散液。
对于其它颜料也与上述同样地得到颜料分散液。
3.1.2.油墨组合物的制备
使用上述制备的颜料分散液,按表1~表3所示的材料组成制备颜料种类不同的油墨组合物。各油墨组合物如下制备,即,将表中所示的材料放入容器中,利用磁力搅拌器混合搅拌2小时后,用孔径5μm的薄膜过滤器进行过滤,除去尘埃、粗大粒子等杂质。应予说明,表1~表3中的组成栏的数值表示质量%。
将各油墨组成示于表1~表3。
[表1]
[表2]
[表3]
应予说明,表1~表3中示出的简称或商品名如下。
<橙色颜料>
·p.o.43:c.i.颜料橙43
·p.o.64:c.i.颜料橙64
·p.o.71:c.i.颜料橙71
<红色颜料>
·p.r.254:c.i.颜料红254
·p.r.177:c.i.颜料红177
·p.r.179:c.i.颜料红179
·p.r.224:c.i.颜料红224
<其它颜料>
·p.b.15:3:c.i.颜料蓝15:3
·p.y.155:c.i.颜料黄155
·p.r.122:c.i.颜料红122
·p.bk.7:c.i.颜料黑7
<溶剂1>
·二乙二醇甲乙醚:商品名“haisorubuedm”,东邦化学工业株式会社制,闪点64℃)
·二乙二醇二乙醚:商品名“二乙二醇二乙醚”,东京化成工业株式会社制,闪点71℃)
·二乙二醇二甲醚:商品名“二乙二醇二甲醚”,东京化成工业株式会社制,闪点56℃)
<溶剂2>
·三乙二醇单丁醚:商品名“buchisenoru30”,khneochem株式会社制,闪点143℃)
·四乙二醇单丁醚:商品名“buchisenoru40”,khneochem株式会社制,闪点177℃)
·二丙二醇单甲醚:商品名“haisorubudpm”,东邦化学工业株式会社制,闪点79℃)
·乙二醇单丁醚:商品名“ブチセル(buchisero)”,khneochem株式会社制,闪点60℃)
<其它溶剂>
·1,3-丁二醇二乙酸酯:商品名“1,3-butanedioldiacetate”,santacruzbiotechnology公司制,闪点100℃)
·乙二醇单丁醚乙酸酯:商品名“ブチセルアセテート(buchiseroacetate)”,khneochem株式会社制,闪点71℃)
<内酯>
·γ-丁内酯:商品名,关东化学株式会社制)
<添加剂>
·分散剂:商品名“solsperse17000”,lubrizol公司制,聚酯多胺树脂
·byk340:商品名,byk-chemiejapan株式会社制,硅系表面活性剂
·solbincl:商品名,日信化学工业株式会社制,氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(固定树脂)
3.1.3.油墨组合物组的制备
将由表1~表3得到的油墨组合物按表4所示进行组合,制成油墨组合物组。对得到的各油墨组合物组进行下述的评价试验。
3.2.评价试验
3.2.1.印刷画质(凝聚不均)的评价
使用喷墨打印机(精工爱普生株式会社制,型号“sc-s70650”改造机),将实施例和比较例的各油墨组合物组在聚氯乙烯介质(3m公司制,型号ij180-10)上进行记录分辨率720×720dpi的实心印刷。应予说明,记录中将记录介质加温到45℃,记录后从打印机排出记录介质在45℃下加热1分钟进行干燥。其后,将该评价用样品恢复到室温(25℃)后,目视对评价样品的记录面的颜料的凝聚不均进行观察,由此进行凝聚不均的评价。
<一次颜色凝聚>
在上述记录中,仅使用红色油墨和橙色油墨中的任1种,以涂布量为10mg/英寸2来印刷实心图案。即,实施例1~14仅使用橙色油墨,实施例15~20仅使用红色油墨。然后,在得到的记录物中,通过目视、放大镜对得到的实心图案进行观察。判定基准如下。
<判定基准>
◎:通过放大镜观察,看不到实心图案的周围的油墨的渗色、实心图案的内部的粒状感。
○:通过放大镜观察,看不到实心图案的周围的油墨的渗色,但能看到实心图案的内部的粒状感。
△:通过目视观察,在实心图案的内部看到粒状感,但看不到实心图案周围的渗色。
×:通过目视观察,在实心图案的周围看到油墨的渗色。
<二次颜色凝聚>
在上述记录中,使用红色油墨和橙色油墨这2种以相等当量进行涂布,以合计涂布量10mg/英寸2来印刷实心图案。然后,在得到的记录物中,通过目视、放大镜对混合涂布有2种油墨的实心图案进行观察。判定基准如下。
<判定基准>
◎:通过放大镜观察,看不到实心图案的内部的粒状感。
○:通过放大镜观察,看到实心图案的内部的粒状感,但目视无法判断。
△:通过目视观察,在实心图案的内部看到些许粒状感。
×:通过目视观察,看到大量的实心图案内部的粒状感。
3.2.2.耐擦性的评价
对在上述二次颜色凝聚试验中得到的记录物,使用学振型摩擦坚牢度试验机(tester工业株式会社制,商品名“ab-301”)进行耐擦性的评价。具体而言,在评价用样品的记录面放置棉布(平纹细棉布20号),以负载400g往复擦拭25次,通过目视对擦拭后的评价样品的记录面的剥离状态进行观察。判定基准如下。
<判定基准>
○:看不到擦过痕和剥离。
△:有擦过痕,但看不到剥离。
×:看到剥离。
3.2.3.颜色再现范围的评价
上述记录中,使用各个例子的油墨组,改变所使用的油墨的涂布量,全部印刷可再现的颜色。对得到的记录物,使用试验机:spectrolino(gretagmacbeth公司制)对印刷的图案进行测色,由测定结果算出lab颜色空间的可印刷的色域体积。判定基准如下。
<判定基准>
◎:色域体积为720000以上
○:色域体积为710000以上且小于720000
△:色域体积为700000以上且小于710000
×:色域体积小于700000
3.2.4.耐候性的评价
将在上述二次颜色凝聚试验中得到的记录物投入到xenonweathermeter(氙弧灯耐候试验机,sugatestinstruments株式会社制)的处理室内,进行“光照射25分钟”→“光照射+水降雨20分钟”→“光照射30分钟”→“水降雨60分钟”的循环试验。xenonweathermeter的实施条件如下。连续进行4周该循环试验,4周后取出该记录物。对取出的各记录物,使用gretag密度计(gretagmacbeth公司制)测定od值,求出od值的残留率(%),以初始od值为0.5、1.0、最大值这3种记录物中的残留率最低的记录物为评价对象。判定基准如下。
<判定基准>
○:od值残留率为90%以上
△:od值残留率为80%以上且小于90%
×:od值残留率小于80%
<xenonweathermeter的实施条件>
温湿度:40℃50%rh
照射强度:300~400nm,60w/m2
3.3.评价结果
将评价结果示于下表4。
[表4]
像比较例那样,在不组合橙色油墨和红色油墨而单独使用任一油墨制成油墨组的情况下,成为颜色再现性差的结果。另外,使用与p.o.43相比耐候性差的p.o.64的比较例1由于单独使用p.o.64而成为耐候性差的结果。应予说明,在不使用橙色油墨和红色油墨的情况下,仅使用其它油墨以相同的条件进行记录,进行一次颜色凝聚评价,结果t1、t5都为◎。
与此相对,在组合了橙色油墨和红色油墨的实施例中,颜色再现性得到改善。与实施例9、10、19、20相比,使用作为通式(1)表示的化合物的溶剂的例子中,油墨干燥性适当,抑制一次颜色凝聚和二次颜色凝聚,得到良好的画质。在实施例7、8中,作为通式(1)表示的化合物的溶剂的量少,因此稍微产生凝聚。另外,根据实施例2,p.o.64与p.o.43相比耐候性差,但通过与红色油墨并用,图像中的橙色颜料使用量减少,因此耐候性稍微得到改善。根据实施例3,p.o.71与p.o.43相比颜色再现性差,但耐候性相对得到改善。这样,表明根据本发明涉及的油墨组合物组,能够得到可形成耐候性和颜色再现性优异的图像的油墨组合物组和记录方法。
本发明不限于上述实施方式,还可以进行各种变形。例如,本发明包括与实施方式中说明的构成实质上相同的构成(例如,功能、方法和结果相同的构成,或者目的和效果相同的构成)。另外,本发明包括对实施方式中说明的构成的非本质的部分进行替换的构成。另外,本发明包括起到与实施方式中说明的构成相同的作用效果的构成或者能够实现相同的目的的构成。另外,本发明包括在实施方式中说明的构成中附加公知技术的构成。