本发明涉及一种用于切割玻璃板、以得到玻璃晶片(glasschip)的玻璃切割用粘着片及其制造方法。
背景技术：
在制造装载于移动电话和智能手机的照相机模组时，需要细微的玻璃片。这样的玻璃片可以通过使用切割用片材，切割一片玻璃板而得到。即，可以通过将玻璃板贴于切割用片材之后，利用切割刀片裁切该玻璃板，得到单片的玻璃(以下有时称为“玻璃晶片”)。近年来，因智能手机等的薄型化的发展，所装载的照相机模组也小型化，其结果，需要制造更薄的微小的玻璃晶片(以下有时称为“小晶片”。)。
切割玻璃等脆的材料时，容易产生崩碎(chipping)。在此，所谓“崩碎”，是指切割时玻璃晶片的端部或裁切面缺损的意思。玻璃板的厚度越薄，越显著地产生崩碎。
在专利文献1中公开了一种在基材膜上设置有粘着剂层的玻璃基板切割用粘着片。在该专利文献1中公开了，通过使用厚度为130μm以上且拉伸弹性模量为1gpa以上的膜作为基材膜，进一步使粘着剂层的厚度为9μm以下，从而可减少粘着片因切割刀片的压力而变形，可抑制产生崩碎及晶片飞散(专利文献1的0010段)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第3838637号
技术实现要素：
本发明要解决的技术问题
近年来，照相机模组的小型化不断发展，所需要的玻璃晶片的尺寸也变得非常小。专利文献1中公开的粘着片，无法充分抑制这样的小晶片的晶片飞散。
本发明鉴于上述实际情况而完成，目的在于提供一种可抑制崩碎、且可有效地切割玻璃板的玻璃切割用粘着片、及其制造方法。
解决技术问题的技术手段
为实现上述目的，第一，本发明提供一种玻璃切割用粘着片，其具备：基材、及层叠于所述基材的至少一面的粘着剂层，其特征在于：所述基材的厚度为30μm以上且小于130μm，所述粘着剂层在100℃下的储能模量为6～50kpa(发明1)。
在上述发明(发明1)中，通过使基材具有上述厚度，可使玻璃切割用粘着片的操作性良好。而且，通过使粘着剂层显示上述的在100℃下的储能模量，在因切割时的摩擦热使粘着剂层的温度成约100℃的高温时，可充分抑制切割时产生振动，其结果，即使是在将薄的玻璃板切割成小晶片时，也可抑制产生崩碎。通过如上所述控制基材的厚度及粘着剂层的弹性模量，可有效地由薄的玻璃板得到小晶片。
在上述发明(发明1)中，所述粘着剂层的厚度，优选为5～25μm(发明2)。
在上述发明(发明1、2)中，所述粘着剂层在23℃下的储能模量优选为30～100kpa(发明3)。
在上述发明(发明1～3)中，将所述粘着剂层的与所述基材相反侧的面粘贴在无碱玻璃上，在静置20分钟之后，所述玻璃切割用粘着片对所述无碱玻璃的粘着力，优选为8000～25000mn/25mm(发明4)。
在上述发明(发明1～4)中，所述粘着剂层的、通过jisz0237：1991所记载的方法中将剥离速度变更为1mm/分钟的条件、使用探头粘性(probetack)测定的能量优选为0.01～5mj/5mmφ(发明5)。
在上述发明(发明1～5)中，所述粘着剂层优选由能量线固化性的粘着剂形成(发明6)。
在上述发明(发明6)中，优选所述粘着剂层由粘着剂组合物所形成的粘着剂而形成，所述粘着剂组合物含有侧链导入有能量线固化性基团的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)(发明7)。
在上述发明(发明7)中，所述粘着剂组合物优选进一步含有除所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)以外的能量线固化性化合物(b)(发明8)。
在上述发明(发明7、8)中，所述粘着剂组合物优选进一步含有交联剂(c)(发明9)。
在上述发明(发明1～9)中，所述基材在23℃下的储能模量优选为100～8000mpa(发明10)。
第二，本发明提供一种玻璃切割用粘着片的制造方法，其为制造所述玻璃切割用粘着片(发明7)的方法，其特征在于，包含：使至少将(甲基)丙烯酸烷基酯单体(a1)及具有反应性官能团的含有官能团的单体(a2)共聚而成的丙烯酸类共聚物(ap)，与具有可与所述含官能团的单体(a2)的官能团反应的官能团及能量线固化性的碳-碳双键的含能量线固化性基团的化合物(a3)反应，制备在侧链导入有能量线固化性基团的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的工序；及使用含有该(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的粘着剂组合物，在基材的至少一面层叠粘着剂层的工序(发明11)。
在上述发明(发明11)中，优选使所述丙烯酸类共聚物(ap)与所述含能量线固化性基团的化合物(a3)的反应，在选自含锆的有机化合物、含钛的有机化合物及含锡的有机化合物中的至少一种有机金属催化剂(d)的存在下进行(发明12)。
发明效果
根据本发明的玻璃切割用粘着片、及利用本发明的制造方法所制造的玻璃切割用粘着片，可抑制崩碎，可有效地切割玻璃板。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行说明。
本实施方式的玻璃切割用粘着片(以下，有时仅称为“粘着片”。)，具备基材、及层叠于基材的一面的粘着剂层而被构成。
本实施方式的玻璃切割用粘着片中，基材的厚度为30μm以上且小于130μm。此外，粘着剂层在100℃下的储能模量为6～50kpa。
本实施方式的玻璃切割用粘着片中，通过使基材具有上述厚度，可使玻璃切割的操作性变得良好。此外，通过使粘着剂层在100℃下的储能模量在上述范围，即使因切割时产生的摩擦热，使粘着剂层的温度成高温状态时，也可抑制粘着片的振动。由此可抑制玻璃晶片之间的碰撞、或玻璃板或玻璃晶片的裁切面与切割刀片的意外碰撞，从而抑制产生崩碎。其结果，可有效地从薄的玻璃板得到小晶片。
1.基材
在本实施方式的玻璃切割用粘着片中，基材的厚度为30μm以上且小于130μm，优选为50μm以上且为120μm以下，特别优选为70μm以上且为110μm以下。若基材的厚度小于30μm，则变得容易在切割工序时产生粘着片的振动，玻璃板变得容易在粘着片上移位，其结果，变得容易产生崩碎，且容易产生晶片偏移(dieshift)。此外，所谓“晶片偏移”，是指切割时玻璃板从粘着片上的原本的位置偏移的意思。若在产生晶片偏移的状态下进一步进行切割，则无法在目标位置裁切玻璃板，其结果，无法得到具有所期望的形状的玻璃晶片。此外，基材的厚度小于30μm时，则变得在操作粘着片时或扩张工序时容易断裂。另一方面，若基材的厚度在130μm以上，则粘着片整体的柔软性会降低，而在粘贴于环形框或切割用夹具时，或切割玻璃板时，粘着片变得容易从环形框或夹具脱落。
在本实施方式的玻璃切割用粘着片中，基材在23℃下的储能模量优选为100～8000mpa，特别优选为1500～7000mpa，进一步优选为2000～6000mpa。通过使基材在23℃下的储能模量为100mpa以上，可减低粘着片在切割工序中产生振动，抑制玻璃板在粘着片上移位，其结果，可有效地抑制产生崩碎，并且还能抑制晶片偏移。此外，通过使基材在23℃下的储能模量在8000mpa以下，可确保基材的柔软性，使基材的延伸性(扩张性)更优异。由此，在扩张工序时，粘着片显示更优异的扩张性，可良好地进行切割之后的玻璃晶片的拾取。此外，基材在23℃下的储能模量，使用动态弹性模量测定装置(tainstrument公司制造，商品号“dmaq800”)，以如下的条件测定。
试验开始温度︰0℃
试验结束温度︰200℃
升温速度︰3℃/分钟
频率︰11hz
振幅︰20μm
本实施方式的玻璃切割用粘着片的基材，只要具有上述厚度，其构成材料并无特别限定。基材可包括以树脂类的材料作为主要材料的膜(树脂膜)。优选基材仅由树脂膜构成。作为树脂膜的具体例子，可列举出乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物膜等乙烯类共聚物膜；聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、乙烯-降冰片烯共聚物膜、降冰片烯树脂膜等聚烯烃类膜；聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜等聚氯乙烯类膜；聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜等聚酯类膜；聚氨酯膜；聚酰亚胺膜；聚苯乙烯膜；聚碳酸酯膜；氟树脂膜等。作为聚乙烯膜的例子，可列举出低密度聚乙烯(ldpe)膜、直链低密度聚乙烯(lldpe)膜、高密度聚乙烯(hdpe)膜等。此外，也可使用这些膜的交联膜、离子聚合物膜等改性膜。基材可以是由上述膜中的一种所构成的膜，也可以是由上述膜的两种以上组合而成的层叠膜。其中，从容易达成所述的储能模量的观点考虑，优选使用聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。此外，在本说明书中的“(甲基)丙烯酸”，指丙烯酸及甲基丙烯酸这两者。其他类似术语也相同。
在基材中，在上述膜内，也可含有颜料、染料、阻燃剂、增塑剂、抗静电剂、润滑剂、填料等各种添加剂。作为颜料，例如可列举出二氧化钛、碳黑等。此外，作为填料，可例示如三聚氰胺树脂这样的有机类材料、如气相二氧化硅这样的无机类材料及如镍粒子这样的金属类材料。作为这些添加剂的含量，虽无特别限定，但优选为可发挥对基材所期望的功能且不失平滑性及柔软性的范围。
为使粘着剂层固化而使用紫外线作为照射的能量线时，优选基材对紫外线具有穿透性。此外，使用电子束作为该能量线时，优选基材对电子束具有穿透性。
基材中的粘着剂层侧的面，为提高与粘着剂层的密合性，可施以底层处理，电晕处理、等离子体处理、粗面化处理(雾面加工)等表面处理。作为粗面化处理，例如可列举出压纹加工法、喷砂加工法等。此外，也可在基材中的与粘着剂层的相反侧的面上设置各种涂膜。
2.粘着剂层
(1)粘着剂层的厚度及物性
粘着剂层在100℃下的储能模量为6～50kpa，优选为7～40kpa，特别优选为10～30kpa。一般在玻璃切割用粘着片中，切割时会产生摩擦热，粘着剂层会变成约100℃的高温状态。在如此的高温状态下，粘着剂层显示小于6kpa的低储能模量时，则粘着片在切割时会产生振动，而玻璃板或玻璃晶片容易在粘着片上移位，其结果，会产生崩碎。此外，若该储能模量高于50kpa时，伴随于此，在23℃下的储能模量(粘着剂层由后述的能量线固化性粘着剂形成时，照射能量线之前在23℃下的储能模量)也容易变高，而难以得到良好的粘着性。其结果，难以将玻璃板或玻璃晶片良好地保持在粘着片上，无法充分抑制切割时的崩碎。此外，在本说明书中，粘着剂层由后述的能量线固化性的粘着剂形成时，该储能模量为在照射能量线之前所测定的值。此外，粘着剂层在照射能量线之前在100℃下的储能模量的测定方法，如后述的试验例所示。
粘着剂层在23℃下的储能模量优选为30～100kpa，特别优选为40～90kpa，进一步优选为50～80kpa。通过使该弹性模量在上述范围，可使玻璃切割用粘着片发挥良好的粘着力，由此，可将玻璃晶片良好地保持在粘着片上，可有效地抑制切割时的崩碎，并且还可抑制晶片偏移及晶片飞散。此外，在本说明书中，粘着剂层由后述的能量线固化性粘着剂所形成时，该储能模量为在照射能量线之前所测定的值。此外，粘着剂层在照射能量线之前，在23℃下的储能模量的测定方法，如后述的试验例所示。
在本实施方式的玻璃切割用粘着片中，粘着剂层的厚度优选为5～25μm，更优选为7～20μm，特别优选为8～19μm，进一步优选为9～15μm，更进一步优选为10～12μm。通过使粘着剂层的厚度为5μm以上，容易控制粘着力，可有效地抑制崩碎，并且也可抑制晶片偏移及晶片飞散。此外，通过使粘着剂层的厚度为25μm以下，可更加降低粘着剂层在切割时产生振动，可有效地抑制玻璃板在粘着片上移位，其结果，可有效地抑制崩碎，并且还可抑制晶片偏移。
对粘着剂层使用探头粘性测定的能量(在本说明书也称为“粘性值”。)，优选为0.01～5mj/5mmφ，特别优选为0.13～4mj/5mmφ，进一步优选为0.18～3.5mj/5mmφ。通过使粘性值在上述范围，可将玻璃晶片良好地保持在玻璃切割用粘着片，其结果，可抑制切割时产生晶片飞散。此外，在本说明书中，粘着剂层由后述的能量线固化性粘着剂所形成时，该粘性值为照射能量线之前所测定的值。此外，在本说明书中，粘性值以jisz0237：2009所记载的方法，将剥离速度变更为1mm/分钟的条件进行测定，详细情况如后述的试验例所示。
粘着剂层由后述的能量线固化性的粘着剂形成时，粘着剂层在照射能量线后，在23℃下的拉伸弹性模量优选为15～70mpa，特别优选为50～60mpa，进一步优选为23～50mpa。通过使该拉伸弹性模量为15mpa以上，可良好地进行照射能量线后的玻璃晶片的拾取。此外，通过使该拉伸弹性模量为70mpa以下，可使玻璃切割用粘着片的扩张性更优异，而可良好地进行拾取。此外，粘着剂层在照射能量线之前，在23℃下的拉伸弹性模量的测定方法如后述的试验例所示。
构成粘着剂层的粘着剂的凝胶分数，优选为12.5～100％，特别优选为37.5～100％，进一步优选为50～95％。粘着剂的凝胶分数在上述范围内时，则容易满足上述的粘着剂层的物性。此外，通过使粘着剂的凝胶分数为12.5％以上，可使粘着剂的凝聚力良好，粘着剂层的耐久性得以维持。
(2)构成粘着剂层的粘着剂
构成粘着剂层的粘着剂可为非固化性的粘着剂，也可为固化性的粘着剂。此外，固化性的粘着剂可为固化前的状态，也可为固化后的状态。粘着剂层由多层构成时，也可组合非固化性的粘着剂与固化性的粘着剂。作为非固化性的粘着剂，例如可列举出丙烯酸类粘着剂、橡胶类粘着剂、硅酮类粘着剂、聚氨酯类粘着剂、聚酯类粘着剂、聚乙烯醚类粘着剂等。作为固化性的粘着剂，例如可列举出能量线固化性粘着剂、热固化性粘着剂等。
在本实施方式的玻璃切割用粘着片中，粘着剂层优选由能量线固化性的粘着剂形成，特别优选由能量线固化性的丙烯酸类粘着剂形成。通过使粘着剂层由能量线固化性的粘着剂形成，可在拾取工序之前对粘着剂层照射能量线，使粘着剂固化。由此，可适度地降低粘着片对玻璃晶片的粘着力，而可良好地进行拾取。
一般而言，作为能量线固化性的丙烯酸类粘着剂，存在有：由含有侧链导入有能量线固化性基团的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)、且不含除该(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)以外的能量线固化性化合物(b)的粘着剂组合物所形成的丙烯酸类粘着剂(以下，有时方便地称为“x型”。)；由含有不具有能量线固化性的丙烯酸类聚合物(n)及除上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)以外的能量线固化性化合物(b)的粘着剂组合物所形成的丙烯酸类粘着剂(以下，有时方便地称为“y型”。)；及由含有侧链导入有能量线固化性基团的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)及除该(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)以外的能量线固化性化合物(b)的粘着剂组合物所形成的丙烯酸类粘着剂(以下，有时方便地称为“z型”。)。
在本实施方式的玻璃切割用粘着片中，粘着剂层可由上述任一种类型的粘着剂形成。特别是，x型的粘着剂由于在高温状态显示更高的弹性模量，因此，从切割时有效地抑制崩碎，进一步抑制晶片偏移的观点考虑，优选使用x型的粘着剂。此外，y型的粘着剂由于容易得到优异的粘性，因此特别是从在切割时抑制晶片飞散的观点考虑，优选使用y型的粘着剂。此外，使用z型的粘着剂时，由于在照射能量线后的粘着剂层的弹性模量会变得更高，因此，从进行良好的拾取的观点考虑，优选使用z型的粘着剂。
上述的在侧链导入有能量线固化性基团的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)及不具有能量线固化性的丙烯酸类聚合物(n)，可直接包含于粘着剂层中，也可与后述的交联剂(c)进行交联反应而以为交联物的形式包含于粘着剂层中。
(2-1)在侧链导入有能量线固化性基团的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)
在侧链导入有能量线固化性基团的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)，优选通过使丙烯酸类共聚物(ap)、与含能量线固化性基团的化合物(a3)反应而得到。
丙烯酸类共聚物(ap)，优选通过至少使(甲基)丙烯酸烷基酯单体(a1)，与具有反应性官能团的含官能团的单体(a2)共聚而得到。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯单体(a1)，优选烷基的碳原子数为1～18，特别优选为碳原子数1～4。作为(甲基)丙烯酸烷基酯单体(a1)的具体例子，可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸棕榈酯、(甲基)丙烯酸硬脂酰酯等。这些单体可以单独使用，也可组合两种以上使用。
来自上述(甲基)丙烯酸烷基酯单体(a1)的结构部分的质量占丙烯酸类共聚物(ap)整体的质量的比例，优选为50～98质量％，特别优选为60～95质量％，进一步优选为70～90质量％。
作为含官能团的单体(a2)，使用具有可与含能量线固化性基团的化合物(a3)所具有的官能团反应的反应性官能团的单体。作为含官能团的单体(a2)所具有的官能团，例如可列举出羟基、羧基、氨基、取代氨基、环氧基等，其中优选为羟基及羧基，特别优选为羟基。此外，使用后述的交联剂(c)时，含官能团的单体(a2)所具有的反应性官能团也可与该交联剂(c)反应。
使用具有羟基的单体(含羟基的单体)作为含官能团的单体(a2)时，作为其例子，可列举出(甲基)丙烯酸羟烷基酯，作为其具体例子，可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等。其中，从羟基的反应性及共聚性的方面考虑，优选为(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯。这些单体可以单独使用，也可组合两种以上使用。
使用具有羧基的单体(含羧基的单体)作为含官能团的单体(a2)时，作为其例子，可列举出乙烯性不饱和羧酸，作为其具体例子，可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等。其中，从羧基的反应性及共聚性方面考虑，优选丙烯酸。这些单体可以单独使用，也可组合两种以上使用。
此外，也可组合使用不同种类的含官能团的单体(a2)。例如也可将上述的含羟基的单体与含羧基的单体组合使用。
来自含官能团的单体(a2)的结构部分的质量占丙烯酸类共聚物(ap)整体的质量的比例，优选为5～40质量％，特别优选为7～35质量％，进一步优选为10～30质量％。通过使来自含官能团的单体(a2)的结构部分的质量的比例在上述范围，可使含能量线固化性基团的化合物(a3)向侧链导入有能量线固化性基团的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的导入量在合适的范围。此外，使用后述的交联剂(c)，使含官能团的单体(a2)与交联剂(c)反应时，可使该交联剂(c)的交联程度，即凝胶分数在合适的范围，可控制粘着剂层的凝聚力等物性。
关于丙烯酸类共聚物(ap)，作为构成其的单体，除了上述的(甲基)丙烯酸烷基酯单体(a1)及含官能团的单体(a2)之外，也可含有其他的单体。
作为该其他的单体，可列举出例如(甲基)丙烯酸甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基甲酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等含烷氧基烷基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸环己酯等具有脂肪族环的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苯酯等具有芳香族环的(甲基)丙烯酸酯；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等非交联性的丙烯酰胺；(甲基)丙烯酸n,n-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸n,n-二甲基氨基丙酯等的具有非交联性的叔胺基的(甲基)丙烯酸酯；乙酸乙烯酯；苯乙烯等。这些单体可以单独使用，也可组合两种以上使用。
丙烯酸类共聚物(ap)的聚合方式可为无规共聚物，也可为嵌段共聚物。此外，关于聚合法，并无特别限定，可以利用一般的聚合法进行聚合。
含能量线固化性基团的化合物(a3)，具有可与含官能团的单体(a2)的官能团反应的官能团、及能量线固化性的碳-碳双键。
作为可与含官能团的单体(a2)的官能团反应的官能团，例如可列举出异氰酸酯基、环氧基等，其中，优选为与羟基的反应性高的异氰酸酯基。
作为具有能量线固化性的碳-碳双键的固化性基团(能量线固化性基团)，优选为(甲基)丙烯酰基等。此外，优选在1分子中的含能量线固化性基团的化合物(a3)中存在有1～5个、特别优选存在有1～3个的能量线固化性的碳-碳双键。
作为含能量线固化性基团的化合物(a3)的例子，可列举出2-甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯、邻异丙烯基-α,α-二甲基苄基异氰酸酯、甲基丙烯酰基异氰酸酯、烯丙基异氰酸酯、1,1-(双丙烯酰氧甲基)乙基异氰酸酯；二异氰酸酯化合物或聚异氰酸酯化合物，与羟基乙基(甲基)丙烯酸酯反应而得到的丙烯酰基单异氰酸酯化合物；二异氰酸酯化合物或聚异氰酸酯化合物，与多元醇化合物、及羟基乙基(甲基)丙烯酸酯的反应而得到的丙烯酰基单异氰酸酯化合物等。其中，特别优选2-甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯。此外，含能量线固化性基团的化合物(a3)，可单独使用，也可组合两种以上使用。
在侧链导入有能量线固化性基团的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的制备上，丙烯酸类共聚物(ap)的制备、及丙烯酸类共聚物(ap)与含能量线固化性基团的化合物(a3)的反应，可通过常规方法进行。在该反应工序中，来自丙烯酸类共聚物(ap)中的含官能团的单体(a2)的反应性官能团，与含能量线固化性基团的化合物(a3)中的官能团反应。由此，得到在侧链导入有能量线固化性基团的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)。此外，如后所述，丙烯酸类共聚物(ap)与含能量线固化性基团的化合物(a3)的反应，优选在有机金属催化剂(d)的存在下进行。
在侧链导入有能量线固化性基团的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)中，含能量线固化性基团的化合物(a3)的量相对于含官能团的单体(a2)的反应性官能团的量，优选为30～100摩尔％，特别优选为40～95摩尔％，进一步优选为50～90摩尔％。
在侧链导入有能量线固化性基团的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的重均分子量(mw)优选为10万～250万，特别优选为15万～200万，进一步优选为30万～150万。此外，在本说明书中的重均分子量为利用凝胶渗透色谱(gpc)法测定的换算称标准聚苯乙烯的值。通过使侧链导入有能量线固化性基团的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的重均分子量(mw)在上述范围，可保证粘着剂组合物的涂布性，并且可使粘着剂层的凝聚性良好，因此，可得到适于切割的物性。
(2-2)不具有能量线固化性的丙烯酸类聚合物(n)
作为不具有能量线固化性的丙烯酸类聚合物(n)，只要不具有能量线固化性，可使用以往公知的丙烯酸类的聚合物。该丙烯酸类聚合物，可以是由一种丙烯酸类单体所形成的均聚物，也可以是由多种丙烯酸类单体所形成的共聚物，也可以是由一种或多种丙烯酸类单体与除丙烯酸类单体以外的单体所形成的共聚物。
成为丙烯酸类单体的化合物的具体种类，并无特别限定，作为具体例子，可列举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、其衍生物(丙烯腈、衣康酸等)。作为更具体的例子，可列举出上述的丙烯酸烷基酯单体(a1)及含官能团的单体(a2)，此外，可列举出(甲基)丙烯酸甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基甲酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等含烷氧基烷基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸环己酯等具有脂肪族环的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苯酯等具有芳香族环的(甲基)丙烯酸酯；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等非交联性的丙烯酰胺；(甲基)丙烯酸n,n-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸n,n-二甲基氨基丙酯等具有非交联性的叔胺基的(甲基)丙烯酸酯；乙酸乙烯酯；苯乙烯等。
非能量线固化性的丙烯酸类聚合物(n)在具有来自含官能团的单体(a2)的反应性官能团时，从使交联的程度在良好的范围的观点考虑，来自含官能团的单体(a2)的结构部分的质量占丙烯酸类聚合物整体的质量的比例，优选为1～20质量％左右，更优选为2～10质量％。
不具有能量线固化性的丙烯酸类聚合物(n)的重均分子量(mw)优选为10万～250万，特别优选为15万～200万，进一步优选为20万～150万。通过使不具有能量线固化性的丙烯酸类聚合物(n)的重均分子量(mw)在上述的范围，可保证粘着剂组合物的涂布性，并且可使粘着剂层的凝聚性良好，因此，可得到适于切割的物性。
(2-3)能量线固化性化合物(b)
能量线固化性化合物(b)，是指受到紫外线、电子束等能量线的照射时聚合固化的化合物。作为上述能量线固化性化合物(b)的例子，可列举出具有能量线聚合性基团的低分子量化合物(单官能性或多官能性的单体及低聚物)，具体地，可使用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇单羟基五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯等丙烯酸酯，二环戊二烯二甲氧基二丙烯酸酯、异冰片基丙烯酸酯等含环状脂肪族骨架的丙烯酸酯，聚乙二醇二丙烯酸酯、低聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯低聚物、环氧改性丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、衣康酸低聚物等丙烯酸酯类化合物。这样的化合物在分子内具有能量线固化性双键，通常分子量为100～30000，优选为300～10000左右。
在本实施方式中的粘着剂层由上述的y型粘着剂形成时，粘着剂组合物中的能量线固化性化合物(b)的含量，相对于100质量份的不具有能量线固化性的丙烯酸类聚合物(n)，优选为20～200质量份，特别优选为40～160质量份，进一步优选为40～150质量份。
在本实施方式中的粘着剂层由上述的z型粘着剂形成时，粘着剂组合物中的能量线固化性化合物(b)的含量，相对于100质量份的侧链导入有能量线固化性基团的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)，优选为3～60质量份，特别优选为5～50质量份，进一步优选为10～40质量份。
(3)交联剂(c)
形成在本实施方式中的粘着剂层的粘着剂组合物，优选含有可使侧链导入有能量线固化性基团的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)、或不具有能量线固化性的丙烯酸类聚合物(n)交联的交联剂(c)。此时，本实施方式中的粘着剂，含有通过使该(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)或该丙烯酸类聚合物(n)与交联剂(c)的交联反应而得到的交联物。通过使用该交联剂(c)，可容易地将形成粘着剂层的粘着剂的凝胶分数调整在合适的范围，得到适于切割的物性。
作为交联剂(c)的种类，可列举出例如环氧类化合物、聚异氰酸酯类化合物、金属螯合物类化合物、氮丙啶类化合物等聚亚胺(polyimine)类化合物、三聚氰胺树脂、脲醛树脂、二醛类、羟甲基聚合物、金属醇盐、金属盐等。其中，从容易控制交联反应等理由考虑，优选使用环氧类化合物或聚异氰酸酯类化合物，特别优选使用聚异氰酸酯类化合物。
作为环氧类化合物，可列举出例如1,3-双(n,n'-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、n,n,n',n'-四缩水甘油基间苯二亚甲基二胺、乙二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷二缩水甘油醚、二缩水甘油苯胺、二缩水甘油胺等。
聚异氰酸酯类化合物为每1分子具有2个以上的异氰酸酯基的化合物。具体可列举出，甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族聚异氰酸酯；六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族聚异氰酸酯；异佛尔酮二异氰酸酯、加氢二苯甲烷二异氰酸酯等脂环式聚异氰酸酯等。进一步可列举出这些聚异氰酸酯类化合物的双缩脲体、异氰脲酸酯体、加成体等。作为加成体，可列举出与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷，蓖麻油等含低分子活性氢的化合物的反应物。
交联剂(c)，可以单独使用一种，也可组合两种以上使用。
粘着剂为x型或z型时，形成粘着剂层的粘着剂组合物的交联剂(c)的含量，相对于100质量份的侧链导入有能量线固化性基团的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)，优选为0.01～15质量份，特别优选为0.05～10质量份，进一步优选为0.1～2质量份。此外，粘着剂为y型时，形成粘着剂层的粘着剂组合物的交联剂(c)的含量，相对于不具有能量线固化性的丙烯酸类聚合物(n)，优选为3～20质量份，特别优选为5～17质量份，进一步优选为7～14质量份。
(4)有机金属催化剂(d)
为得到在侧链导入有能量线固化性基团的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)，使丙烯酸类共聚物(ap)与含能量线固化性基团的化合物(a3)反应时，该反应优选在有机金属催化剂(d)的存在下进行。作为有机金属催化剂(d)，特别优选使用选自含锆的有机化合物、含钛的有机化合物及含锡的有机化合物中的的至少一种。通过在这样的有机金属催化剂(d)的存在下反应，所得到的含有(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的粘着剂组合物，可形成具有更优异粘性的粘着剂层，可有效地抑制晶片飞散。有机金属催化剂(d)，在上述的3种有机化合物之中，优选为含锆的有机化合物及含钛的有机化合物中的至少一种，特别优选为含锆的有机化合物。
作为上述有机化合物的形态的例子，可列举出烷氧基化合物、螯合物、酰化物等，其中优选螯合物。
作为有机金属催化剂(d)的具体例子，可列举出锆醇盐、锆螯合物、钛醇盐、钛螯合物、锡醇盐、锡螯合物等。其中，优选为锆螯合物。有机金属催化剂(d)可由这些催化剂中的一种所组成，也可由这些催化剂中的两种以上所组成。
在用于得到在侧链导入有能量线固化性基团的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的反应中所使用的有机金属催化剂(d)的使用量，并无限定。该使用量相对于100质量份的该(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的固体成分，以换算成金属量计，优选为0.001～10质量份，特别优选为0.01～5质量份，进一步优选为0.05～3质量份。此外，在本发明中，所谓“换算成金属量”，是指在有机金属催化剂(d)中，去除相当于由有机物构成的结构的分子量的质量，仅以金属的质量计算出的添加量或添加比例。
(5)其他的成分
形成在本实施方式中的粘着剂层的粘着剂组合物，除了上述成分以外，也可含有光聚合引发剂、交联促进剂、染料或颜料等着色材料、阻燃剂、填料、抗静电剂等各种添加剂。
作为光聚合引发剂，可列举出安息香化合物、苯乙酮化合物、酰基氧化膦化合物、茂钛化合物、噻吨酮化合物、过氧化物化合物等光引发剂、胺或醌等光敏剂等。具体地，可例示α-羟基环己基苯酮、安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、苄基二苯基硫醚、四甲基秋兰姆单硫化物、偶氮二异丁腈、联苄、双乙酰、β-氯蒽醌、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等。使用紫外线作为能量线时，通过添加光聚合引发剂，可减少照射时间及照射量。
形成本实施方式中的粘着剂层的粘着剂组合物含有交联剂(c)时，也可根据该交联剂(c)的种类等，含有适当的交联促进剂。
(6)能量线的照射
在本实施方式的玻璃切割用粘着片中，粘着剂层由能量线固化性的粘着剂形成时，作为用于使该粘着剂固化的能量线，可列举出游离辐射线，即紫外线、电子束、x射线等。其中，优选较容易导入照射设备的紫外线。
使用紫外线作为游离辐射线时，从操作容易度方面考虑，优选使用包含波长为200～380nm左右的紫外线的近紫外线。作为光量，可根据粘着剂组合物中所含的能量线固化性成分的种类和粘着剂层的厚度而适宜选择即可，通常为50～500mj/cm2左右，优选为100～450mj/cm2，更优选为200～400mj/cm2。此外，紫外线照度通常为50～500mw/cm2左右，优选为100～450mw/cm2，更优选为200～400mw/cm2。对紫外线源并无特别限制，可使用例如高压汞灯、金属卤化物灯、uv-led等。
使用电子束作为游离辐射线时，关于其加速电压，根据粘着剂组合物中所含的能量线固化性成分的种类和粘着剂层的厚度适宜选择即可，通常加速电压优选为10～1000kv左右。此外，照射线量只要设定为粘着剂适当地固化的范围即可，通常在10～1000krad的范围选定。作为电子束源，并无特别限制，可使用例如考克罗夫-瓦尔顿(cockcroft-walton)型、凡得格拉夫(vandegraaff)型、共振变压器型、绝缘磁心变压器型，或直线型、地那米(dynamitron)型、高频型等各种电子束加速器。
3.剥离膜
本实施方式的玻璃切割用粘着片中，在粘贴被粘物之前的期间，以保护粘着剂层中的与基材的相反侧的面为目的，也可在该面层叠剥离膜。剥离膜的结构任意，可例示将塑料膜利用剥离剂等进行剥离处理而成的结构。作为塑料膜的具体例子，可列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯膜、及聚丙烯或聚乙烯等聚烯烃膜。作为剥离剂，可使用硅酮类剥离剂、氟类剥离剂、长链烷基类剥离剂等。其中，优选廉价且可获得稳定性能的硅酮类剥离剂。剥离膜的厚度，并无特别限制，但通常为20～250μm左右。
4.玻璃切割用粘着片的物性
将粘着剂层的与基材的相反侧的面粘贴在无碱玻璃上，在静置20分钟之后，本实施方式的玻璃切割用粘着片对该无碱玻璃的粘着力，优选为8000～25000mn/25mm，特别优选为9000～22000mn/25mm，进一步优选为10000～19000mn/25mm。通过使该粘着力在上述范围，在切割时可将玻璃晶片良好地保持在粘着片上。由此，可有效地抑制起因于玻璃晶片在粘着片上的偏移导致的玻璃晶片之间的碰撞、及玻璃板或玻璃晶片的裁切面与切割刀片的意外碰撞，有效地抑制崩碎。此外，在切割时可将玻璃板良好地保持在粘着片上，其结果，可抑制产生晶片飞散及晶片偏移。此外，在本说明书中，在粘着剂层由上述的能量线固化性粘着剂所形成时，上述粘着力为在照射能量线之前所测定的值。
在粘着剂层由上述能量线固化性的粘着剂形成时，将粘着剂层的与基材相反侧的面粘贴在无碱玻璃上，在对该粘着剂层照射能量线之后，本实施方式的玻璃切割用粘着片对无碱玻璃的粘着力，优选为50～250mn/25mm，特别优选为60～160mn/25mm，进一步优选为70～130mn/25mm。通过使照射能量线之后的粘着力在50mn/25mm以上，可抑制在从粘着片上拾取玻璃晶片之前的阶段，玻璃晶片意外地从粘着片剥离或偏移，可更良好地进行拾取。另一方面，通过使照射能量线之后的粘着力在250mn/25mm以下，例如分别拾取玻璃晶片时，可良好地拾取玻璃晶片而不会破损，并且可抑制产生残胶。
此外，本说明书中的粘着力，作为以无碱玻璃作为被粘物、利用根据jisz0237：2009的180°剥离法测定的粘着力(mn/25mm)，测定方法的详细情况如后述的试验例所示。
5.玻璃切割用粘着片的制造方法
玻璃切割用粘着片的制造方法，只要可将由所述粘着剂组合物所形成的粘着剂层层叠在基材的一面，则无特别限定。
作为玻璃切割用粘着片的制造方法的一个例子，首先，制备含有所述粘着剂组合物、及根据期望进一步含有的溶剂或分散介质的涂布用组合物。接着，将该涂布用组合物，在基材的一面上，利用模具涂布机、帘式涂布机、喷涂机、狭缝涂布机、刮刀涂布机等进行涂布，形成涂膜。此外，通过使该涂膜干燥，可形成粘着剂层。涂层用组合物，只要可进行涂布，对其性状并无特别限定。用于形成粘着剂层的成分，可作为溶质包含在涂布用组合物中，或也可作为分散质包含在涂布用组合物中。
涂层用组合物含有交联剂(c)时，为了以所期望的存在密度形成交联结构，可改变上述的干燥的条件(温度、时间等)，或也可另外设置加热处理。为了充分进行交联反应，可在通过上述方法在基材上层叠粘着剂层之后，将所得到的玻璃切割用粘着片，例如在23℃、相对湿度为50％的环境中，静置1周到2周左右进行熟化。
作为玻璃切割用粘着片的制造方法的其他例子，首先，在如上所述的剥离膜的剥离处理面上涂布涂布用组合物，形成涂膜。接着，使该涂膜干燥，形成由粘着剂层与剥离膜所构成的层叠体。进一步，将该层叠体的粘着剂层的与剥离膜相反侧的面粘贴在基材上。通过以上的方法，可得到玻璃切割用粘着片与剥离膜的层叠体。该层叠体中的剥离膜，可作为工程材料剥离，也可在粘贴于被粘物之前的期间，用于保护粘着剂层。
6.玻璃切割用粘着片的使用方法
本实施方式的玻璃切割用粘着片可用于玻璃板的切割。此外，本实施方式的玻璃切割用粘着片，也可用于包括玻璃板的切割及其后续的拾取的一系列的工序。
使用于包括切割及其后续的拾取的一系列工序时，起初，将本实施方式的玻璃切割用粘着片的粘着剂层的与基材相反侧的面(以下有时称为“粘着面”。)粘贴在玻璃板上。在粘着面层叠有剥离膜时，将该剥离膜剥离，对露出的粘着面粘贴玻璃板。另一方面，粘着面的周缘部粘贴在称为环形框的用于输送或对装置固定的环状的夹具上。此外，从粘贴玻璃板到实施接着的切割工序之前的期间，优选静置10分钟～120分钟，特别优选静置15分钟～60分钟，进一步优选静置20分钟～40分钟。通过静置所述期间，可使玻璃板与粘着片的密合性充分。
接着，实施切割工序。即，将粘贴于玻璃切割用粘着片上的玻璃板，使用切割刀片进行裁切。由此，得到粘贴在玻璃切割用粘着片上的多个玻璃晶片。在本实施方式的玻璃切割用粘着片中，通过使基材具有所述厚度，由此作为粘着片的操作性良好。此外，通过使粘着剂层在100℃下的储能模量在所述范围，因切割时的摩擦热，使粘着剂层的温度成为约100℃的高温时，可充分控制在切割时产生振动，其结果，即使是在将薄的玻璃板切割成小晶片时，也可抑制产生崩碎。其结果，可由薄的玻璃板效率良好地得到小晶片。
在粘着剂层由上述能量线固化性的粘着剂形成时，结束切割工序之后，对粘贴有多个玻璃晶片的粘着片，由玻璃晶片侧的面或基材侧的面照射能量线。由此，使(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)所具有的能量线固化性基团进行聚合反应，降低粘着性，而容易进行接着的拾取工序。
拾取工序，可通过真空夹头等通用手段进行。此时，为容易拾取，优选将对象的玻璃晶片从基材的与粘着剂层相反侧的面，利用推针(pin)或针头(needle)等进行推举。在本实施方式的玻璃切割用粘着片中，通过使基材的厚度在上述范围，使粘着片具有良好的柔软性。由此，可良好地进行拾取。
此外，优选在拾取工序之前进行扩张工序。此时，使玻璃切割用粘着片向平面方向伸长。由此，扩大玻璃晶片之间的间隔，而变得容易拾取。伸长的程度，只要考虑优选的间隔、基材的拉伸强度等适宜设定即可。此外，扩张工序，也可在照射能量线之前进行。
此外，使用本实施方式的玻璃切割用粘着片切割玻璃板时，所得到的玻璃晶片的平面的面积，优选为1×10-6mm2～1mm2，更优选为1×10-4mm2～0.25mm2，特别优选为2.5×10-3mm2～0.09mm2，进一步优选为0.01mm2～0.03mm2。根据本实施方式的玻璃切割用粘着片，通过使粘着剂层在100℃下的储能模量在所述范围，可抑制粘着片在切割时产生振动，因此，即使是具有上述范围的面积的小的玻璃晶片，也可抑制产生崩碎。
使用本实施方式的玻璃切割用粘着片来切割玻璃板时，作为工件的玻璃板的厚度，优选为50～10000μm，特别优选为100～5000μm，进一步优选为300～800μm。此外，在本说明书中，所谓“工件”，是指粘贴有本实施方式的玻璃切割用粘着片的被粘物，或使用该粘着片加工的被加工物。根据本实施方式的玻璃切割用粘着片，通过使粘着剂层在100℃下的储能模量在所述范围，可抑制粘着片在切割时产生振动，因此，即使是厚度为50μm的薄玻璃板，也可抑制产生崩碎而切割。
以上所说明的实施方式为了容易理解本发明而被记载，并非用于限定本发明而被记载。因此，上述实施方式中公开的各要素，为还包括属于本发明的技术范围的全部设计变更或等同物在内的主旨。
例如，在玻璃切割用粘着片的基材与粘着剂层之间，也可介入有其他层。
实施例
以下，利用实施例等对本发明进行更具体地说明，但本发明的范围并非限定于这些实施例等。此外，以下中的质量份的记载，以换算成固体成分的值的方式而被记载。
[实施例1]
(1)(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的制备
使75质量份的丙烯酸2-乙基己酯与10质量份的甲基丙烯酸甲酯、及15质量份的丙烯酸2-羟基乙酯共聚，得到丙烯酸类共聚物(ap)。测定所得到的丙烯酸类共聚物(ap)的分子量的结果，重均分子量(mw)为70万。此外，本实施例中的重均分子量(mw)，为使用凝胶渗透色谱(gpc)测定(gpc测定)的换算成标准聚苯乙烯的重均分子量。
接着，使所得到的丙烯酸类共聚物(ap)、及作为含能量线固化性基团的化合物(a3)的2-甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯(moi)，在作为有机金属催化剂(d)的锆螯合物催化剂(matsumotofinechemical公司制造，商品号“zc-700”)的存在下反应。由此，得到在侧链导入有能量线固化性基团(甲基丙烯酰基)的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)。此时，使丙烯酸类共聚物(ap)的丙烯酸2-羟基乙酯单元每100摩尔当量，moi成为60摩尔(60摩尔％)的方式，使二者反应。此外，有机金属催化剂(d)的添加量，相对于100质量份的丙烯酸类共聚物(ap)为0.1质量份。
(2)粘着剂组合物的制备
将100质量份的上述工序(1)中所得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)、3.0质量份的作为光聚合引发剂的α-羟基环己基苯酮(basf公司制造，商品号“irgacure184”)、及0.2质量份的作为交联剂(c)的三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(tosohcorporation制造，商品号“coronatel”)在溶剂中混合，得到粘着剂组合物的涂布溶液。此外，通过使用该粘着剂组合物，得到x型的粘着剂。
(3)玻璃切割用粘着片的制作
将上述工序(2)中所得到的粘着剂组合物的涂布溶液，在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的一面经硅酮类剥离剂剥离处理而成的剥离膜(lintec公司制，商品号“sp-pet381031”，厚度︰38μm)的剥离处理面上，使用模具涂布机进行涂布。接着，以100℃处理1分钟，使涂膜干燥的同时进行交联反应。由此，得到由剥离膜与厚度为10μm的粘着剂层所构成的层叠体。此外，对该层叠体的粘着剂层侧的面，粘贴作为基材的聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜(toyoboco.,ltd.制造，商品号“a-4100”，厚度︰100μm)。由此，得到依次层叠有基材、粘着剂层及剥离膜的玻璃切割用粘着片。
[实施例2～12]
将基材的材料、基材的厚度、用于形成粘着剂层而使用的2-甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯(moi)的量、用于形成粘着剂层而使用的有机金属催化剂(d)的种类、及粘着剂层的厚度变更为表1所示以外，以与实施例1相同的方式制造玻璃切割用粘着片。
[比较例1]
将基材的厚度变更为表1所示以外，以与实施例1相同的方式制造玻璃切割用粘着片。
[比较例2]
(1)粘着剂组合物的制备
使90质量份的丙烯酸丁酯、与10质量份的丙烯酸共聚，得到不具有能量线固化性的丙烯酸类聚合物(n)。测定所得到的聚合物(n)分子量的结果，重均分子量(mw)为60万。
将100质量份的如上所述得到的不具有能量线固化性的丙烯酸类聚合物(n)、127质量份的作为能量线固化性化合物(b)的3官能度聚氨酯丙烯酸酯低聚物(dainichiseikacolor&chemicalsmfg.co.,ltd.制造，商品号“exl810tl”，mw＝5000)、4质量份的作为光聚合引发剂的α-羟基环己基苯酮(basf公司制造，商品号“irgacure184”)、11质量份的作为交联剂的三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(tosohcorporation制，商品号“coronatel”)在溶剂中混合，得到粘着剂组合物的涂布溶液。此外，通过使用该粘着剂组合物，得到y型的粘着剂。
(2)玻璃切割用粘着片的制作
除了使用上述工序(1)中所得到的粘着剂组合物的涂布溶液以外，以与实施例1相同的方式制作玻璃切割用粘着片。
[比较例3]
(1)粘着剂组合物的制备
使50质量份的丙烯酸2-乙基己酯、40质量份的丙烯酸甲酯与10质量份的丙烯酸共聚，得到不具有能量线固化性的丙烯酸类聚合物(n)。测定所得到的聚合物(n)分子量的结果，重均分子量(mw)为80万。
将100质量份的如上所述所得到的不具有能量线固化性的丙烯酸类聚合物(n)、40质量份的作为能量线固化性化合物(b)的10官能度聚氨酯丙烯酸酯(thenipponsyntheticchemicalindustryco.,ltd.制造，商品号“uv-1700b”，分子量︰1700)、0.1质量份的作为光聚合引发剂的α-羟基环己基苯酮(basf公司制造，商品号“irgacure184”)、10质量份的作为交联剂的三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(tosohcorporation制造，商品号“coronatel”)在溶剂中混合，得到粘着剂组合物的涂布溶液。此外，通过使用该粘着剂组合物，得到y型的粘着剂。
(2)玻璃切割用粘着片的制作
除了使用上述工序(1)中所得到的粘着剂组合物的涂布溶液以外，以与实施例1相同的方式制作玻璃切割用粘着片。
[比较例4及5]
除了将粘着剂层的厚度变更为表1所示以外，以与比较例3相同的方式制造玻璃切割用粘着片。
表1所记载的缩写符号的详细内容如下所示。
[基材的材料]
pet(厚度100μm)：聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(toyoboco.,ltd.制造，商品号“a-4100”)
pet(厚度50μm)：聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(toyoboco.,ltd.制造，商品号“a-4100”)
pet(厚度188μm)：聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(toyoboco.,ltd.制造，商品号“a-4100”)
po：聚烯烃膜(rikentechnos公司制造，商品号“adn09-100t-m8”)
pp：聚丙烯膜(diaplusfilm公司制造，商品号“pl109”)
pi：聚酰亚胺膜(mprtech公司制造，商品号“mordoharpif100”)
[有机金属催化剂]
zr︰锆螯合物催化剂(matsumotofinechemical公司制造，商品号“zc-700”)
sn：月桂酸二丁锡催化剂(toyochem公司制造，“bxx-3778”)
[试验例1](基材的储能模量的测定)
关于在实施例及比较例中使用的基材，以下述装置及条件测定在23℃下的储能模量。将结果示于表1。
测定装置︰动态弹性模量测定装置，tainstrument公司制造，商品号“dmaq800”
试验开始温度︰0℃
试验结束温度︰200℃
升温速度︰3℃/分钟
频率︰11hz
振幅︰20μm
[试验例2](照射紫外线之前的粘着剂层的储能模量的测定)
将在实施例及比较例中使用的粘着剂组合物的涂布溶液，涂布于厚度为38μm的第一剥离膜(lintec公司制造，商品号“sp-pet381031”)的剥离处理面上。将所得到的涂膜，在100℃下保持1分钟，使涂膜干燥。由此，在第一剥离膜上形成厚度为40μm的粘着剂层。此外，将该粘着剂层的与第一剥离膜相反侧的面，粘贴于厚度为38μm的第二剥离膜(lintec公司制造，商品号“sp-pet381031”)的剥离处理面，得到依次层叠有第一剥离膜、与厚度为40μm的粘着剂层及第二剥离膜而成的层叠体。将通过以上的步骤所得到的粘着剂层层叠多层至厚度为800μm。由该厚度为800μm的层叠体冲出直径为10mm的圆形，作为用于测定的试料。通过粘弹性测定装置(tainstrument公司制造，商品号“ares”)，对试料赋予频率1hz的变形，测定-50～150℃的储能模量，得到在23℃及100℃下的储能模量的值。将结果示于表1。此外，层叠多层粘着剂层时，使用在形成粘着剂层后，在温度23℃、湿度50％的环境下放置1周的层叠体作为上述层叠体。
[试验例3](紫外线照射后的粘着剂层的拉伸弹性模量的测定)
以与试验例2同样的步骤，层叠多层粘着剂层，使得厚度为200μm。
接着，使用紫外线照射装置(lintec公司制造，商品号“rad-2000”)进行紫外线(uv)照射(照度：230mw/cm2，光量：190mj/cm2)，使粘着剂层固化。进一步，裁断成15mm×140mm，得到试验片。
从所得到的试验片上将剥离膜剥离，关于固化后的粘着剂层，根据jisk7161：1994及jisk7127：1999，测定在23℃下的拉伸弹性模量。具体而言，利用拉伸试验机(岛津制作所制造，商品号“autographag-is500n”)，将夹具间距设定为100mm之后，以200mm/分钟的速度进行拉伸试验，测定拉伸弹性模量(pa)。将结果示于表1。
[试验例4](粘性值的测定)
对于在实施例及比较例中制造的粘着片的粘着剂层侧的面，使用直径为5mm(5mmφ)的探头，利用探头粘性试验机(rhesca公司制造，商品号“rpt-100”)测定粘性值。测定方法为，在jisz0237：2009所记载的方法中，将剥离速度变更为1mm/分钟，另一方面，荷重为100gf/cm2，接触时间为1秒钟，按照上述jis的规定所记载进行测定。求出所测定的能量(波峰积算值)，将此作为粘性值(单位︰mj/5mmφ)。将结果示于表1。此外，对于上述测定，使用在形成粘着剂层之后，在温度23℃，湿度50％的环境放置1周的粘着片。
[试验例5](紫外线照射前后的粘着力的测定)
在室温下，从实施例及比较例中所制造的、在温度23℃、湿度50％的环境下放置1周的玻璃切割用粘着片上将剥离膜剥离。将露出粘着剂层的面与6英寸的无碱玻璃板的一面层叠，通过使2kg的辊往复一次施加荷重而贴合，放置20分钟。之后，根据jisz0237：2009的180°剥离法，从无碱玻璃板上，以剥离速度300mm/分钟、剥离角度180°，剥离玻璃切割用粘着片，测定粘着力(mn/25mm)。以该测定值作为照射紫外线之前的粘着力。将结果示于表1。
此外，与上述同样地，将实施例及比较例所制造的玻璃切割用粘着片与6英寸无碱玻璃板粘合，放置20分钟之后，从玻璃切割用粘着片的基材侧，使用紫外线照射装置(lintec公司制造，商品号“rad-2000”)，进行紫外线(uv)照射(照度︰200mw/cm2、光量︰180mj/cm2)，使粘着剂层固化。之后，以与上述相同的方式测定粘着力(mn/25mm)。将该测定值作为照射紫外线之后的粘着力。将结果示于表1。
[试验例6](崩碎及晶片偏移的评价)
从实施例及比较例中所制造的、在温度23℃、湿度50％的环境下放置1周的玻璃切割用粘着片上，将剥离膜剥离，使用贴带机(lintec公司制造，商品号“adwillrad2500m/12”)，在粘着剂层的露出面，粘贴厚度为550μm的6英寸无碱玻璃板及切割用环形框。接着，与环形框的外径相匹配地裁断玻璃切割用粘着片。进一步，使用切割装置(disco公司制造，商品号“dfd-651”)，以以下切割条件从玻璃板侧进行切断的切割，得到0.6mm见方的玻璃晶片。
<切割条件>
·切割装置︰disco公司制造dfd-651
·刀片︰disco公司制造nbc-2h205027hecc
·刀片宽︰0.025～0.030mm
·进刀量︰0.640～0.760mm
·刀片转速︰30000rpm
·切削速度︰80mm/sec
·基材切入深度︰20μm
·切削水量︰1.0l/分钟
·切削水温︰20℃
·切割尺寸︰0.6mm见方(平面的面积0.36mm2)
切割完成后，对位于玻璃切割用粘着片的中心部及其附近的玻璃晶片，观察端部有无缺损及形状。具体地，使用电子显微镜(keyence公司制造，商品号“vhz-100”，倍率︰300倍)，观察在基材的制造时的流动方向(md方向)的50个晶片的边及与md方向正交的方向(cd方向)的50个晶片的边。然后，将具有20μm以上的宽度或深度的缺损判定为崩碎，数其数量。将该结果，以以下为基准，评价崩碎。将评价结果示于表1。
◎：产生崩碎的晶片的数量小于5个。
○：产生崩碎的晶片的数量为5个以上且小于50个。
×：产生崩碎的晶片的数量为50个以上。
[试验例7](操作性评价)
从实施例及比较例中所制造的、在温度23℃、湿度50％的环境下放置1周的玻璃切割用粘着片上，将剥离膜剥离，使用切割贴带机(lintec公司制造，商品号“rad2500f/8”)，在粘着剂层的露出面，粘贴厚度为550μm的6英寸无碱玻璃板及切割环形框。将该作业重复50次，以以下为基准，评价粘着片的操作性。
○：没产生特殊的问题，可连续粘贴50次。
×：在中途产生错误，使作业中断，无法连续粘贴50次。
[表1]
由表1可知，根据实施例的粘着片，可抑制产生崩碎。此外，可知实施例的粘着片的操作性优异。
工业实用性
本发明的玻璃切割用粘着片，可用于玻璃的切割工序，特别是可适用于薄玻璃的切割工序。