聚吡咯/石墨烯/环氧乳液三元复合水性防腐涂料及其制备方法和应用与流程

本发明属于防腐涂料
技术领域：
，具体涉及一种聚吡咯/石墨烯/环氧乳液三元复合水性防腐涂料及其制备方法和应用。
背景技术：
：环氧树脂是一类重要的工程树脂，其分子结构中含有大量的苯环和醚键、体系强度大、分子结构致密、内聚能大，因此环氧树脂涂料与基材具有优异的粘结强度、机械性能和防腐性能，其在涂层防护中几乎占据了半壁江山。目前市场上环氧防腐涂料大部分是溶剂型涂料，尤其在重防腐领域。但是，随着人们环保意识增强以及国家环保政策越来越严苛，水性防腐涂料的需求越来越迫切，因此防腐性能优异的水性涂料受到很大重视。水性环氧涂料具有环氧树脂的诸多优点，但是大部分水性环氧涂料与溶剂型环氧涂料相比，防腐性能方面还有一定的差距。上世纪80年代，研究人员发现了导电聚合物对金属具有很好的防腐蚀效果后，导电聚合物在防腐蚀领域中的应用被广泛关注。聚吡咯是一类含有大键的本征导电聚合物，其单体无毒、易合成、导电率高、稳定性好，同时能够改变金属的腐蚀电位，使金属表面活性钝化而具有良好的防腐蚀性能，目前聚吡咯主要是以电化学方式直接在电极表面形成聚吡咯防腐膜层，电化学聚合法难以规模化应用，另外，聚吡咯分子链的刚性高、难加工、难熔融等缺点是聚吡咯在防腐涂料中应用的最大瓶颈。石墨烯是一种二维纳米片层状纳米材料，其极大的比表面积以及在涂层中交替随机排列，可以有效延长腐蚀介质的扩散路径，增强涂层的屏蔽性能，作为添加剂可以大幅提高涂层的抗腐蚀性能，但是其层结构之间的强-相互作用，导致石墨烯时极易发生团聚，因而限制了石墨烯在涂料中的其规模化应用。技术实现要素：解决的技术问题：本发明的目的是提供一种聚吡咯/石墨烯/环氧乳液三元复合水性防腐涂料及其制备方法和应用，通过在水性涂料中添加聚吡咯@石墨烯复合助剂，利用聚吡咯@石墨烯复合助剂的独特性能来大幅增强涂料的防腐蚀性能，以克服现有水性涂料防腐蚀性能不足的缺点。技术方案：聚吡咯/石墨烯/环氧乳液三元复合水性防腐涂料，由a组分和b组分按质量比1-4：1组成；所述a组分以质量百分比包括以下原料：水性环氧树脂乳液30-50％，聚吡咯@石墨烯复合助剂1-10％，分散剂1-10％，多磷酸盐10-20％，钛白粉15-30％，消泡剂0.1-2％，增稠剂0.1-1％，流平剂0.1-0.5％，微生物抑杀剂0.1-0.5％，去离子水5-20％；所述b组分为环氧固化剂。进一步地，所述聚吡咯@石墨烯复合助剂由以下方法制备得到：将吡咯单体和石墨烯混合，冷却到0℃，加入对甲苯磺酸和过硫酸铵的混合液，反应24小时，过滤，用去离子水和乙醇洗涤得到聚吡咯@石墨烯复合助剂。进一步地，所述石墨烯为还原石墨烯和/或氧化石墨烯。进一步地，所述聚吡咯@石墨烯复合助剂中石墨烯的质量百分比为1-5％。进一步地，所述分散剂为聚羧酸钠和/或者聚羧酸铵。进一步地，所述消泡剂为改性有机硅乳液和聚醚类消泡剂按照质量比例1：1混合而成。进一步地，所述流平剂为聚醚改性硅油。进一步地，所述微生物抑杀剂为异噻唑啉酮。上述聚吡咯/石墨烯/环氧乳液三元复合水性防腐涂料的制备方法，包括以下步骤：步骤1，将分散剂和消泡剂加至去离子水中搅拌后，依次加入钛白粉、聚吡咯@石墨烯复合助剂、多磷酸盐和水性环氧树脂乳液，混合，然后砂磨机研细，用200目纱布过滤后调节黏度，加入流平剂、增稠剂和微生物抑杀剂，搅拌后得到a组分；步骤2，将b组分与a组分混合，制得所述聚吡咯/石墨烯/环氧乳液三元复合水性防腐涂料。上述聚吡咯/石墨烯/环氧乳液三元复合水性防腐涂料在制备抗腐蚀涂层中的应用。有益效果：1.聚吡咯以及石墨烯尽管作为添加剂可以提高涂层的防腐蚀性能，但纯聚吡咯加工难度大，在水性介质中分散困难；而石墨烯在不添加分散剂的条件下，更是几乎不可能均匀分散在水介质中。本发明的一种聚吡咯/石墨烯/环氧乳液三元复合水性防腐涂料及其形成的涂层添加了聚吡咯@石墨烯复合助剂，本发明通过在制备聚吡咯时候加入石墨烯材料，石墨烯表面残留的极性官能团以及二者之间的-作用促使石墨烯可以作为模板吸附大量的吡咯单体，引发聚合形成了聚吡咯@石墨烯纳米复合物。随着石墨烯含量增多，聚吡咯的团聚现象消失，并且由球形纳米粒子转变为了扁平层状纳米结构；与此同时，石墨烯表面“生长”的聚吡咯化合物也可以有效的分散并稳定石墨烯纳米材料，因此这种以石墨烯为模板制备聚吡咯@石墨烯复合助剂有效解决了聚吡咯和石墨烯纳米材料单独使用时的易团聚问题。2.本发明的一种聚吡咯/石墨烯/环氧乳液三元复合水性防腐涂料及其形成的涂层添加了聚吡咯@石墨烯复合助剂，一方面聚吡咯与金属表面反应形成钝化层，改变金属表面的电位，使得金属电位提高或形成致密阻挡层，从而导电聚合物以阳极形式保护了金属；另一方面，石墨烯纳米材料的二维层状结构以及在涂层中的均匀的随机排列，有效提高了涂层对腐蚀介质(如氧气、氯离子等)的屏蔽作用，二者协同作用，有效增强了改善了水性涂层对腐蚀介质的屏蔽性能，大幅提高了水性涂料的抗腐蚀性能。3.本发明的一种聚吡咯/石墨烯/环氧乳液三元复合水性防腐涂料及涂层的制备工艺简单易操作，成本低廉，易于大规模制造生产。附图说明图1是石墨烯、聚吡咯和聚吡咯@石墨烯复合助剂sem图，图1(a)为石墨烯、图1(b)为聚吡咯、图1(c)为聚吡咯(99％)@石墨烯(1)、图1(d)为聚吡咯(98％)@石墨烯(2)、图1(e)为聚吡咯(97％)@石墨烯(3)；图2是聚吡咯/环氧树脂和聚吡咯/石墨烯/环氧乳液三元复合材料的断裂界面sem图，图2(a)为聚吡咯/环氧树脂、图2(b)为聚吡咯/石墨烯/环氧乳液三元复合材料。具体实施方式下面结合附图对本发明的技术方案做进一步的详细说明：如下将对该技术方案、其实施过程及原理等作进一步的解释说明。本发明的一个方面提供了一种聚吡咯/石墨烯/环氧乳液三元复合水性防腐涂料，其包含质量比为1-4:1的a组分和b组分；所述a组分包含按照质量百分比(wt％)计算的如下组分：水性环氧树脂乳液30-50％，聚吡咯@石墨烯复合助剂1-10％，分散剂1-10％，多磷酸盐10-20％，钛白粉15-30％，消泡剂0.1-2％，增稠剂0.1-1％，流平剂0.1-0.5％，微生物抑杀剂0.1-0.5％，去离子水5-20％；所述b组分包括环氧固化剂。所述聚吡咯@石墨烯复合助剂包括聚吡咯和石墨烯两种组分。所述的聚吡咯@石墨烯复合助剂制备方法包括：将一定质量比例的吡咯单体和石墨烯混合均匀，并将其冷却到0℃，将一定质量的对甲苯磺酸和过硫酸铵混合液缓慢加入到上述体系中，反应24小时后，产物过滤，用去离子水和乙醇洗涤数次得到聚吡咯@石墨烯复合助剂。进一步优选的，所述石墨烯为还原石墨烯和/或氧化石墨烯。进一步优选的，所述石墨烯于所述复合助剂中所占的质量百分比为1-5％。在本发明中，通过在所述水性涂料中添加了聚吡咯@石墨烯复合助剂，显著增强了所形成的环氧涂层的抗腐蚀性能，主要原因可能在于：(1)石墨烯表面残留的极性官能团以及石墨烯与吡咯单体之间的π-π作用促使石墨烯作为模板制备聚吡咯@石墨烯纳米复合物，有效抑制了聚吡咯和石墨烯单独使用时易团聚，添加困难等缺点；(2)聚吡咯与金属表面反应形成钝化层，使得金属电位提高或形成阻挡层，从而导电聚合物以阳极形式保护金属；石墨烯纳米材料的在涂层中的交替随机排列有效提高了涂层对腐蚀介质的屏蔽作用，二者协同作用，有效增强了改善了水性涂层的耐水性，大幅提高了涂层的抗腐蚀性能。作为优选实施方案之一，所述水性环氧树脂乳液为浙江安邦公司的ab-ep-20水性环氧树脂乳液。作为优选实施方案之一，前述分散剂为聚羧酸钠和/或者聚羧酸铵，其能够有效润湿和分散无机盐填料。作为优选实施方案之一，前述消泡剂为改性有机硅乳液和聚醚类消泡剂按照质量比例1：1混合而成，其以微粒的形式渗入泡沫体系，抑制泡沫的形成。作为优选实施方案之一，前述流平剂为聚醚改性硅油，其可以降低涂料与金属基材之间的表面张力，防止漆膜出现缩孔、流挂等现象。作为优选实施方案之一，前述增稠剂为海森特化工生产的缔合型增稠剂，其可以防止涂料在贮存过程中使已经分散的颜填料颗粒沉淀、聚集。作为优选实施方案之一，前述多磷酸盐为上海龙博化工的heucohhoszapp磷酸盐，其可以在金属基材表面迅速形成钝化膜，防止闪锈。作为优选实施方案之一，前述微生物抑杀剂为上海龙博化工的异噻唑啉酮，可以有效抑制微生物繁殖引起涂料和涂层失效。作为优选实施方案之一，前述b组分优选水性环氧固化剂bh-521和ab-hga，但不限于此。本发明的另一个方面提供了前述一种聚吡咯/石墨烯/环氧乳液三元复合水性防腐涂料的制备方法，其包括：(1)将分散剂和消泡剂于一定量水中高速搅拌均匀后，依次加入钛白粉、聚吡咯@石墨烯复合助剂、多磷酸盐和水性环氧树脂乳液并混合均匀，然后砂磨机研细，并用200目纱布过滤后调节黏度，加入流平剂、增稠剂和微生物抑杀剂，搅拌均匀后所得的涂料为a组分。(2)提供b组分，并将b组分与所述a组分均匀混合，制得所述聚吡咯/石墨烯/环氧乳液三元复合水性防腐涂料。具体的，在一些较为具体的实施例中，所述制备方法进一步包括：(1)制备a组分：按质量百分比，将分散剂和消泡剂于一定量水中以200r/min的速度搅拌10min，混合均匀后，再加入钛白粉、聚吡咯@石墨烯复合助剂和多磷酸盐，进行良好的分散后加入水性环氧树脂乳液，调控搅拌速度至300r/min，搅拌30min后，转移至砂磨机上以1200r/min速度研磨60min后，用200目的纱布过滤并调节涂料黏度，加入流平剂、增稠剂和微生物抑杀剂，搅拌均匀后所得的涂料为a组分。(2)制备b组分：在常温下，按比例加入一种或者两种固化剂于分散釜中，搅拌30min以上使其混合均匀；(3)制备涂料：按质量百分比，分别称量一定比例的a组分和b组分于分散釜中，搅拌均匀，制得聚吡咯/石墨烯/环氧乳液三元复合水性防腐涂料。本发明的另一方面还提供了由前述聚吡咯/石墨烯/环氧乳液三元复合水性防腐涂料形成的涂层。相应的，本发明还提供了前述涂层的制备方法，其包括：将所述聚吡咯/石墨烯/环氧乳液三元复合水性防腐涂料涂覆于基材表面，固化后，在基材表面形成所述涂层。优选的，可以将所述涂料通过喷涂、旋涂、涂抹等多种常用方式施加在基材表面，并经室温固化，从而形成所述涂层。在一些较为具体的实施例中，所述涂层的制备方法包括：待涂覆的零件表面需预先经除油、除锈、喷砂等表面处理，然后用刷子将所述聚吡咯/石墨烯/环氧乳液三元复合水性防腐涂料刷涂于零件的表面，或者用喷枪将配置好的涂料在压缩空气(无油)或压缩氮气下喷涂在零件的表面，然后刷涂或者喷涂好的零件于室温下放置24小时，完全固化后即形成所述涂层。本发明的另一方面还提供了所述聚吡咯/石墨烯/环氧乳液三元复合水性防腐涂料或所述涂层于金属表面抗腐蚀处理中的用途。本发明的另一方面还提供了一种金属基材表面防护方法，其包括：提供权所述的聚吡咯/石墨烯/环氧乳液三元复合水性防腐涂料；以及，将所述涂料中的各组分均匀混合，之后涂覆在金属基材表面，经室温固化后于金属基材表面形成涂层。本发明的另一方面还提供了所述聚吡咯/石墨烯/环氧乳液三元复合水性防腐涂料或涂层于制备抗腐蚀零部件中的用途。相应的，本发明还提供了一种抗腐蚀零部件，其包含所述聚吡咯/石墨烯/环氧乳液三元复合水性防腐涂料或涂层。相应的，本发明还提供了一种装置或设备，其包含所述的涂层或所述的耐腐蚀零部件。以下结合若干实施例对本发明的技术方案作进一步的解释说明，但本发明并不局限于此。下面实施例中所述的试验方法，如无特殊说明，均为常规方法；所述试剂和材料，如无特殊说明，均可从商业途径获得。实施例1聚吡咯/石墨烯/环氧乳液三元复合水性防腐涂料(简称水性环氧涂料)，其制备方法包括：(1)制备聚吡咯(99％)@石墨烯复合助剂按质量百分比(如下若非特别说明，则均是指各组分在聚吡咯@石墨烯复合助剂中的质量百分比含量)，分别称量99％吡咯单体和1％石墨烯于80ml乙醇/去离子水溶液(质量比为1：1)中混合均匀，并将其冷却到0℃，将对甲苯磺酸(11.4g)和过硫酸铵(8.2g)混合液缓慢加入到上述体系中，反应24小时后，产物过滤，用去离子水和乙醇洗涤数次得到聚吡咯(99％)@石墨烯复合助剂。(2)制备聚吡咯/石墨烯/环氧乳液三元复合水性防腐涂料按质量百分比(如下若非特别说明，则均是指各组分在水性环氧涂料中的质量百分比含量)，将10％分散剂和2％消泡剂于11％去离子水中以200r/min的速度搅拌10min，混合均匀后，再加入15％钛白粉、10％聚吡咯@石墨烯复合助剂和20％多磷酸盐，进行良好的分散后加入30％水性环氧树脂乳液，调控搅拌速度至300r/min，搅拌30min后，转移至砂磨机上以1200r/min速度研磨60min后，用200目的纱布过滤并调节涂料黏度，加入0.5％流平剂、1％增稠剂和0.5％微生物抑杀剂，搅拌均匀后所得的涂料为a组分。水性环氧固化剂bh-521作为固化剂b组分；按质量百分比(如下若非特别说明，则均是指a、b组分在涂料中的质量百分比含量)，分别称量80％a组分和20％b组分于分散釜内分散混合，搅拌均匀，制得聚吡咯/石墨烯/环氧乳液三元复合水性防腐涂料。实施例2聚吡咯/石墨烯/环氧乳液三元复合水性防腐涂料(简称水性环氧涂料)，其制备方法包括：(1)制备聚吡咯(97％)@石墨烯复合助剂按质量百分比(如下若非特别说明，则均是指各组分在聚吡咯@石墨烯复合助剂中的质量百分比含量)，分别称量97％吡咯单体和3％石墨烯于80ml乙醇/去离子水溶液(质量比为1：1)中混合均匀，并将其冷却到0℃，将对甲苯磺酸(11.4g)和过硫酸铵(8.2g)混合液缓慢加入到上述体系中，反应24小时后，产物过滤，用去离子水和乙醇洗涤数次得到聚吡咯(99％)@石墨烯复合助剂。(2)制备聚吡咯/石墨烯/环氧乳液三元复合水性防腐涂料按质量百分比(如下若非特别说明，则均是指各组分在水性环氧涂料中的质量百分比含量)，将5％分散剂和1％消泡剂于18％去离子水中以200r/min的速度搅拌10min，混合均匀后，再加入20％钛白粉、5％聚吡咯@石墨烯复合助剂和10％多磷酸盐，进行良好的分散后加入40％水性环氧树脂乳液，调控搅拌速度至300r/min，搅拌30min后，转移至砂磨机上以1200r/min速度研磨60min后，用200目的纱布过滤并调节涂料黏度，加入0.3％流平剂、0.4％增稠剂和0.3％微生物抑杀剂，搅拌均匀后所得的涂料为a组分。水性环氧固化剂ab-hga作为固化剂b组分；按质量百分比(如下若非特别说明，则均是指a、b组分在涂料中的质量百分比含量)，分别称量60％a组分和40％b组分于分散釜内分散混合，搅拌均匀，制得聚吡咯/石墨烯/环氧乳液三元复合水性防腐涂料。实施例3聚吡咯/石墨烯/环氧乳液三元复合水性防腐涂料(简称水性环氧涂料)，其制备方法包括：(1)制备聚吡咯(95％)@石墨烯复合助剂按质量百分比(如下若非特别说明，则均是指各组分在聚吡咯@石墨烯复合助剂中的质量百分比含量)，分别称量95％吡咯单体和5％氧化石墨烯于80ml乙醇/去离子水溶液(质量比为1：1)中混合均匀，并将其冷却到0℃，将对甲苯磺酸(11.4g)和过硫酸铵(8.2g)混合液缓慢加入到上述体系中，反应24小时后，产物过滤，用去离子水和乙醇洗涤数次得到聚吡咯(99％)@石墨烯复合助剂。(2)制备聚吡咯/石墨烯/环氧乳液三元复合水性防腐涂料按质量百分比(如下若非特别说明，则均是指各组分在水性环氧涂料中的质量百分比含量)，将1％分散剂和0.1％消泡剂于7.6％去离子水中以200r/min的速度搅拌10min，混合均匀后，再加入30％钛白粉、1％聚吡咯@石墨烯复合助剂和10％多磷酸盐，进行良好的分散后加入50％水性环氧树脂乳液，调控搅拌速度至300r/min，搅拌30min后，转移至砂磨机上以1200r/min速度研磨60min后，用200目的纱布过滤并调节涂料黏度，加入0.1％流平剂、0.1％增稠剂和0.1％微生物抑杀剂，搅拌均匀后所得的涂料为a组分。固化剂b组分为水性环氧固化剂bh-521和ab-hga混合物，二者的质量比例为1：1；按质量百分比(如下若非特别说明，则均是指a、b组分在涂料中的质量百分比含量)，分别称量50％a组分和50％b组分于分散釜内分散混合，搅拌均匀，制得聚吡咯/石墨烯/环氧乳液三元复合水性防腐涂料。实施例4聚吡咯/环氧乳液二元复合水性防腐涂料(简称水性环氧涂料)，其制备方法包括：(1)制备聚吡咯聚合物称量100％吡咯单体(5.37g)于80ml乙醇/去离子水溶液(质量比为1：1)中混合均匀，并将其冷却到0℃，将对甲苯磺酸(11.4g)和过硫酸铵(8.2g)混合液缓慢加入到上述体系中，反应24小时后，产物过滤，用去离子水和乙醇洗涤数次得到聚吡咯聚合物添加剂。(2)制备聚吡咯/环氧乳液三元复合水性防腐涂料按质量百分比(如下若非特别说明，则均是指各组分在水性环氧涂料中的质量百分比含量)，将5％分散剂和1％消泡剂于18％去离子水中以200r/min的速度搅拌10min，混合均匀后，再加入20％钛白粉、5％聚吡咯助剂和10％多磷酸盐，进行良好的分散后加入40％水性环氧树脂乳液，调控搅拌速度至300r/min，搅拌30min后，转移至砂磨机上以1200r/min速度研磨60min后，用200目的纱布过滤并调节涂料黏度，加入0.3％流平剂、0.4％增稠剂和0.3％微生物抑杀剂，搅拌均匀后所得的涂料为a组分。水性环氧固化剂ab-hga作为固化剂b组分；按质量百分比(如下若非特别说明，则均是指a、b组分在涂料中的质量百分比含量)，分别称量60％a组分和40％b组分于分散釜内分散混合，搅拌均匀，制得聚吡咯/环氧乳液二元复合水性防腐涂料。实施例5石墨烯/环氧乳液二元复合水性防腐涂料(简称水性环氧涂料)，其制备方法包括：(1)制备石墨烯/环氧乳液二元复合水性防腐涂料按质量百分比(如下若非特别说明，则均是指各组分在水性环氧涂料中的质量百分比含量)，将5％分散剂和1％消泡剂于18％去离子水中以200r/min的速度搅拌10min，混合均匀后，再加入20％钛白粉、5％石墨烯和10％多磷酸盐，进行良好的分散后加入40％水性环氧树脂乳液，调控搅拌速度至300r/min，搅拌30min后，转移至砂磨机上以1200r/min速度研磨60min后，用200目的纱布过滤并调节涂料黏度，加入0.3％流平剂、0.4％增稠剂和0.3％微生物抑杀剂，搅拌均匀后所得的涂料为a组分。水性环氧固化剂ab-hga作为固化剂b组分；按质量百分比(如下若非特别说明，则均是指a、b组分在涂料中的质量百分比含量)，分别称量60％a组分和40％b组分于分散釜内分散混合，搅拌均匀，制得石墨烯/环氧乳液二元复合水性防腐涂料。将本发明制得的前述聚吡咯/石墨烯/环氧乳液三元复合水性防腐涂料以及相应的二元复合水性防腐涂料分别制成涂层，并对其性能测试，得到的实验结果如表1所示：表1复合涂层各项技术指标项目实施例1实施例4实施例5漆膜外观漆膜平整，无明显颗粒漆膜平整，无明显颗粒漆膜平整，无明显颗粒硬度2h2h2h柔韧性/mm122耐冲击/kg.m505030附着力0级0级1级耐水性400小时不起泡，不脱落生锈200小时不起泡，不脱落生锈100小时出现起泡耐碱性(25℃,5％naoh)48小时不起泡，不起皱15小时出现起泡和起皱10小时出现起泡和起皱耐酸性(25℃,5％h2so4)48小时不起泡，不起皱15小时出现起泡和起皱10小时出现起泡和起皱耐柴油性(常温60天)无异常无异常出现起泡和起皱耐盐雾性/小时1200500300从上表可以看出本发明提供的聚吡咯/石墨烯/环氧乳液三元复合水性防腐涂料(实施例1)与聚吡咯/环氧乳液二元复合水性防腐涂料(实施例4)以及石墨烯/环氧乳液二元复合水性防腐涂料(实施例5)相比，其耐水性能显著提高，浸泡400小时后涂层依然完好；最重要的是，我们可以看出聚吡咯/环氧乳液二元复合材料的耐中性盐雾时间为500小时，石墨烯/环氧乳液二元复合材料仅为300小时，而聚吡咯/石墨烯/环氧乳液三元复合水性防腐涂料的耐中性盐雾可以长达1200小时，相比于二元材料，三元材料的防腐蚀性能明显提升。从图1也可以看出，纯的聚吡咯颗粒几乎聚集在一起，其尺寸大约在300nm左右(图1b)，加入1％的石墨烯后，其形貌没有发生明显变化(图1c)，但随着石墨烯含量的进一步增大，复合材料中的聚吡咯由球状转变为扁平状，并且聚吡咯的团聚现象基本消失了；石墨烯和聚吡咯单独存在时都倾向于发生团聚，但是在本发明中石墨烯作为模板制备的聚吡咯@石墨烯复合助剂有效的抑制了二者的团聚现象。从图2可以看出，单纯的聚吡咯/环氧二元复合材料体系中存在许多小的空洞，这是由于聚吡咯微球单独存在时，与环氧树脂的相容性不好造成的；而聚吡咯/石墨烯/环氧三元复合材料体系中，并没有发现多余的空洞，可能的原因时聚吡咯@石墨烯复合助剂为扁平状，使得复合助剂更容易被环氧树脂润湿，三元涂层具有更好的致密性，对腐蚀介质的屏蔽性能更好，因而防腐蚀性能更好。当前第1页12