本发明属于涂料领域，具体涉及一种磁导电水性涂料的制备方法及其应用。
背景技术：
环氧树脂具有优异的耐化学腐蚀性，对众多底材具有极佳的附着力，能与多种固化剂固化，涂膜的致密性好、刚性强、耐热耐磨性都很好，在防腐涂料中占据着重要地位，通过添加不同的填料和调整固化剂品种，可以制成性能各异的环氧树脂防腐涂料、适用于不同的防腐场合，达到良好的保护效果。每年世界上约有40%的环氧树脂应用于制造环氧涂料，大部分应用于防腐领域。在我国，大约有30%-40%的环氧树脂被加工成各种各样的涂料，在船舶、土木工程、家用电器、机电工业等领域有着广泛的用途；
目前，随着广告行业的发展越来越迅速，广告展示的底板有木质板材、塑料板材、木塑板材、金属板材等，传统直接将广告采用喷印或者涂刷等方式容易造成严重的资源浪费，更换广告还需要进行清洗等处理，费时费力又不方便，因此本发明打算研究一种全新的磁性涂料，该涂料对于各种基材的粘结强度高，通过将基材表面赋予磁性，然后将广告做成磁性的贴膜，在更换广告时，只需要更换磁性贴膜即可，解决了传统的大面积需要经常更换画面的广告所面临的运输成本高，安装限时，费时和安装人力成本高的问题，同时本发明的涂料可以自由选择涂覆面积，根据广告贴膜的大小来对基材进行磁性涂覆，选择性好，实用性强，同时，本发明的涂料也可以用于广告贴膜的磁性涂覆，该贴膜也可以做成木质、塑料、金属等材质，然后采用本发明的涂料进行涂覆，改变了传统的广告展示模式，具有很好的社会效益。
技术实现要素：
本发明的目的在于针对现有广告展示中存在的缺陷，提供一种磁导电水性涂料的制备方法及其应用。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种磁导电水性涂料的制备方法，包括以下步骤：
（1）取10-14重量份的六水三氯化铁，加入到其重量4-6倍的乙二醇中，搅拌均匀，加入0.7-1重量份的十六烷基二甲基叔胺，超声2-3分钟，得胺化铁盐分散液；
（2）取35-40重量份的甲基丙烯酸甲酯、20-22重量份的环氧丙醇混合，送入到不锈钢反应釜中，通入氮气，加入上述胺化铁盐分散液，调节反应釜温度为90-105℃，搅拌反应1-2小时，滴加15-20重量份的、浓度为10-12%的氨水，调节反应釜温度为150-160℃，继续搅拌反应3-5小时，出料冷却，得磁性掺杂胺化缩水甘油酯；
（3）取上述磁性掺杂胺化缩水甘油酯，加入到其重量3-4倍的环己醇中，搅拌均匀，加入1-1.3重量份的过氧化二异丙苯，送入到反应釜中，通入氮气，调节反应釜温度为60-70℃，搅拌反应20-25小时，出料冷却，得磁性掺杂胺化聚缩水甘油酯；
（4）取2-3重量份的三氧化钨，加入到其重量6-7倍的无水乙醇中，加入5-8重量份的三羟甲基丙烷，升高温度为70-75℃，超声1-2小时，蒸馏除去乙醇，常温干燥，得羟基化三氧化钨；
（5）取上述磁性掺杂胺化聚缩水甘油酯、羟基化三氧化钨混合，加入0.1-0.2重量份的对苯二甲酰氯，搅拌均匀，送入到聚四氟乙烯反应釜中，加入0.1-0.3重量份的催化剂，在70-85℃下搅拌反应10-15小时，出料冷却，得磁性掺杂胺化改性填料；
（6）取1-2重量份的引发剂，加入到其重量30-40倍的去离子水中，搅拌均匀；
（7）取30-40重量份的苯胺，与5-7重量份的对甲基苯磺酸混合，加入到混合料重量7-11倍的去离子水中，搅拌均匀，送入到反应釜中，滴加上述引发剂水溶液，滴加完毕后通入氮气，调节反应釜温度为1-3℃，搅拌反应4-6小时，加入1-2重量份的羧甲基纤维素钠，升高温度为46-50℃，保温搅拌10-20分钟，出料，得酸掺杂聚苯胺乳液；
（8）取上述磁性掺杂胺化改性填料，加入到上述酸掺杂聚苯胺乳液中，升高温度为50-60℃，搅拌反应2-3小时，得酰胺化磁性导电乳液；
（9）取170-190重量份的环氧树脂e44，加入到上述酰胺化磁性导电乳液中，2000-3000转/分搅拌1-2小时，即得。
一种磁导电水性涂料的制备方法，所述的催化剂为硫酸钙、氢氧化钙中的一种或为两种的混合物，当为两种的混合物时，硫酸钙、氢氧化钙的重量比为4-5：1。
一种磁导电水性涂料的制备方法，所述的引发剂为过硫酸铵、过硫酸钠中的一种。
一种磁导电水性涂料的应用，所述的磁导电水性涂料主要用于广告展示领域，具体为：
将所述的磁导电水性涂料与其重量20-25%的三聚氰胺甲醛树脂固化剂混合，搅拌均匀，分别涂覆于各种材料的广告板基材表面和各种材料的广告贴膜表面，然后将广告贴膜贴到广告板上。
本发明的优点：
本发明首先采用十六烷基二甲基叔胺处理铁盐溶液，得胺化铁盐分散液，然后与甲基丙烯酸甲酯、环氧丙醇混合，加入氨水，该氨水不仅作为甲基丙烯酸甲酯、环氧丙醇反应的催化剂，还同时将铁盐沉淀，最后在高温下进行水热反应，得到铁的氧化物掺杂胺化缩水甘油酯，然后采用三羟甲基丙烷处理三氧化钨，将得到的羟基化三氧化钨与铁的氧化物掺杂胺化缩水甘油酯混合，加入对苯二甲酰氯保护胺基，在催化剂的作用下将羟基与环氧基进行开环反应，得磁性掺杂胺化改性填料，然后将苯胺单体与对甲基苯磺酸混合聚合，得到酸掺杂的聚苯胺，然后将其与磁性掺杂胺化改性填料混合，通过羧基与胺基的反应，生成酰胺化磁性导电乳液，然后分散到环氧树脂水性溶液中，得到磁导电水性涂料；
传统甲基丙烯酸甲酯、环氧丙醇反应的酯交换催化剂为胺类或甲醇锂、氰化钾等，胺类容易引入杂质，甲醇锂、氰化钾等反应剧烈，且有毒性，本发明采用的氨水作为催化剂，反应温和，无毒，成本低；
本发明将三氧化钨、磁性铁氧化物等分别进行处理后分散到环氧树脂水溶液中，有效的降低了沉积，提高了涂料的均匀稳定性；
本发明的涂料主要用于广告展示，通过将基材表面赋予磁性，然后将广告做成磁性的贴膜，在更换广告时，只需要更换磁性贴膜即可，解决了传统的大面积需要经常更换画面的广告所面临的运输成本高，安装限时，费时和安装人力成本高的问题，同时本发明的涂料可以自由选择涂覆面积，根据广告贴膜的大小来对基材进行磁性涂覆，选择性好，实用性强，同时，本发明的涂料也可以用于广告贴膜的磁性涂覆，该贴膜也可以做成木质、塑料、金属等材质，然后采用本发明的涂料进行涂覆，改变了传统的广告展示模式，具有很好的社会效益，本发明加入的三氧化钨具有很好的电致变色性，经过酸掺杂的聚苯胺具有很好的导电性，在通电时能够提高涂膜的亮度、色度，提高广告吸引力。
具体实施方式
实施例1
一种磁导电水性涂料的制备方法，包括以下步骤：
（1）取14重量份的六水三氯化铁，加入到其重量6倍的乙二醇中，搅拌均匀，加入1重量份的十六烷基二甲基叔胺，超声3分钟，得胺化铁盐分散液；
（2）取40重量份的甲基丙烯酸甲酯、22重量份的环氧丙醇混合，送入到不锈钢反应釜中，通入氮气，加入上述胺化铁盐分散液，调节反应釜温度为105℃，搅拌反应2小时，滴加20重量份的、浓度为12%的氨水，调节反应釜温度为160℃，继续搅拌反应5小时，出料冷却，得磁性掺杂胺化缩水甘油酯；
（3）取上述磁性掺杂胺化缩水甘油酯，加入到其重量4倍的环己醇中，搅拌均匀，加入1.3重量份的过氧化二异丙苯，送入到反应釜中，通入氮气，调节反应釜温度为70℃，搅拌反应25小时，出料冷却，得磁性掺杂胺化聚缩水甘油酯；
（4）取3重量份的三氧化钨，加入到其重量7倍的无水乙醇中，加入8重量份的三羟甲基丙烷，升高温度为75℃，超声2小时，蒸馏除去乙醇，常温干燥，得羟基化三氧化钨；
（5）取上述磁性掺杂胺化聚缩水甘油酯、羟基化三氧化钨混合，加入0.2重量份的对苯二甲酰氯，搅拌均匀，送入到聚四氟乙烯反应釜中，加入0.3重量份的催化剂，在85℃下搅拌反应15小时，出料冷却，得磁性掺杂胺化改性填料；
（6）取2重量份的引发剂，加入到其重量40倍的去离子水中，搅拌均匀；
（7）取40重量份的苯胺，与7重量份的对甲基苯磺酸混合，加入到混合料重量11倍的去离子水中，搅拌均匀，送入到反应釜中，滴加上述引发剂水溶液，滴加完毕后通入氮气，调节反应釜温度为3℃，搅拌反应6小时，加入2重量份的羧甲基纤维素钠，升高温度为50℃，保温搅拌20分钟，出料，得酸掺杂聚苯胺乳液；
（8）取上述磁性掺杂胺化改性填料，加入到上述酸掺杂聚苯胺乳液中，升高温度为60℃，搅拌反应3小时，得酰胺化磁性导电乳液；
（9）取190重量份的环氧树脂e44，加入到上述酰胺化磁性导电乳液中，3000转/分搅拌2小时，即得。
一种磁导电水性涂料的制备方法，所述的催化剂为氢氧化钙。
一种磁导电水性涂料的制备方法，所述的引发剂为过硫酸钠。
一种磁导电水性涂料的应用，所述的磁导电水性涂料主要用于广告展示领域，具体为：
将所述的磁导电水性涂料与其重量25%的三聚氰胺甲醛树脂固化剂混合，搅拌均匀，分别涂覆于各种材料的广告板基材表面和各种材料的广告贴膜表面，然后将广告贴膜贴到广告板上。
实施例2
一种磁导电水性涂料的制备方法，包括以下步骤：
（1）取10重量份的六水三氯化铁，加入到其重量4倍的乙二醇中，搅拌均匀，加入0.7重量份的十六烷基二甲基叔胺，超声2分钟，得胺化铁盐分散液；
（2）取35重量份的甲基丙烯酸甲酯、20重量份的环氧丙醇混合，送入到不锈钢反应釜中，通入氮气，加入上述胺化铁盐分散液，调节反应釜温度为90℃，搅拌反应1小时，滴加15重量份的、浓度为10%的氨水，调节反应釜温度为150℃，继续搅拌反应3小时，出料冷却，得磁性掺杂胺化缩水甘油酯；
（3）取上述磁性掺杂胺化缩水甘油酯，加入到其重量3倍的环己醇中，搅拌均匀，加入1重量份的过氧化二异丙苯，送入到反应釜中，通入氮气，调节反应釜温度为60℃，搅拌反应20小时，出料冷却，得磁性掺杂胺化聚缩水甘油酯；
（4）取2重量份的三氧化钨，加入到其重量6倍的无水乙醇中，加入5重量份的三羟甲基丙烷，升高温度为70℃，超声1小时，蒸馏除去乙醇，常温干燥，得羟基化三氧化钨；
（5）取上述磁性掺杂胺化聚缩水甘油酯、羟基化三氧化钨混合，加入0.1重量份的对苯二甲酰氯，搅拌均匀，送入到聚四氟乙烯反应釜中，加入0.1重量份的催化剂，在70℃下搅拌反应10小时，出料冷却，得磁性掺杂胺化改性填料；
（6）取1重量份的引发剂，加入到其重量30倍的去离子水中，搅拌均匀；
（7）取30重量份的苯胺，与5重量份的对甲基苯磺酸混合，加入到混合料重量7倍的去离子水中，搅拌均匀，送入到反应釜中，滴加上述引发剂水溶液，滴加完毕后通入氮气，调节反应釜温度为1℃，搅拌反应4小时，加入1重量份的羧甲基纤维素钠，升高温度为46℃，保温搅拌10分钟，出料，得酸掺杂聚苯胺乳液；
（8）取上述磁性掺杂胺化改性填料，加入到上述酸掺杂聚苯胺乳液中，升高温度为50℃，搅拌反应2小时，得酰胺化磁性导电乳液；
（9）取170重量份的环氧树脂e44，加入到上述酰胺化磁性导电乳液中，2000转/分搅拌1小时，即得。
一种磁导电水性涂料的制备方法，所述的催化剂为硫酸钙。
一种磁导电水性涂料的制备方法，所述的引发剂为过硫酸铵。
一种磁导电水性涂料的应用，所述的磁导电水性涂料主要用于广告展示领域，具体为：
将所述的磁导电水性涂料与其重量20%的三聚氰胺甲醛树脂固化剂混合，搅拌均匀，分别涂覆于各种材料的广告板基材表面和各种材料的广告贴膜表面，然后将广告贴膜贴到广告板上。
性能测试：
本发明涂料无结块无沉积，涂层平整光滑无颗粒；
附着力：1级；
不透水性：0.3mpa、30min无渗透；
低温柔性：-25℃、30min，无裂纹、无断裂；
粘结强度：0.6-0.8mpa；
耐热度：100℃、30min，无流淌，无断裂；
表面电阻率0.1-0.2ω/cm2；
传统水性环氧涂料的附着力为2级、在-25℃、30min下涂膜断裂，粘结强度为0.5-0.6mpa。