压敏粘合性组合物、压敏粘合剂以及压敏粘合片的制作方法

本分案申请是基于申请号为201410075584.9，申请日为2014年3月4日，发明名称为“压敏粘合性组合物、压敏粘合剂以及压敏粘合片”的原始中国专利申请的分案申请。

本发明是关于压敏粘合性组合物、压敏粘合剂(使压敏粘合性组合物交联而成的材料)以及压敏粘合片，特别涉及适合作为光学构件用的压敏粘合性组合物、压敏粘合剂以及压敏粘合片。

背景技术：

近年在各种电子设备中，多使用兼具显示装置与输入设备的触摸屏。触摸屏的种类主要有电阻膜式、电容式、光学式以及超声波式。电阻膜式触摸屏有模拟数据电阻膜式以及矩阵电阻膜式，电容式触摸屏有表面型以及投影型。

最近受到注目的智能手机、平板电脑终端等移动式电子设备的触摸屏，多使用投影型电容式的触摸屏。作为所述移动电子设备的投影型电容式触摸屏，例如，有研究提出了从下方依次层合液晶显示装置(lcd)、压敏粘合剂层、透明导电膜(锡掺杂氧化铟：ito)、玻璃基板、透明导电膜(ito)、及强化玻璃等保护层的触摸屏。

作为构成上述液晶显示装置的光学构件，一般使用液晶组件。液晶组件一般是将形成有配向层的两片透明电极基板的配向层作为内侧，通过隔片，以形成规定间隔的方式，进行配置，将其周边密封，在两片透明电极基板之间夹持液晶材料的组件。通常，在液晶组件中的两片透明电极基板的外侧，分别利用压敏粘合剂粘合偏光板。

作为在触摸屏中所使用的压敏粘合剂，例如，已知有专利文献1所示的压敏粘合剂。该压敏粘合剂含有：相对于作为单体单元的具有碳原子数4～14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯100重量份、含有具有羧基的单体0.2重量份～20重量份作为共聚成分而形成的(甲基)丙烯酸系聚合物，以及相对于(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份，含有作为交联剂的过氧化物0.02重量份～2重量份、及环氧系交联剂0.005重量份～5重量份。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2009－242786号公报

技术实现要素：

发明要解决的课题

在如上所述的触摸屏中，通过压敏粘合剂特别是丙烯酸系压敏粘合剂贴合各种光学构件。此处，一般地，光学构件的折射率高，例如为1.50以上，但丙烯酸系压敏粘合剂的折射率通常为1.47左右。因此，光学构件与压敏粘合剂层的折射率差大，有在其界面产生反射的问题。

另外，在以往用于触摸屏的压敏粘合剂中，如果将触摸屏放置于高温高湿的环境下，则压敏粘合剂层中浸入水分，触摸屏恢复到常温时压敏粘合剂层白化，有透明性降低的问题。

本发明是鉴于这样的现状而进行的，目的在于提供适用于光学构件用、折射率高，并且可抑制在实施高温高湿条件后、恢复到常温时的白化的压敏粘合性组合物、压敏粘合剂以及压敏粘合片。

用于解决课题的手段

为了达成上述目的，第一，本发明提供压敏粘合性组合物，其特征在于，其为以(甲基)丙烯酸酯聚合物作为主成分的压敏粘合性组合物，所述(甲基)丙烯酸酯聚合物含有具有多个芳香环的单体的同时、含有具有羟基的单体或具有羧基的单体作为构成聚合物的单体单元。所述(甲基)丙烯酸酯聚合物中所述具有芳香环的单体的含量为10质量％～70质量％，在所述(甲基)丙烯酸酯聚合物含有所述具有羟基的单体作为构成该聚合物的单体单元时，所述(甲基)丙烯酸酯聚合物中所述具有羟基的单体的含量为12质量％～50质量％，在所述(甲基)丙烯酸酯聚合物含有所述具有羧基的单体作为构成该聚合物的单体单元时，所述(甲基)丙烯酸酯聚合物中所述具有羧基的单体的含量为7质量％～40质量％(发明1)。

上述发明(发明1)涉及的压敏粘合性组合物的(甲基)丙烯酸酯聚合物含有规定量的具有多个芳香环的单体作为构成单体单元，由此，所得到的压敏粘合剂的折射率高。另外，上述发明(发明1)涉及的压敏粘合性组合物的(甲基)丙烯酸酯聚合物含有规定量的具有羟基的单体或具有羧基的单体作为构成单体单元，可抑制所得到的压敏粘合剂在实施高温高湿条件后恢复到常温常湿时的白化。

在上述发明(发明1)中，所述具有多个芳香环的单体优选具有联苯环的单体(发明2)。

在上述发明(发明2)中，所述具有联苯环的单体优选为含有联苯基氧基结构的(甲基)丙烯酸酯(发明3)。

在上述发明(发明1～发明3)中，所述压敏粘合性组合物进一步优选含有交联剂(发明4)。

在上述发明(发明4)中，所述交联剂优选为由异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂以及氮丙啶系交联剂所构成的组中选择的至少一种(发明5)。

在上述发明(发明4，发明5)中，所述压敏粘合性组合物中的所述交联剂的含量，相对于所述(甲基)丙烯酸酯聚合物100质量份，优选为0.001质量份～5质量份(发明6)。

在上述发明(发明1～发明6)中，所述(甲基)丙烯酸酯聚合物的重均分子量优选为20万～200万(发明7)。

第二，本发明提供将所述压敏粘合性组合物(发明1～发明7)交联而成的压敏粘合剂(发明8)。

在上述发明(发明8)中，所述压敏粘合剂的折射率优选为1.50以上(发明9)。

在上述发明(发明8，发明9)中，用两片厚度为1.1mm的无碱玻璃夹住的厚度为50μm的所述压敏粘合剂在85℃、85％rh的条件下保存120小时后，恢复到23℃、50％rh的常温常湿时，所述压敏粘合剂的雾度值优选为1.0％以下(发明10)。

第三，本发明提供压敏粘合片，其为具有基材与压敏粘合剂层的压敏粘合片，特征在于：所述压敏粘合剂层包括所述压敏粘合剂(发明8～发明10)(发明11)。

上述发明(发明11)中，所述基材优选为光学构件(发明12)。

第四，本发明提供压敏粘合片，其具有两片剥离片和以与所述两片剥离片的剥离面相接的方式被所述剥离片夹持的压敏粘合剂层，其特征在于：所述压敏粘合剂层包括所述压敏粘合剂(发明8～发明10)(发明13)。

上述发明(发明13)中，所述压敏粘合片优选为用于将两片玻璃基板贴合的压敏粘合片(发明14)。

发明的效果

根据本发明涉及的压敏粘合性组合物，可以获得适用于光学构件用的折射率高、可抑制在实施高温高湿条件后恢复到常温常湿时的白化的压敏粘合剂以及压敏粘合片。

附图说明

图1为本发明第1实施方式所涉及的压敏粘合片的剖面图。

图2为本发明第2实施方式所涉及的压敏粘合片的剖面图。

附图标记说明

1a，1b…压敏粘合片

11…压敏粘合剂层

12，12a，12b…剥离片

13…基材

实施发明的方式

以下，关于本发明的实施方式进行说明。

〔压敏粘合性组合物〕

本实施方式所涉及的压敏粘合性组合物(以下称为“压敏粘合性组合物p”)，以(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)作为主成分，所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)含有具有多个芳香环的单体(含多个芳香环的单体)的同时、含有具有羟基的单体(含羟基单体)或具有羧基的单体(含羧基单体)作为构成聚合物的单体单元，优选进一步含有交联剂(b)。另外，本说明书中所说的(甲基)丙烯酸酯，指丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯的两者。其他的类似用语也同样。另外，“聚合物”也包括“共聚物”的概念。另外，“主成分”指，压敏粘合性组合物的不挥发成分占总量通常为50质量％以上，优选为占80质量％以上，特别优选为占90质量％以上的成分。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)含有具有多个芳香环的单体，由此，将压敏粘合性组合物p交联而成的压敏粘合剂的折射率高。具体而言，折射率为1.50以上，特别优选为1.51以上。另外，折射率的测定方法如后所述。

作为含有多个芳香环的单体的芳香环，例如，可以列举出萘环、蒽环、芴环、联苯环、三联苯环、薁环、菲环、三亚苯环、芘环、5环、并四苯环、苝环、并五苯环、并六苯环、晕苯环(coronene)、三亚萘、中氮茚环、喹啉环、异吲哚环、吲哚环、异喹啉环、酞嗪环、嘌呤环、萘啶环、喹喔啉环、喹唑啉环、噌啉环、蝶啶环、咔唑环、菲啶环、吖啶环、啶(perimidine)环、邻二氮菲环、吩嗪环、非那烯(phenalene)环等。其中，优选碳原子数为10～18的芳香环，特别是优选碳原子数为12的芳香环，具体而言，优选为联苯环、萘环、蒽环、三亚苯环等，特别是优选为联苯环。通过含有联苯环的单体，可在保持良好的粘合物性的同时获得高折射率。

作为含有多个芳香环的单体，例如，可以列举出含有联苯环的(甲基)丙烯酸酯、含有萘环的(甲基)丙烯酸酯、含有蒽环的(甲基)丙烯酸酯、含有三苯基环的(甲基)丙烯酸酯、含有乙烯基的联苯、含有乙烯基的萘、含有乙烯基的蒽等，其中优选为在保持良好的粘合物性的同时可获得高折射率的含有联苯环的(甲基)丙烯酸酯。这些可以单独使用，也可以组合两种以上使用。

在此，作为含有联苯环的(甲基)丙烯酸酯，具体而言，可以列举出邻－联苯基氧基甲基(甲基)丙烯酸酯、间－联苯基氧基甲基(甲基)丙烯酸酯、对－联苯基氧基甲基(甲基)丙烯酸酯、邻－联苯基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、间－联苯基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、对－联苯基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、邻－联苯基氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、间－联苯基氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、对－联苯基氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、(邻－联苯基氧基)二甘醇(甲基)丙烯酸酯、(间－联苯基氧基)二甘醇(甲基)丙烯酸酯、(对－联苯基氧基)二甘醇(甲基)丙烯酸酯、(邻－联苯基氧基)一缩二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(间－联苯基氧基)一缩二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(对－联苯基氧基)一缩二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(邻－联苯基氧基)聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(间－联苯基氧基)聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(对－联苯基氧基)聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(邻－联苯基氧基)聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(间－联苯基氧基)聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(对－联苯基氧基)聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等。其中，从所得到的压敏粘合剂的透明性和高折射率化并存的观点考虑，优选为联苯基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯，特别优选为邻－联苯基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)含有10质量％～70质量％、优选含有20质量％～65质量％、特别优选含有25质量％～60质量％的具有芳香环的单体作为构成该聚合物的单体单元。含有芳香环单体的含量如果小于10质量％，则所得到的压敏粘合剂的折射率不会充分提高。另一方面，含有芳香环单体的含量如果超过70质量％，则得不到适用于光学用途的粘合性。

另外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)，作为构成该聚合物的单体单元，在含有具有羟基的单体的情况时，含有12质量％～50质量％的该具有羟基的单体，优选为含有15质量％～40质量％，特别优选为含有17质量％～35质量％。另外，在(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)含有具有羧基的单体作为构成该聚合物的单体单元时，含有7质量％～40质量％，优选为含有10质量％～35质量％，特别优选为含有10质量％～20质量％的该具有羧基的单体。

通过(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)以上述的量含有具有羟基的单体或具有羧基的单体，将压敏粘合性组合物p交联，所得到的压敏粘合剂可抑制在实施高温高湿条件后恢复到常温常湿时的白化。高温高湿条件的详细情况如后所述。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)如果以上述的量含有具有羟基的单体或具有羧基的单体，则将压敏粘合性组合物p交联，所得到的压敏粘合剂中有规定量的羟基或羧基残留。羟基以及羧基为亲水性基团，如果这种亲水性基团以规定量存在于压敏粘合剂中，则压敏粘合剂即使放置在高温高湿条件下，在该高温高湿条件下浸入压敏粘合剂中的水分在恢复到常温常湿时，容易从压敏粘合剂上脱离，其结果，抑制压敏粘合剂的白化。(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)中的含羟基单体或含羧基单体的含量如果小于上述范围，则无法获得上述效果，如果大于上述范围，则耐久性降低或无法充分提高折射率。

另外，压敏粘合性组合物p在含有交联剂(b)的情况时，(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)中，含羟基单体或含羧基单体的含量如果在上述范围内，则在保持上述效果的同时，所形成的交联结构变得良好，所得到的压敏粘合剂具有优异的耐久性。

作为含羟基单体，例如，可以列举(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁基酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁基酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁基酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等，其中，从与交联剂(b)的反应性以及贮存期的观点考虑，优选(甲基)丙烯酸2－羟基乙基酯。这些可以单独使用，也可以组合两种以上使用。

作为含羧基单体，例如，可以列举优选丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等烯属不饱和羧酸等。这些可以单独使用，也可以组合两种以上使用。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)中除所述含羟基单体、含羧基单体以及含芳香环的单体作为构成该聚合物的单体单元外，优选含有烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯。另外，根据需要，还可以含有其他的单体。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)通过含有烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元，可以表现优选的粘合性。作为烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如，可以列举出(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸丙基酯、(甲基)丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸正戊基酯、(甲基)丙烯酸正己基酯、(甲基)丙烯酸2－乙基己基酯、(甲基)丙烯酸异辛基酯、(甲基)丙烯酸正癸基酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸棕榈酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等。其中，从更加提高粘合性的观点考虑，优选烷基的碳原子数为1～8的(甲基)丙烯酸酯，特别优选(甲基)丙烯酸甲酯及(甲基)丙烯酸正丁酯。而且，这些可以单独使用，也可以组合两种以上使用。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)，优选含有18质量％～78质量％，特别优选含有20质量％～65质量％，进一步优选含有23质量％～58质量％的烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。

作为所述其他的单体，为了不妨碍所述含羟基单体或所述含羧基单体的作用，优选不包含具有反应性官能团的单体。作为这样的其他单体，例如，可以列举(甲基)丙烯酸甲氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙基酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯，(甲基)丙烯酸环己基酯等具有脂环族环的(甲基)丙烯酸酯，丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等非交联性的丙烯酰胺，(甲基)丙烯酸n,n－二甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸n,n－二甲基氨基丙基酯等具有非交联性的叔氨基的(甲基)丙烯酸酯，乙酸乙烯酯，苯乙烯等。这些可以单独使用，也可以组合两种以上使用。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的聚合形态，可以为无规共聚物，也可以为嵌段共聚物。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的重均分子量优选为20万～200万，特别优选为20万～100万，进一步优选为30万～70万。另外，本说明书中的重均分子量，为根据凝胶渗透色谱法(gpc)法所测定的聚苯乙烯换算的值。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的重均分子量如果小于20万，则所得到的压敏粘合剂放置在白化试验等高温高湿条件时，有发生发泡等的情况。另外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的重均分子量如果超过200万，则所得到的压敏粘合剂，在实施高温高湿条件后，恢复到常温常湿时，有无法抑制白化的情况。

另外，在压敏粘合性组合物p中，(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)可以单独使用一种，也可以组合两种以上使用。另外，压敏粘合性组合物p可进一步含有：不含有含羟基单体以及含羧基单体作为构成单体单元的(甲基)丙烯酸酯聚合物、不含有含芳香环单体作为构成单体单元的(甲基)丙烯酸酯聚合物。

压敏粘合性组合物p优选含有交联剂(b)，通过含有该交联剂(b)，将(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)交联，形成三维网络结构，可提高所得到的压敏粘合剂的耐久性。

作为交联剂(b)，只要为对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)所具有的官能团即羟基或羧基具有反应性的交联剂即可，例如，可以列举出异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、胺系交联剂、三聚氰胺系交联剂、氮丙啶系交联剂、肼系交联剂、醛系交联剂、恶唑啉系交联剂、金属醇盐系交联剂、金属螯合物系交联剂、金属盐系交联剂、铵盐系交联剂等。其中，优选使用异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂或者氮丙啶系交联剂。交联剂(b)可以单独使用一种，或者也可以组合两种以上使用。

在此，(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)具有羟基时，优选使用与该羟基的反应性优异的异氰酸酯系交联剂，(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)具有羧基时，优选使用与该羧基的反应性优异的环氧系交联剂及/或氮丙啶系交联剂。

异氰酸酯系交联剂为至少含有多异氰酸酯化合物的交联剂。作为多异氰酸酯化合物，例如，作为多异氰酸酯化合物，例如，可以举出甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族多异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯甲烷二异氰酸酯等脂环式多异氰酸酯等，以及它们的双缩脲体、异氰脲酸酯体，进一步可以列举乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等作为与低分子含活性氢化合物的反应物的加成物等。

作为环氧系交联剂，例如，可以列举出1,3-双(n,n’-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、n,n,n’,n’-四缩水甘油基间苯二甲胺、乙二醇二缩水甘油基醚、1,6-己二醇缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷二缩水甘油基醚、二缩水甘油基苯胺、二缩水甘油基胺等。

作为氮丙啶系交联剂，例如，可以列举出二苯基甲烷-4,4’-二(1-氮丙啶甲酰胺)、三羟甲基丙烷三-β-氮丙啶基丙酸酯、四羟甲基甲烷三-β-氮丙啶基丙酸酯、甲苯-2,4-二(1-氮丙啶甲酰胺)、三亚乙基三聚氰胺、双间苯二酰基-1-(2-甲基氮丙啶)、三-1-(2-甲基氮丙啶)膦、三羟甲基丙烷三-β-(2-甲基氮丙啶)丙酸酯等。

压敏粘合性组合物p中的交联剂(b)的含量，相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)100质量份，优选为0.001质量份～5质量份，特别优选为0.005质量份～2质量份，进一步优选为0.01质量份～1质量份。交联剂(b)的含量如果为0.001质量份以上，可获得该交联剂(b)带来的耐久性提高的效果。交联剂(b)的含量如果超过5质量份，则(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)所具有的羟基或羧基大量与交联剂(b)反应，压敏粘合剂中残留的量变少，有无法获得上述的抑制白化效果的可能性。

压敏粘合性组合物p中，根据需要可以添加在丙烯酸系压敏粘合剂中通常使用的各种添加剂，例如硅烷偶联剂、抗静电剂、粘合性赋予剂、抗氧剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、软化剂、充填剂、折射率调整剂等。

作为硅烷偶联剂，为分子内至少具有一个烷氧基甲硅烷基的有机硅化合物，与压敏粘合剂成分的相溶性良好，且具有光透过性，例如优选实质上为透明者。

作为所述硅烷偶联剂，例如，可以列举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷等聚合性含不饱和基团硅化合物，3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧结构的硅化合物，3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等含有巯基的硅化合物，3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷等含有氨基的硅化合物，3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、或这些中的至少一种与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含有烷基的硅化合物的缩合物等。这些可以单独使用一种，也可以组合两种以上使用。

硅烷偶联剂的添加量，相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)100质量份，优选为0.01质量份～1质量份，特别优选为0.05质量份～0.5质量份。

〔压敏粘合性组合物的制造方法〕

压敏粘合性组合物p可以通过制造(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)，在所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)中根据需要添加交联剂(b)或添加剂来制造。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)，可以通过用通常的自由基聚合法，聚合构成聚合物的单体来制造。(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的聚合，可使用聚合引发剂，由溶液聚合法等进行。作为聚合溶剂，例如可以举出乙酸乙酯、乙酸正丁基酯、乙酸异丁基酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等，可以并用两种以上。

作为聚合引发剂，可以例举偶氮类化合物、有机过氧化物等，可以同时使用两种以上。作为偶氮类化合物，可以例举2，2’-偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1，1’-偶氮二(环己烷1-腈)、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2，2’-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、4，4’-偶氮二(4-氰基戊酸)、2，2’-偶氮二(2-羟基甲基丙腈)、2，2’-偶氮二〔2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷〕等。

作为有机过氧化物，例如可举出过氧化苯甲酰、过氧苯甲酸叔丁基酯、异丙苯基氢过氧化物、二异丙基过氧化二碳酸酯、二正丙基过氧化二碳酸酯、二(2-乙氧基乙基)过氧化二碳酸酯、过氧化新癸酸叔丁基酯、过氧新戊酸叔丁基酯、(3，5，5-三甲基己酰基)过氧化物、二丙酰过氧化物、二乙酰过氧化物等。

另外，在上述聚合步骤中，通过配混2-巯基乙醇等链转移剂，可以对得到的聚合物的重量平均分子量进行调节。

得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)后，在(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的溶液中，添加稀释溶剂以及根据需要添加交联剂(b)或添加剂，进行充分混合，得到用溶剂稀释了的压敏粘合性组合物p(涂布溶液)。

作为用于将压敏粘合性组合物p稀释的涂布溶液的稀释溶剂，例如可使用己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃；甲苯以及二甲苯等芳香族烃；二氯甲烷以及二氯乙烷等卤代烃；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇；丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮；乙酸乙酯以及乙酸丁基酯等酯、乙基溶纤剂等溶纤剂系溶剂等。

作为如此调制的涂布溶液的浓度、粘度，只要为在可以涂布的范围内即可，没有特别的限制，可以根据情况进行适当选择。例如，压敏粘合性组合物p的浓度可以稀释到10质量％～40质量％。另外，得到涂布溶液时，稀释溶剂等的添加不是必要条件，压敏粘合性组合物p只要是可以涂布的粘度，也可以不添加稀释溶剂。该情况下，压敏粘合性组合物p可以直接作为涂布溶液。

〔压敏粘合剂〕

本实施方式所述的压敏粘合剂，是将压敏粘合性组合物p交联而成的。在此，压敏粘合性组合物p含有交联剂(b)时，压敏粘合剂是将压敏粘合性组合物p交联而成的。压敏粘合性组合物p的交联可通过加热处理进行。另外，此加热处理还可兼用作使压敏粘合性组合物p的稀释溶剂等挥发时的干燥处理。

在进行加热处理的情况时，加热温度优选为50℃～150℃，特别优选为70℃～120℃。另外，加热时间优选为10秒～10分钟，特别优选为50秒～2分钟。进一步优选为加热处理后，在常温(例如23℃、50％rh)下放置1～2周左右的熟成时间。

通过上述加热处理(以及熟成)，(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)被交联。在压敏粘合性组合物p含有交联剂(b)时，(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)被交联剂(b)交联，形成三维网络结构。

将压敏粘合性组合物p交联所得到的压敏粘合剂，通过具有来自构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的含芳香环单体的多个芳香环，折射率高。具体而言，折射率为1.50以上，特别优选为1.51以上。在此，本说明书中的折射率，是在测定波长为589nm、测定温度为23℃的条件下，使用阿贝折射仪(试验例中使用アタゴ社产品)测定的值。另外，折射率的上限没有特别的限制，但通常为1.9以下。

本实施方式所述的压敏粘合剂的凝胶分率，优选为15％～90％，特别优选为20％～80％，进一步优选为30％～70％。凝胶分率如果小于15％，则压敏粘合剂的内聚力不足，有耐久性以及再加工性降低的情况。另一方面，凝胶分率如果超过90％，则粘合力变得过低，有耐久性降低的情况。另外，上述凝胶分率是经过熟成时间(例如，在23℃、50％rh的环境下保存7天后)形成的压敏粘合剂的值。在不明确是否经过熟成时间时，只要重新在23℃、50％rh的环境下保存7天后，如果凝胶分率在上述范围内即可。

〔压敏粘合片〕

如图1所示，第1实施方式涉及的压敏粘合片1a，从下依序由剥离片12、层合于剥离片12的剥离面的压敏粘合剂层11、及层合于压敏粘合剂层11的基材13构成。

另外，如图2所示，第2实施方式涉及的压敏粘合片1b，由两片剥离片12a、12b，以及以与这两片剥离片12a、12b的剥离面相接的方式被这两片剥离片12a、12b夹持的压敏粘合剂层11构成。再者，本说明书中所谓的剥离片的剥离面，是指剥离片中具有剥离性的面，也包括实施了剥离处理的面以及即使未实施剥离处理也显示出剥离性的面中的任一种。

在压敏粘合片1a、1b的任意一个中，压敏粘合剂层11均包括上述压敏粘合性组合物p固化而成的压敏粘合剂。

压敏粘合剂层11的厚度，根据压敏粘合片1a、1b的使用目的而适宜决定，但是通常为5μm～100μm，优选为10μm～60μm的范围。例如，在作为光学构件，特别作为偏光板用的压敏粘合剂层使用的情况时，优选为10μm～50μm，特别优选为15μm～30μm。

作为基材13，没有特别的限制，作为通常的压敏粘合片的基材片所使用的基材都可以使用。例如，除所希望的光学构件之外，可以举出使用了人造丝、丙烯腈以及聚酯等纤维的织造布或者非织造布；合成纸；上质纸、玻璃纸、含浸纸、铜版纸等纸系；铝、铜等的金属箔；聚氨酯发泡体、聚乙烯发泡体等发泡体；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯膜；聚氨酯膜，聚乙烯膜，聚丙烯膜，三乙酰基纤维素等纤维素膜；聚氯乙烯膜，聚偏氯乙烯膜，聚乙烯基醇膜，乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物膜，聚苯乙烯膜，聚碳酸酯膜，丙烯酸系树脂膜，降冰片烯系树脂膜，环烯烃树脂膜等塑料膜；它们两种以上的层合体等。塑料膜可以为单轴拉伸或者双轴拉伸的膜。

作为光学构件，例如可举出偏光板(偏光膜)、偏光元件、相位差板(相位差膜)、视野角补偿膜、辉度改善膜、对比度改善膜、液晶聚合物膜、扩散膜、半透过反射膜等。

基材13的厚度，根据其种类而有所不同，但是，在例如光学构件的情况时，通常为10μm～500μm，优选为50μm～300μm。

作为剥离片12、12a、12b，可以使用例如聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯基酯膜、离聚物树脂膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚酰亚胺膜、氟树脂膜等。另外，也可以使用它们的交联膜。进一步，也可以为它们的层合膜。

上述剥离片的剥离面(特别是与压敏粘合剂层11相接的面)，优选实施了剥离处理。作为剥离处理中所使用的剥离剂，例如可以列举出醇酸系、有机硅系、氟系、不饱和聚酯系、聚烯烃系以及蜡系的剥离剂。

关于剥离片12,12a,12b的厚度，没有特别的限制，通常为20μm～150μm左右。

在制造上述压敏粘合片1a中，在剥离片12的剥离面上，将含有所述压敏粘合性组合物p的溶液(涂布溶液)进行涂布、加热处理，在形成涂布层后，将基材13层合在该涂布层。在需要熟成时间的情况时，通过设置熟成时间，在不需要熟成时间的情况时，上述涂布层直接成为压敏粘合剂层11。由此，得到所述压敏粘合片1a。另外，关于加热处理以及熟成的条件如上所述。

另外，在制造上述压敏粘合片1b中，在一个剥离片12a(或者12b)的剥离面，将含有上述压敏粘合性组合物p的涂布溶液进行涂布、加热处理，在形成涂布层后，将另一个剥离片12b(或者12a)的剥离面重合于该涂布层。在需要熟成时间的情况时，通过设置熟成时间，在不需要熟成时间的情况时，上述涂布层直接成为压敏粘合剂层11。由此，得到所述压敏粘合片1b。

作为涂布上述涂布溶液的方法，例如可以利用棒涂布法、刮刀涂布法、辊涂布法、刮板涂布法、模具涂布法、凹印辊涂布法等。

在此，例如，在制造由液晶组件和偏光板所构成的液晶显示装置中，作为压敏粘合片1a的基材13，使用偏光板，将该压敏粘合片1a的剥离片12剥离，将露出的压敏粘合剂层11和液晶组件进行贴合即可。

另外，例如，制造在液晶组件和偏光板之间配置有相位差板的液晶显示装置中，作为一例，首先，将压敏粘合片1b的一个剥离片12a(或者12b)剥离，将压敏粘合片1b的露出的压敏粘合剂层11和相位差板进行贴合。然后，将使用偏光板作为基材13的压敏粘合片1a的剥离片12剥离，将压敏粘合片1a的露出的压敏粘合剂层11和上述相位差板进行贴合。进一步，从上述压敏粘合片b的压敏粘合剂层11，将另一个剥离片12b(或者12a)剥离，将压敏粘合片b的露出的压敏粘合剂层11和液晶组件贴合。

另外，例如，制造带有玻璃基板的液晶组件和带有所希望的功能层的玻璃基板的层合体中，作为一例，首先，将接片1b的一个剥离片12a(或者12b)剥离，将压敏粘合片1b的露出的压敏粘合剂层11和玻璃基板的功能层侧的面贴合。然后，将另一个剥离片12b(或者12a)从压敏粘合片b的压敏粘合剂层11剥离，将压敏粘合片b的露出的压敏粘合剂层11和液晶组件的玻璃基板贴合。

所述玻璃基板的种类，没有特别的限制，例如，可以列举无碱玻璃、石英玻璃、钠钙玻璃、含钡锶的玻璃、铝硅酸盐玻璃、铅玻璃、硼硅酸盐玻璃、钡硼硅酸盐玻璃等。玻璃基板的厚度，没有特别的限制，但通常为0.1mm～5mm，优选为0.2mm～2mm。

在此，压敏粘合片1a、1b中的压敏粘合剂层11，如上所述，通过(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)具有规定量的羟基或羧基，可抑制在实施高温高湿条件后，恢复到常温时的白化。例如，将用两片厚度为1.1mm的无碱玻璃夹住的厚度为50μm的所述压敏粘合剂层11在85℃、85％rh的条件下保存120小时后，恢复到23℃、50％rh的常温常湿时，所述压敏粘合剂层11的白化受被抑制。具体而言，此时的雾度值(基于jisk7136：2000测定的值)优选为1.0％以下，特别优选为0.9％以下，进一步优选为0.8％以下。

另外，所述压敏粘合剂层11，在正常情况下也优选为具有如上所述的雾度值。雾度值如果为1.0％以下，则透明性非常高，适合用于光学用途。

另外，压敏粘合片1a相对于无碱玻璃的粘合力优选为0.1n/25mm～50n/25mm，特别优选为2n/25mm～20n/25mm。通过使粘合力在上述的范围内，则在与玻璃板等被粘物之间，可以防止鼓起或剥离等。另外，在此所说的粘合力，基本上是指通过基于jisz0237：2009的180°剥离法所测定的粘合力，但是将测定样品切成宽25mm、长100mm，使该测定样品相对于被粘物(无碱玻璃)，在0.5mpa、50℃，加压20分钟贴附之后，以常压23℃、50％rh的条件下放置24小时之后，以剥离速度300mm/min进行测定所得到的粘合力。

通过上述压敏粘合片1a、1b，由于压敏粘合剂层11的折射率高，该压敏粘合剂层11与光学构件的折射率差小，可抑制在这些界面上发生的反射。

以上说明的实施方式，是为了易于对本发明的理解而记述的，并不是对本发明进行限定而进行的记述。因此，上述实施方式中所公开的各要素，也包括属于本发明的技术范围的所有设计变更以及等同物。

例如，压敏粘合片1a的剥离片12可以省略，压敏粘合片1b中的剥离片12a、12b的任意一方也可以省略。

实施例

以下，通过实施例等进一步对本发明进行具体说明，但是本发明的范围并不受这些实施例等的限定。

〔实施例1〕

1.(甲基)丙烯酸酯聚合物的调制

向具有搅拌机、温度计、回流冷却器、滴液装置及氮气导入管的反应容器中，装入丙烯酸正丁基酯40质量份、邻－联苯基氧基乙基丙烯酸酯(新中村化学社制，alen10)50质量份、丙烯酸10质量份、乙酸乙酯200质量份以及2,2'-偶氮二异丁腈0.18质量份，将上述反应容器内的空气置换成氮气。在该氮气气氛下一边搅拌，一边将反应溶液升温至60℃，使反应进行16小时后，冷却至室温。在此，将所得的溶液的一部分，用后述的方法测定分子量，确认到生成有重均分子量(mw)40万的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)。

2.压敏粘合性组合物的调制

将在上述步骤(1)中获得的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)100质量份(固体成分换算值；以下同)；与作为环氧系交联剂(b)的n，n，n’，n’-四缩水甘油基间苯二甲胺(综研化学工程社制，商品名“e－ax”)0.05质量份进行混合，充分地搅拌，通过用乙酸乙酯进行稀释，获得压敏粘合性组合物的涂布溶液。

在此，该压敏粘合性组合物的配混示于表1。另外，表1所记载的缩写符号等详细情况如下所述。

[(甲基)丙烯酸酯聚合物]

ba：丙烯酸正丁基酯

alen10：邻－联苯基氧基乙基丙烯酸酯

aa：丙烯酸

hea：丙烯酸2-羟基乙基酯

3.压敏粘合片的制造

将所得到的压敏粘合性组合物的涂布溶液，用刮刀涂布器进行涂布于将聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的一个面用有机硅系剥离剂进行了剥离处理的剥离片(琳得科株式会社制，sp－pet3811，厚度：38μm)的剥离处理面后，使干燥后的厚度为25μm，用90℃进行1分钟加热处理而形成的涂布层。

接着，在将聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的一个面，用有机硅系剥离剂进行了剥离处理的剥离片(琳得科株式会社制，sp－pet3801，厚度：38μm)贴合，使该剥离片的剥离处理面与所述涂布层的露出面侧贴合，通过在23℃、50％rh的条件下熟成7天，来制作由剥离片/压敏粘合剂层(厚度：25μm)/剥离片的构成所形成的压敏粘合片。

〔实施例2～12，比较例1～6〕

除将构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的各单体的种类、比例以及交联剂(b)的种类及配合量按照表1所示进行变更外，与实施例1同样地进行操作，制造压敏粘合片。

另外，表1中所述的交联剂的详细情况如下所述。

[交联剂]

环氧系交联剂：n，n，n’，n’-四缩水甘油基间苯二甲胺(综研化学工程社制，商品名“e－ax”)

氮丙啶系交联剂：三羟甲基丙烷三-β-氮丙啶基丙酸酯(东洋インキ社制，商品名“bxx5172”)

异氰酸酯系交联剂：三羟甲基丙烷加成物苯二亚甲基二异氰酸酯(综研化学社制，商品名“td－75”)

在此，上述的重均分子量(mw)，为使用凝胶渗透色谱法(gpc)在以下的条件下测定(gpc测定)的聚苯乙烯换算的重均分子量。

＜测定条件＞

·gpc测定装置：东ソー社制，hlc－8020

·gpc柱(按照以下的顺序通过)：东ソー社制

tskguardcolumnhxl-h

tskgelgmhxl(×2)

tskgelg2000hxl

·测定溶剂：四氢呋喃

·测定温度：40℃

〔试验例1〕(凝胶分率的测定)

将在实施例或比较例中得到的压敏粘合片，制成80mm×80mm尺寸的样品，将该压敏粘合剂层用聚酯制网(网目尺寸200)包裹，仅将压敏粘合剂的质量用精密天平进行称量。将此时的质量作为m1。

接着，将上述聚酯制网包裹的压敏粘合剂，在室温(23℃)下，在乙酸乙酯中进行24小时浸渍。之后将压敏粘合剂取出，在温度23℃、相对湿度50％的环境下，进行24小时风干，进一步在80℃的烘箱中进行12小时干燥。仅将干燥后的压敏粘合剂的质量用精密天平进行称量。将此时的质量作为m2。凝胶分率(％)用(m2/m1)×100来表示。将结果示于表2。

〔试验例2〕(粘合力的测定/撕裂评价)

将从实施例或比较例中得到的压敏粘合片将一片剥离片剥离露出的压敏粘合剂层贴合于具有易粘合层的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(东洋纺社制，pet100a4300，厚度：100μm)后，将该层合体裁断，制作宽25mm、长100mm的样品。从该样品把剥离片剥离，通过露出的压敏粘合剂层，在无碱玻璃(コーニング社制，イーグルxg)上将该样品进行贴附之后，用用栗原制作所制的高压锅，在0.5mpa、50℃，加压20分钟。之后，在23℃、50％rh的条件下放置24小时后，使用拉伸试验机(オリエンテック社制，テンシロン)，以剥离速度300mm/min、剥离角度180°的条件下对粘合力(n/25mm)进行测定。将结果示于表2。

另外，在上述试验中剥离样品时，确认撕裂的发生，根据如下基准进行评价。另外，所谓撕裂是指，从被粘物将压敏粘合片剥离时，无法顺利地连续剥离而产生剥离音或在压敏粘合剂层形成剥离线纹，如果发生撕裂，剥离性以及贴附性变差。将结果示于表2。

○：没有撕裂发生

△：撕裂一定程度发生(剥离性以及贴附性没有问题的程度)

×：撕裂发生(剥离性以及贴附性有问题的程度)

〔试验例3〕(折射率的测定)

对于实施例或比较例中得到的压敏粘合片的压敏粘合剂层，在测定波长为589nm、测定温度为23℃的条件下，使用阿贝折射仪(アタゴ社制)对折射率进行测定。将结果示于表2。

〔试验例4〕(耐湿热白化评价)

将实施例或比较例中得到的压敏粘合片的压敏粘合剂层层合2层，制作膜厚度为50μm的压敏粘合剂层。将该压敏粘合剂层，用两片厚度为1.1mm的无碱玻璃夹住，将该层合体作为样品。将所得到的样品在85℃、85％rh的条件下保存120小时。然后，恢复到23℃、50％rh的常温常湿，通过目视按以下基准确认有无白化，在评价耐湿热白化性的同时，测定压敏粘合剂层的雾度值。雾度值为将样品恢复到常温常湿的30分钟内，基于jisk7136：2000进行测定。将结果示于表2。

◎：恢复到常温常湿之后起完全没有白化。

○：一部分白化，但在恢复常温常湿后2小时内白化消失。

×：整体全部白化。或一部分白化后，在常温常湿下保存也无法恢复原来状态。

【表1】

【表2】

由表2可知，在实施例中所得到的压敏粘合剂层的压敏粘合剂，具有良好的粘合力和高折射率(1.51以上)，同时耐湿热白化性优异。

工业上的可利用性

本发明的压敏粘合剂适宜用于偏光板、玻璃基板等光学构件的粘合，而且，本发明的压敏粘合片适合作为偏光板、玻璃基板等光学构件用的压敏粘合片。