本发明属于涂料领域，具体涉及一种稀土溶胶型水性涂料的制备方法。
背景技术：
传统的溶剂型漆中加进了大量的有机溶剂如苯、甲苯、二甲苯等，大多为易燃易爆的有毒物质，长期吸入人体会导致疲劳、丧失记忆以及神经系统疾病，严重者可以致癌。有机挥发物直接排放到大气中，在紫外线的辐射下会产生光化学烟雾、形成酸雨，对大气造成很严重的污染，被认为是大气污染的主要来源之一。随着整个社会对环境保护和劳动保护意识的加强，世界各国相继制定了限制voc排放的法律法规。研究开发资源利用率高、环保无公害防腐漆(如水性防腐漆、高固体分漆、粉末漆等)以代替传统溶剂型防腐漆、以低毒或无毒的长效防锈颜料(如磷酸盐、铁酸盐、偏硼酸盐、铝酸盐、硅酸盐等)代替红丹、铬酸盐等高毒防锈颜料已成为防腐漆的发展趋势；
同时为了提高水性环氧涂料的表面强度、抗冲击强度等力学性能，往往在其中添加二氧化硅、膨润土等无机填料，这些无机填料与环氧树脂的分散性较差，容易形成团聚，造成成品涂料的进行性差，有沉积，同时造成涂膜表面不均匀，有颗粒等现象出现，降低了成品的品质；
申请号201510399966.1，公开了一种新型水性环氧防腐涂料：该涂料由以下重量份的组分组成，环氧树脂30-32份、丁醇32-34份、过氧化苯甲酰0.8-1.0份、α-甲基丙烯酸4-6份、丙烯酸丁酯1.3-1.5份、苯乙烯1.4份、蒸馏水72-78份、氨水2-6份、去离子水30-42份、二氧化钛12-14份、滑石粉3-5份、碳酸钙5-13份、丙二醇4-8份、分散剂0.3-0.5份、消泡剂0.2-0.4份、膨润土2.1-2.3份和硅油0.8-1.2份，其是将二氧化钛、滑石粉、碳酸钙、丙二醇、分散剂、膨润土、硅油、去离子水混合，搅拌均匀后与水性环氧-丙烯酸乳液共混，容易造成无机填料的沉积，影响了涂料的均匀性和稳定性。
技术实现要素：
本发明的目的在于针对现有技术的缺陷和不足，提供一种稀土溶胶型水性涂料的制备方法。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种稀土溶胶型水性涂料的制备方法，包括以下步骤：
(1)取0.1-0.2重量份的柠檬酸镧、0.1-0.12重量份的硝酸铈混合，加入到混合料重量20-30倍的去离子水中，搅拌均匀，加入3-4重量份的油酸，升高温度为60-70℃，保温搅拌10-20分钟，得稀土油酸溶液；
(2)取13-20重量份的正硅酸四乙酯，加入到其重量15-20倍的去离子水中，搅拌均匀，加入0.8-2重量份的蓖麻酸钙，在46-50℃下保温搅拌1-2小时，加入0.6-2重量份的酰胺分散液，搅拌10-20分钟，得酰胺溶胶；
(3)取6-10重量份的轻质碳酸钙，加入到其重量3-5倍的无水乙醇中，加入8-10重量份的三羟甲基丙烷，超声10-15分钟，与稀土油酸溶液混合，搅拌均匀，送入到反应釜中，加入0.7-1重量份的过氧化苯甲酸，调节反应釜温度为130-140℃，保温搅拌1-2小时，出料，得酯化碳酸钙；
(4)取上述酯化碳酸钙，与1-2重量份的二甲胺混合，加入到混合料重量1.6-2倍的四氢呋喃中，在60-65℃下保温搅拌40-50分钟，过滤，将沉淀水洗，真空90-100℃下干燥1-2小时，冷却至常温，得胺酯化碳酸钙；
(5)取120-140重量份的环氧树脂e44、3-4重量份的硬脂酸混合，加入到混合料重量10-13倍的去离子水中，送入到反应釜中，通入氮气，在60-70℃下保温搅拌1-2小时，出料冷却，得羧基化环氧溶液；
(6)取上述羧基化环氧溶液、胺酯化碳酸钙混合，搅拌均匀，升高温度为70-80℃，保温搅拌20-30分钟，与上述酰胺溶胶混合，4000-5000转/份搅拌1-2小时，即得所述稀土溶胶型水性涂料。
所述的酰胺分散液的制备方法为：将0.4-1重量份的二月桂酸二丁基锡、10-15重量份的双丙酮丙烯酰胺混合，加入到混合料重量1.4-2倍的、5-6％的碳酸氢钠水溶液中，在70-80℃下保温搅拌20-30分钟，即得。
本发明的优点：
本发明将稀土原料柠檬酸镧、硝酸铈混合，通过油酸化处理，然后将正硅酸四乙酯在双丙酮丙烯酰胺水溶液中水解，得到酰胺溶胶，然后将轻质碳酸钙通过三羟甲基丙烷处理，与油酸化的稀土混合，通过过氧化苯甲酸的催化作用，得酯化碳酸钙，然后再通过二甲胺处理，得到胺酯化碳酸钙，再将环氧树脂通过硬脂酸处理，将其表面的羧基与胺酯化碳酸钙反应，得到交联化的环氧溶液，通过羧基与碳酸钙表面的胺基交联，将碳酸钙与环氧树脂很好的相容，有效的降低了团聚，提高了成品涂料的稳定性，本发明加入的稀土金属离子会与金属基材表面发生吸氧腐蚀产生的oh-络合产生不溶性络合物，该络合物会进一步脱水形成氧化物沉淀到基材表面，提高涂膜的防腐蚀性能。
具体实施方式
实施例1
(1)取0.2重量份的柠檬酸镧、0.12重量份的硝酸铈混合，加入到混合料重量30倍的去离子水中，搅拌均匀，加入4重量份的油酸，升高温度为70℃，保温搅拌20分钟，得稀土油酸溶液；
(2)取20重量份的正硅酸四乙酯，加入到其重量20倍的去离子水中，搅拌均匀，加入2重量份的蓖麻酸钙，在50℃下保温搅拌2小时，加入2重量份的酰胺分散液，搅拌20分钟，得酰胺溶胶；
(3)取10重量份的轻质碳酸钙，加入到其重量5倍的无水乙醇中，加入10重量份的三羟甲基丙烷，超声15分钟，与稀土油酸溶液混合，搅拌均匀，送入到反应釜中，加入1重量份的过氧化苯甲酸，调节反应釜温度为140℃，保温搅拌2小时，出料，得酯化碳酸钙；
(4)取上述酯化碳酸钙，与2重量份的二甲胺混合，加入到混合料重量2倍的四氢呋喃中，在65℃下保温搅拌50分钟，过滤，将沉淀水洗，真空100℃下干燥2小时，冷却至常温，得胺酯化碳酸钙；
(5)取140重量份的环氧树脂e44、4重量份的硬脂酸混合，加入到混合料重量13倍的去离子水中，送入到反应釜中，通入氮气，在70℃下保温搅拌2小时，出料冷却，得羧基化环氧溶液；
(6)取上述羧基化环氧溶液、胺酯化碳酸钙混合，搅拌均匀，升高温度为80℃，保温搅拌30分钟，与上述酰胺溶胶混合，5000转/份搅拌2小时，即得所述稀土溶胶型水性涂料。
所述的酰胺分散液的制备方法为：将1重量份的二月桂酸二丁基锡、10-15重量份的双丙酮丙烯酰胺混合，加入到混合料重量2倍的、6％的碳酸氢钠水溶液中，在80℃下保温搅拌30分钟，即得。
实施例2
(1)取0.1重量份的柠檬酸镧、0.1重量份的硝酸铈混合，加入到混合料重量20倍的去离子水中，搅拌均匀，加入3重量份的油酸，升高温度为60℃，保温搅拌10分钟，得稀土油酸溶液；
(2)取13重量份的正硅酸四乙酯，加入到其重量15倍的去离子水中，搅拌均匀，加入0.8重量份的蓖麻酸钙，在46℃下保温搅拌1小时，加入0.6重量份的酰胺分散液，搅拌10分钟，得酰胺溶胶；
(3)取6重量份的轻质碳酸钙，加入到其重量3倍的无水乙醇中，加入8重量份的三羟甲基丙烷，超声10分钟，与稀土油酸溶液混合，搅拌均匀，送入到反应釜中，加入0.7重量份的过氧化苯甲酸，调节反应釜温度为130℃，保温搅拌1小时，出料，得酯化碳酸钙；
(4)取上述酯化碳酸钙，与1重量份的二甲胺混合，加入到混合料重量1.6倍的四氢呋喃中，在60℃下保温搅拌40分钟，过滤，将沉淀水洗，真空90℃下干燥1小时，冷却至常温，得胺酯化碳酸钙；
(5)取120重量份的环氧树脂e44、3重量份的硬脂酸混合，加入到混合料重量10倍的去离子水中，送入到反应釜中，通入氮气，在60℃下保温搅拌1小时，出料冷却，得羧基化环氧溶液；
(6)取上述羧基化环氧溶液、胺酯化碳酸钙混合，搅拌均匀，升高温度为70℃，保温搅拌20分钟，与上述酰胺溶胶混合，4000转/份搅拌1小时，即得所述稀土溶胶型水性涂料。
所述的酰胺分散液的制备方法为：将0.4重量份的二月桂酸二丁基锡、10重量份的双丙酮丙烯酰胺混合，加入到混合料重量1.4倍的、5％的碳酸氢钠水溶液中，在70℃下保温搅拌20分钟，即得。
性能测试：
本发明涂料的粘结强度(n/mm2)：9-10；
耐变压器油(1000h/105℃)：漆膜无损坏；
抗冲击强度50-55kg.cm；
铅笔硬度：4h；
拉伸强度/pma：105-110；
传统水性环氧树脂涂料的性能测试：
粘结强度(n/mm2)为7.5、抗冲击强度为40kg.cm、铅笔硬度为3h、拉伸强度/pma为95；
可以看出，本发明的涂料具有更好的粘结强度，形成涂膜的具有更高的抗冲击强度、铅笔硬度、伸强度。