本发明涉及涂料领域，具体涉及一种船壳漆用耐老化改性醇酸树脂涂料的制备方法。
背景技术：
涂层防护法是防止金属腐蚀最有效、应用最广泛的方法，而环氧树脂是目前应用最广泛的防腐涂料，但由于环氧涂料自身性脆、易老化等缺点，环氧树脂类涂料是重要的有机涂料之一，但其韧性及耐高温性能不佳，通常需要对其改性。石墨烯以及石墨纳米片是新兴的二维纳米碳材料，具有层片状的结构，对水、氧气和离子有很好的稳定性和阻隔性，用作传统涂料的填料时，可以起到良好的物理屏蔽作用，从而改善有机涂层的耐腐蚀性能。三聚磷酸铝作为一种新型无毒防锈颜料，除了具有耐水性好、抗蚀性强的特点之外，还能增强阻燃、减震、抗压、耐磨等性能，所以广泛应用于不同树脂制成金属板材防护用防腐蚀涂料，是目前最具应用前景的防锈颜料。
技术实现要素：
本发明主要解决的技术问题是提供一种船壳漆用耐老化改性醇酸树脂涂料的制备方法，依照该方法制备的涂料具有良好耐磨防腐性能、防锈性能和耐老化性能。
本发明所要解决的技术问题采用以下的技术方案来实现：
一种船壳漆用耐老化改性醇酸树脂涂料的制备方法，其特征在于，按以下步骤进行：
（1）纳米氧化锌的偶联改性：
将0.1-0.2重量份钛酸酯偶联剂与丙酮1:3-5混合，搅拌均匀后，加入20-28重量份异丙酮搅拌均匀，加入5-7重量份纳米氧化锌，在29-31℃下恒温磁力高速搅拌58-60min，充分混合均匀，抽滤、丙酮洗涤3-5次，置于80-82℃恒温干燥箱中烘干，得到改性纳米氧化锌；
（2）有机-无机杂化硅溶胶的制备：
将1-2重量份kh560、8-10重量份正硅酸乙酯、9-11重量份异丙醇混合，用naoh溶液调节ph为9-10，混合均匀，得a组分；将9-11ml异丙醇与2-3重量份去离子水混合，缓慢滴加到a组分中，水解反应1-2h，再升温到68-70℃缩聚反应5-6h，制得有机-无机杂化硅溶胶；
（3）丙烯酸树脂改性醇酸树脂：
向反应装置中加入8-12重量份甲基丙烯酰氧乙基甲基氯化铵、22-26重量份甲基丙烯酸甲酯、4-8重量份丙烯酸丁酯和80-85重量份醇酸树脂，再加入2-3重量份催干剂、1-2重量份偶氮二异丁腈，1:4-6加入溶剂丙酮，升温至80-82℃，机械搅拌反应4-5h，再加冰醋酸中和反应10-13min，高速搅拌下缓慢加水进行乳化分散，降温后得到固含量为30-40%的丙烯酸改性醇酸树脂复合乳液；
（4）涂料的制备：
将1-2重量份分散剂溶于4-6重量份去离子水中，加入2-3重量份乙二醇混合均匀，再加入5-7重量份滑石粉、10-15重量份钛白粉，用搅拌机高速搅拌30-40min后，研磨制浆；
将（3）中所得物料与成膜助剂混合，用高速搅拌机搅拌30-35min制料；将所得浆、料混合，加入(1)、(2)中所得物料及1-2重量份增稠剂、1-2重量份消泡剂，高速搅拌混合均匀后，研磨细度至50-60微米，得到所述涂料。
其中，步骤（1）中钛酸酯偶联剂kh201。步骤（2）中naoh溶液浓度为4-6%，滴加速率为0.4-0.6ml/min，混合溶剂为二甲苯和正丁醇等质量混合。步骤（3）中催干剂zhj-38。步骤（4）中分散剂718，成膜助剂c-12，增稠剂dl80，消泡剂nxz。
本发明的反应机理及有益效果如下：
用钛酸酯偶联剂对纳米氧化锌粉体进行改性，偶联剂包覆在粉体的表面，消除了粉体的团聚现象，使其在有机溶剂中呈细小颗粒且分散均匀，改性纳米涂层的防腐、耐热、抗紫外性能优良；以正硅酸乙酯、kh560为前驱体，以naoh为碱性催化剂，制备了有机-无机杂化硅溶胶，硅烷偶联剂成功接枝于sio2表面，提高涂料涂层的韧性和耐高温性能，耐腐蚀性能良好；以甲基丙烯酰氧乙基甲基氯化铵为亲水单体、甲基丙烯酸甲酯为软单体、丙烯酸丁酯为硬单体，用丙烯酸树脂对醇酸树脂进行改性，得到具有核壳结构的复合乳液，冻融稳定性、贮存稳定性良好。
具体实施方式
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。
实施例
一种船壳漆用耐老化改性醇酸树脂涂料的制备方法，其特征在于，按以下步骤进行：
（1）纳米氧化锌的偶联改性：
将0.1kg钛酸酯偶联剂与丙酮1:3混合，搅拌均匀后，加入20kg异丙酮搅拌均匀，加入5kg纳米氧化锌，在29-31℃下恒温磁力高速搅拌58min，充分混合均匀，抽滤、丙酮洗涤3次，置于80-82℃恒温干燥箱中烘干，得到改性纳米氧化锌；
（2）有机-无机杂化硅溶胶的制备：
将1kgkh560、10kg正硅酸乙酯、11kg异丙醇混合，用naoh溶液调节ph为9-10，混合均匀，得a组分；将9kg异丙醇与2kg去离子水混合，缓慢滴加到a组分中，水解反应1h，再升温到68-70℃缩聚反应5h，制得有机-无机杂化硅溶胶；
（3）丙烯酸树脂改性醇酸树脂：
向反应装置中加入8kg甲基丙烯酰氧乙基甲基氯化铵、22kg甲基丙烯酸甲酯、4kg丙烯酸丁酯和80kg醇酸树脂，再加入2kg催干剂、1kg偶氮二异丁腈，1:4加入溶剂丙酮，升温至80-82℃，机械搅拌反应5h，再加冰醋酸中和反应13min，高速搅拌下缓慢加水进行乳化分散，降温后得到固含量为30%的丙烯酸改性醇酸树脂复合乳液；
（4）涂料的制备：
将1kg分散剂溶于4kg去离子水中，加入2kg乙二醇混合均匀，再加入5kg滑石粉、10kg钛白粉，用搅拌机高速搅拌40min后，研磨制浆；
将（3）中所得物料与成膜助剂混合，用高速搅拌机搅拌35min制料；将所得浆、料混合，加入(1)、(2)中所得物料及1kg增稠剂、1kg消泡剂，高速搅拌混合均匀后，研磨细度至50微米，得到所述涂料。
其中，步骤（1）中钛酸酯偶联剂kh201。步骤（2）中naoh溶液浓度为6%，滴加速率为0.4ml/min，混合溶剂为二甲苯和正丁醇等质量混合。步骤（3）中催干剂zhj-38。步骤（4）中分散剂718，成膜助剂c-12，增稠剂dl80，消泡剂nxz。