腐蚀抑制剂和含有其的涂料组合物的制作方法

文档序号:18942567发布日期:2019-10-23 01:16阅读:306来源:国知局
本申请要求2017年3月1日提交的美国临时申请no.62/465566的优先权,其公开内容在此以其全部引入作为参考。发明领域本发明涉及腐蚀抑制剂,含有腐蚀抑制剂的涂料组合物,施涂该涂料组合物的方法和至少部分地涂覆有这样的组合物的基底。发明背景金属基底,例如在重型装置、汽车部件、飞行器部件、保护性和海运部件中存在的钢、铝和合金,和在弹簧和线圈中存在的冷轧钢都容易腐蚀,特别是当曝露于某些环境条件时更是如此。为了防止或者减少金属基底的腐蚀,含有腐蚀抑制剂的涂料通常施涂到基底表面上。另外的涂层然后可以施涂到该腐蚀抑制性涂层上。这些另外的涂层可以提供其他令人期望的性能,包括颜色,耐磨性和耐化学品性。已经消耗了相当大的努力来开发减少或者防止金属基底腐蚀的腐蚀抑制剂。虽然已经发现这些腐蚀抑制剂减少了金属基底的腐蚀,但是令人期望的是提供能更有效地减少或者防止腐蚀的改进的腐蚀抑制剂。另外,目前市售可得的腐蚀抑制剂典型地利用铬化合物;但是,使用铬导致会产生引起环境关注和处置问题的废物流。因此,令人期望的是提供改进的无铬的腐蚀抑制剂。技术实现要素:本发明涉及一种将涂料施涂到基底表面上的方法。该方法包含:(1)将涂料组合物施涂到基底的金属表面的至少一部分上;和(2)固化该涂料组合物以在基底表面的至少一部分上形成涂层。该涂料组合物包含:(i)成膜树脂;和(ii)腐蚀抑制剂,其包含(a)无机碱金属和/或碱土金属化合物,和(b)包含至少一个芳族环的醛和/或酮组分,该芳族环包含酮和/或醛基团和–or1所示的至少一个侧基。每个r1独立地选自氢、烷基或者芳基。本发明还涉及一种修整包含金属基底的制品的表面的方法。该方法包含:(a)从所述表面除去缺陷;(b)将由涂料组合物沉积的第一涂层直接施涂到金属基底的至少一部分的表面上;和(c)将顶涂层施涂到至少一部分的第一涂层(b)上。所述第一涂层由包含下面组分的涂料组合物形成:(i)成膜树脂;和(ii)腐蚀抑制剂,其包含(a)无机碱金属和/或碱土金属化合物,和(b)醛和/或酮组分,其包含:至少一个芳族环,其包含酮和/或醛基团和–or1所示的至少一个侧基。每个r1独立地选自氢、烷基或者芳基。此外,本发明进一步涉及一种多层涂层。该多层涂层包括:(a)施涂到至少一部分的基底上的第一涂层;(b)施涂到至少一部分的第一涂层上的第二涂层,该第二涂层由不同于(a)的涂料组合物制备;和(c)施涂到至少一部分的第二涂层上的第三涂层,该第二涂层由不同于(a)的涂料组合物制备。所述第一涂层由包含下面组分的涂料组合物形成:(i)成膜树脂;和(ii)腐蚀抑制剂,其包含(a)无机碱金属和/或碱土金属化合物,和(b)醛和/或酮组分,其包含:至少一个芳族环,所述芳族环包含酮和/或醛基团和–or1所示的至少一个侧基。每个r1独立地选自氢、烷基或者芳基。具体实施方式为了以下详细描述目的,应当理解本发明可以设想不同的可替代选择的变化和步骤次序,除了有明确的相反规定之处。此外,除了任何操作实施例或者另有指示之处外,全部的表示例如说明书和权利要求中所用成分的量的数字被理解为在全部的情况中是用术语“大约”修正的。因此,除非有相反的指示,否则下面的说明书和附加的权利要求中阐明的数字参数是近似的,其可以根据本发明所寻求获得的期望的性能而变化。最起码,和并非打算使用等价原则来限制权利要求的范围,每个数字参数应当至少按照所报告的有效数字的数值和通过使用通常的四舍五入技术来解释。虽然阐明本发明宽的范围的数字范围和参数是近似的,但是在具体实施例中所述的数值是尽可能精确来报告的。但是任何数值本质上包含了由它们各自的测试测量中存在的标准偏差所必然形成的某些误差。同样,应当理解这里所述的任何数字范围目的是包括处于其中的全部的子范围。例如范围“1-10”目的是包括在所述的最小值1和所述的最大值10之间(并包括其)的全部子范围,即,具有等于或者大于1的最小值和等于或者小于10的最大值。在本申请中,单数的使用包括复数和包含单数的复数,除非另有明确规定。另外,在本申请中,使用“或者”表示“和/或”,除非另有明确规定,即使在某些情况中可以明确使用“和/或”。此外,在本申请中,使用“一个”或者“一种”表示“至少一种”,除非另有明确规定。例如“一种”腐蚀抑制剂,“一种”醛,“一种”酮,“一种”无机碱金属和/或碱土金属化合物,“一种”成膜树脂等指的是一种或多种的任何这些物品。如所示的,本发明涉及一种将涂料施涂到基底表面上的方法。该方法包含将涂料组合物施涂到基底的至少一部分的金属表面上;和固化该涂料组合物以在至少一部分的基底表面上形成涂层。该涂料组合物包含腐蚀抑制剂和成膜树脂。如本文中所用的,术语“腐蚀抑制剂”指的是降低金属或者金属合金基底上表面的腐蚀速率或者严重性的材料、物质、化合物、络合物或者组分。术语“基底”指的是任何具有表面的材料,其可以用膜来涂覆,包括裸露基底以及其上已经沉积了涂层的基底。本发明的腐蚀抑制剂可以包含醛和/或酮组分,和无机碱金属和/或碱土金属化合物。“醛组分”指的是包含至少一个醛基团-c(=o)h的单体,和“酮组分”指的是包含酮基团-c(=o)r2的单体,其中r2是含碳取代基,其包括但不限于烷基或者芳基,其在本文中进一步详细定义。所述醛和/或酮组分还包括非挥发性醛和/或酮组分。“非挥发性醛组分”和“非挥发性酮组分”指的是这样的醛和酮组分,其在25℃的蒸气压是140帕(pa)或者更低,通过astmd2879-10测定。挥发性组分(其通常从组合物中除去并且其不用作非挥发性醛和/或酮组分)包括但不限于丙酮,甲基戊基酮,甲基乙基酮,甲基丙基酮,甲基异戊基酮,环己酮,双丙酮醇,甲基异丁基酮,二异丁基酮,二异戊基酮,二戊基酮,异佛尔酮,戊酮和c-11酮。所述醛和/或酮组分的计算分子量可以小于500g/mol。醛和/或酮组分的计算分子量还可以小于400g/mol或者小于300g/mol。此外,本发明所用的醛和/或酮组分包含至少一个芳族环,其包含醛基团和/或酮基团。因此,所述醛和/或酮组分包含至少一个芳族环,其具有-c(=o)h所示的醛基和/或-c(=o)r2所示的酮基,其中r2如上所述。如本文中所用的,术语“芳族”指的是成环的共轭烃,其稳定性(归因于离域)明显大于理论的局部化结构。芳族环可以包括芳族碳环或者杂芳族环结构。“芳族碳环环”指的是这样的芳族环,其的芳基完全是通过键合的碳原子形成的,和“杂芳族环”指的是这样的芳族环,其中芳基的至少一个碳原子被杂原子例如氮、氧、硫或者其组合取代。另外,所述芳族环结构可以包含单环芳族环,双环芳族环,多环芳族环或者其组合。“单环芳族环”指的是单个芳族的环状的环,其含有3-18个碳原子例如5-6个碳原子(即5-或者6-元环)。“双环芳族环”指的是两个芳族环,每个芳族环独立地含有3-18个碳原子例如5-6个碳原子,其中1、2或者更多个原子在两个芳族环之间共用。“多环芳族环”指的是3或者更多个芳族环,每个芳族环独立地含有3-18个碳原子例如5-6个碳原子,其中每个芳族环的1、2或者更多个原子与形成多环结构的至少一个其他芳族环共用。将理解两个或者更多个单环、双环和/或多环芳族环可以单独使用或者键合在一起使用来形成醛和/或酮组分。如前所述,本发明所用的醛和/或酮组分包含具有醛和/或酮基团的芳族环。酮基团可以作为芳族环的一部分形成,或者醛和/或酮基团可以作为侧基键合到芳族环上(即连接到芳族环上并从其伸出的非氢的化学基团)。醛和/或酮组分还包含键合到芳族环上的由–or1所示的至少一个其他侧基,其中每个r1独立地选自烷基、氢或者芳基。在一些情况中,醛和/或酮组分不包括羧酸基团(即完全没有羧酸基团)。如本文中所用的,术语“烷基”指的是脂肪族(即非芳族)直链、支化和/或环状的单价烃基。烷基可以包括但不限于脂肪族直链或者支化的c1-c30单价烃基,或者脂肪族直链或者支化的c1-c20单价烃基,或者脂肪族直链或者支化的c1-c10单价烃基。烷基还可以包括但不限于脂肪族环状的c3-c19单价烃基,或者脂肪族环状的c3-c12单价烃基,或者脂肪族环状的c5-c7单价烃基。表述“直链、支化或者环状的”基团例如直链、支化或者环状的烷基在此理解为包括:单价甲基;直链的基团例如直链c2-c30烷基;适当支化的基团例如支化的c3-c30烷基,指的是氢被从烷基直链上支化或者伸出的取代基例如烷基取代的烷基链;和环状的基团例如环状的c3-c19烷基指的是闭环结构。烷基可以是未取代的或者取代的。取代的烷基指的是这样的烷基,其中其的至少一个氢已经任选地被非氢基团代替或者取代。这样的基团可以包括但不限于卤素基团(例如f,cl,i和br),羟基,醚基,硫醇基团,硫醚基团,羧酸基团,羧酸酯基团,磷酸基团,磷酸酯基团,磺酸基团,磺酸酯基团,硝基,氰基和烃基例如烷基。术语“芳基”指的是衍生自芳族环的取代基例如苯基。芳基可以衍生自单环芳族环、双环芳族环或者多环芳族环。芳基还可以包括杂芳基,其中芳基的至少一个碳原子被杂原子例如氮、氧、硫或者其组合取代。芳基还可以包括取代的芳基,其中其至少一个氢已经任选地用非氢基团代替或者取代。这样的基团可以包括但不限于任何前述的取代基团。所述醛和/或酮组分可以包含由如上定义的–or1所示的至少一个、至少两个、至少三个或者至少四个键合到芳族环上的另外的侧基。例如,用于本发明的醛和/或酮组分可以包含芳族环,其具有醛和/或酮基团和由–or1所示的两个侧基,其中侧基之一的r1是氢和第二侧基的r1是烷基。同样,用于本发明的醛和/或酮组分包含芳族环,其具有醛和/或酮基团、侧羟基(-oh)和侧烷氧基(-o-烷基)。将理解例如当使用双环或者多环芳族环或者当使用多个单环的环时,由–or1所示的侧基可以键合到多个芳族环上。醛和/或酮组分的芳族环可以进一步用不同于上述那些的一种或多种基团取代。这样的基团可以包括但不限于烷基、芳基和如前所述的其他任选的取代的基团。已经发现由–or1所示的另外的侧基会有助于进一步改进本文所述的腐蚀抑制剂的腐蚀抑制性能。例如已经发现,包含具有醛和/或酮基团、侧羟基和侧烷氧基的芳族环的醛和/或酮组分当用于沉积在基底上的涂层中时可以提供优异的耐腐蚀性。所述羟基和烷氧基以及任何其他另外的官能团可以键合到芳族环的任何位置。例如,由–or1所示的侧基可以键合到六元环的邻位、间位和/或对位上。官能团在芳族环上的某些位置上的布置可以进一步增加腐蚀抑制剂的耐腐蚀性。可以与本发明的腐蚀抑制剂一起使用的醛组分的非限定性例子包括2-羟基苯甲醛,3,5-二叔丁基-2-羟基苯甲醛,2-羟基-1-萘甲醛,2-羟基-3-甲氧基苯甲醛,2-羟基-3-乙氧基苯甲醛,2-羟基-4-甲氧基苯甲醛,2,3-二羟基苯甲醛,2,4-二羟基苯甲醛,3-甲氧基-4-羟基苯甲醛,3,5-甲氧基-4-羟基苯甲醛,3,4-二羟基苯甲醛及其组合。可以与本发明的腐蚀抑制剂一起使用的酮组分的非限定性例子包括麦芽酚,2,4-二羟基苯甲酮,2-羟基-4-甲氧基苯甲酮,2-羟基-4-正辛氧基苯甲酮,2,2',4,4'-四羟基苯甲酮及其组合。将理解酮组分可以与醛组分一起使用或者单独使用来形成本发明的腐蚀抑制剂。所述醛和/或酮组分可以占腐蚀抑制剂的1-50重量%,基于腐蚀抑制剂的总固体重量计。醛和/或酮组分还可以占腐蚀抑制剂的5-30重量%或者8-20重量%,基于腐蚀抑制剂的总固体重量计。如所示的,腐蚀抑制剂还可以包括无机碱金属和/或碱土金属化合物。如本文中所用的,术语“碱金属”指的是化学元素周期表第1族元素(国际理论和应用化学联合会(iupac)),并且包括例如铯(cs),钫(fr),锂(li),钾(k),铷(rb)和钠(na)。术语“碱土金属”指的是化学元素周期表第2族元素(iupac),并且包括例如钡(ba),铍(be),钙(ca),镁(mg)和锶(sr)。此外,“无机碱金属和/或碱土金属化合物”指的是这样的化合物,其包含碱金属和/或碱土金属和至少一种其他的非碱金属和/或碱土金属的原子,并且其在有机化合物的碳原子和碱金属和/或碱土金属之间不包括直接化学键。在一些其他情况中,无机碱金属和/或碱土金属化合物不包括任何碳原子(即完全没有碳原子)。任何碱金属和碱土金属可以用于形成无机碱金属和/或碱土金属化合物,例如镁。所述至少一种其他原子(其也用于形成无机碱金属和/或碱土金属化合物)可以包括多种类型的不包括碱金属和/或碱土金属的原子。例如可以选择碱金属和/或碱土金属和至少一种其他原子来形成盐。所述无机碱金属和/或碱土金属化合物还可以具有但不限于至少1平方米/克的b.e.t.比表面积,例如1-500平方米/克,或者在一些情况中1-30平方米/克,或者在其他情况中50-250平方米/克。如本文中所用的,术语“b.e.t.比表面积”指的是通过氮气吸附,根据astmd3663-78标准基于描述在期刊“thejournaloftheamericanchemicalsociety”,60,309(1938)中的brunauer-emmett-teller方法测定的比表面积。这样的表面积可以获自不同的方法。例如比表面积是50-250平方米/克的氧化镁可以通过在700℃-1000℃温度下轻烧煅烧来生产。或者,比表面积是1-30平方米/克的氧化镁可以通过在1000℃-1500℃的硬烧(hardburning)煅烧来生产。无机碱金属和/或碱土金属化合物的非限定性例子包括碱金属和/或碱土金属氢氧化物,碱金属和/或碱土金属氧化物,碱金属和/或碱土金属碘化物,碱金属和/或碱土金属磷化物,碱金属和/或碱土金属磷酸盐,碱金属和/或碱土金属聚磷酸盐,碱金属和/或碱土金属硫酸盐,碱金属和/或碱土金属硫化物,碱金属和/或碱土金属氯化物,碱金属和/或碱土金属溴化物,碱金属和/或碱土金属氟化物,碱金属和/或碱土金属硝酸盐,碱金属和/或碱土金属硼酸盐,碱金属和/或碱土金属硅酸盐,碱金属和/或碱土金属氰胺,碱金属和/或碱土金属碳酸盐,碱金属和/或碱土金属碳酸氢盐,碱金属和/或碱土金属草酸盐,碱金属和/或碱土金属羧酸盐及其组合。无机碱金属和/或碱土金属化合物具体的非限定性例子包括氧化镁,氢氧化镁,碳酸镁,磷酸镁,硅酸镁,氧化钙,氢氧化钙,碳酸钙,磷酸钙,硅酸钙及其组合。无机碱金属和/或碱土金属化合物可以占腐蚀抑制剂的50-99重量%,基于腐蚀抑制剂的总固体重量计。无机碱金属和/或碱土金属化合物还可以占腐蚀抑制剂的60-95重量%或者70-90重量%,基于腐蚀抑制剂的总固体重量计。所述芳族醛和/或酮组分与无机碱金属和/或碱土金属化合物可以组合,以使得芳族醛和/或酮与碱金属和/或碱土金属的摩尔比是2:1或者更低。即,对于每1mol的碱金属和/或碱土金属,腐蚀抑制剂可以包含2mol或者更少的芳族醛和/或酮。例如,对于每1mol的镁,腐蚀抑制剂可以包含2mol或者更少的芳族醛。芳族醛和/或酮组分与无机碱金属和/或碱土金属化合物还可以组合,以使得芳族醛和/或酮与碱金属和/或碱土金属的摩尔比是1.5:1或者更小,1:1或者更小,0.5:1或者更小,0.1:1或者更小,0.05:1或者更小,0.03:1或者更小,0.02:1或者更小,或者0.01:1或者更小。所述腐蚀抑制剂还可以包含其他任选的组分。例如,腐蚀抑制剂还可以包括烷氧基硅烷和/或不同于所述无机碱金属和/或碱土金属化合物的另外的金属化合物。“烷氧基硅烷”指的是具有键合到硅原子上的至少一个烷氧基的硅烷化合物。烷氧基硅烷可以是三烷氧基硅烷例如三甲氧基硅烷或者三乙氧基硅烷。烷氧基硅烷可以具有其他官能团,包括但不限于环氧基团,氨基,芳基,乙烯基,烷基,(甲基)丙烯酸酯基团,硫基,脲基,异氰酸酯基团及其组合。如本文中所用的,术语“(甲基)丙烯酸酯”和类似术语指的是甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯二者。可以与本发明的腐蚀抑制剂一起使用的烷氧基硅烷的非限定性例子包括辛基三乙氧基硅烷,丙基三乙氧基硅烷,甲基三乙氧基硅烷,甲基三甲氧基硅烷,十六烷基三甲氧基硅烷,苯基三甲氧基硅烷,苯基三乙氧基硅烷,乙烯基三乙氧基硅烷,乙烯基三甲氧基硅烷,乙烯基甲基二甲氧基硅烷,γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷,γ-缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷,γ-缩水甘油氧丙基三乙氧基硅烷,γ-巯基丙基三甲氧基硅烷,γ-巯基丙基三乙氧基硅烷,γ-氨基丙基三乙氧基硅烷,γ-氨基丙基三甲氧基硅烷,n-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷,双-(γ-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺,δ-氨基新己基三甲氧基硅烷,n-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷,δ-氨基新己基甲基二甲氧基硅烷,n-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷,n-乙基-3-三甲氧基甲硅烷基-甲基丙胺,γ-脲基丙基三烷氧基硅烷,γ-脲基丙基三甲氧基硅烷,γ-异氰酸基丙基三乙氧基硅烷,γ-异氰酸基丙基三甲氧基硅烷及其组合。烷氧基硅烷可以占腐蚀抑制剂的1-50重量%,基于腐蚀抑制剂的总固体重量计。烷氧基硅烷还可以占腐蚀抑制剂的5-30重量%或者8-20重量%,基于腐蚀抑制剂的总固体重量计。所述的不同于无机碱金属和/或碱土金属化合物的另外的金属化合物可以包括铋,钙,锌(包括但不限于硅酸锌),钪,钇,钛,锆,钒,钼,钨,锰,铁,铝,铅,铈,镨,钕及其组合的化合物。在一些例子中,腐蚀抑制剂(以及下述涂料组合物)是无铬的。所述的不同于无机碱金属和/或碱土金属化合物的另外的金属化合物可以占腐蚀抑制剂的1-95重量%,或者1-75重量%,1-50重量%,基于腐蚀抑制剂的总固体重量计。所述的不同于无机碱金属和/或碱土金属化合物的另外的金属化合物还可以占腐蚀抑制剂的5-95重量%,或者5-75重量%,5-40重量%,或者10-30重量%,或者60-95重量%,或者75-95重量%,基于腐蚀抑制剂的总固体重量计。此外,所述无机碱金属和/或碱土金属化合物、醛和/或酮组分,任选的烷氧基硅烷和任选的另外的金属化合物一起可以占腐蚀抑制剂的至少95重量%,或者至少99重量%,或者至少99.5重量%,或者100重量%,基于腐蚀抑制剂的总固体重量计。为了形成腐蚀抑制剂,所述醛和/或酮组分、无机碱金属和/或碱土金属化合物和任选的其他另外的组分可以在不存在游离溶剂(freesolvent)时混合在一起形成固体腐蚀抑制剂。该腐蚀抑制剂还可以在游离溶剂存在下形成。例如,无机碱金属和/或碱土金属化合物和任选的另外的金属化合物可以分散在非水性介质中并混合形成浆料。所述醛和/或酮组分和任选的烷氧基硅烷然后可以溶解在该浆料中。可以理解,所述醛和/或酮组分和任选的烷氧基硅烷可以首先溶解在非水性介质中。无机碱金属和/或碱土金属化合物和任选的另外的金属化合物然后可以分散在该非水性溶液中而形成浆料。最终的腐蚀抑制剂如果悬浮在水中,则ph可以大于6,大于7,或者大于8,其是通过本领域已知的任何ph计测定的。如前所述,用于形成浆料的游离溶剂可以是非水性介质。如本文中所用的,术语“非水性介质”指的是包含小于50重量%的水的液体介质,基于液体介质总重量计。这样的非水性液体介质可以包含小于40重量%的水,或者小于30重量%的水,或者小于20重量%的水,或者小于10重量%的水,或者小于5%的水,基于液体介质总重量计。构成液体介质的至少或者大于50重量%的溶剂包括有机溶剂。合适的有机溶剂的非限定性例子包括极性有机溶剂例如质子有机溶剂例如二醇,二醇醚醇,醇;和挥发性酮,二醇二醚,酯和二酯。有机溶剂的其他非限定性例子包括芳族和脂肪族烃。将理解用于形成腐蚀抑制剂的醛和/或酮组分可以在非水性介质中是易溶的或者可混溶的。如本文中所用的,“在非水性介质中易溶的或者可混溶的”指的是1g芳族醛和/或酮组分在100ml或者更小的非水性介质中完全溶解或者形成均匀混合物(“可混溶”)的能力。在所述组分与游离溶剂混合形成浆料后,可以蒸发掉溶剂以形成固体腐蚀抑制剂。可以使用本领域已知的常规技术来蒸发掉溶剂,包括但不限于热处理、真空处理等。此外,构成腐蚀抑制剂的分开的组分可以形成络合物。如本文中所用的,“络合物”指的是通过分子间的非共价相互作用形成的分子的缔合。或者,构成腐蚀抑制剂的两种或者更多种组分可以彼此反应形成共价键。将理解,构成腐蚀抑制剂的一些组分可以形成络合物,而作为同一腐蚀抑制剂的一部分的其他组分可以反应形成共价键。如所示的,所述涂料组合物还包括成膜树脂。如本文中所用的,“成膜树脂”指的是这样的树脂,其可以在基底的至少水平表面上在除去组合物中存在的任何稀释剂或者载体时或者在固化时形成自持性连续膜。所述成膜树脂可以包括本领域已知的任何的多种热塑性和/或热固性成膜树脂。如本文中所用的,术语“热固性”指的是树脂在固化或者交联时不可逆的“凝固”,其中聚合物组分的聚合物链通过共价键结合在一起。这种性能通常与组合物成分的交联反应有关,其通常例如是通过加热或者辐射来引起的。固化或者交联反应也可以在环境条件(即周围环境的条件,例如聚合物所生产和存储的室内或者室外环境的温度、湿度和压力)进行。例如固化或者交联可以在室温(20℃-25℃)进行。一旦固化或者交联,则热固性树脂在施加热时将不熔融和不溶于溶剂。如所述的,成膜树脂还可以包括热塑性成膜树脂。如本文中所用的,术语“热塑性”指的是这样的树脂,其包括的聚合物组分不通过共价键结合并因此在加热时可以发生液体流动和可溶于某些溶剂中。合适的成膜树脂的非限定性例子包括聚氨酯,聚酯例如聚酯多元醇,聚酰胺,聚醚,聚硅氧烷,聚天冬氨酸,硅酸锌,丙烯酸锌,溶胶-凝胶树脂,氟聚合物,聚硫化物,聚硫醚,聚脲,(甲基)丙烯酸树脂,环氧树脂,乙烯基树脂,其共聚物及其混合物。成膜树脂还可以选自阻燃剂,耐温剂和膨胀聚合物。此外,术语“聚合物”指的是低聚物和均聚物(例如通过单一单体物质制备的),共聚物(例如由至少两种单体物质制备的),三元共聚物(例如由至少三种单体物质制备的)和接枝聚合物。术语“树脂”是与“聚合物”可互换使用的。成膜树脂可以具有任何多种反应性官能团,其包括但不限于羧酸基团,胺基,环氧基团,羟基,硫醇基团,氨基甲酸酯基团,酰胺基团,脲基,异氰酸酯基团(包括封闭的异氰酸酯基团),(甲基)丙烯酸酯基团及其组合。术语“反应性官能团”指的是这样的原子、原子团、官能团或者基团,其在化学反应中具有与另一相应反应性基团的足够的反应性来形成至少一个共价键。热固性涂料组合物典型地包含可以选自本领域已知的任何交联剂的交联剂以与涂料组合物中所用的官能团反应。如本文中所用的,术语“交联剂”指的是这样的分子,其包含两个或者更多个与其他官能团有反应性的官能团,并且其能够通过化学键来连接两个或者更多个单体或者聚合物分子。或者,可以使用具有与自身的反应性的官能团的热固性成膜树脂;以此方式,这样的热固性树脂是自交联的。交联剂的非限定性例子包括酚树脂,氨基树脂,环氧树脂,β-羟基(烷基)酰胺树脂,烷基化的氨基甲酸酯树脂,(甲基)丙烯酸酯,异氰酸酯,封闭的异氰酸酯,多酸,酸酐,有机金属酸官能的材料,多胺,聚醚胺,聚酰胺,环氧-胺聚合物,聚酰胺基胺,氨基塑料及其组合。所述涂料组合物可以包含至少5重量%,至少10重量%,或者至少15重量%的成膜树脂,基于涂料组合物的总固体重量计。涂料组合物还可以包含高到90重量%,高到70重量%,或者高到50重量%的成膜树脂,基于涂料组合物的总固体重量计。该涂料组合物还可以包含5-90重量%,10-70重量%,或者15-50重量%的成膜树脂,基于涂料组合物的总固体重量计。与涂料组合物一起使用的腐蚀抑制剂可以包括前述的任何腐蚀抑制剂。此外,涂料组合物可以包含至少0.1重量%,至少1重量%,或者至少5重量%的腐蚀抑制剂,基于涂料组合物的总固体重量计。涂料组合物还可以包含高到50重量%,高到35重量%,或者高到20重量%的腐蚀抑制剂,基于涂料组合物的总固体重量计。该涂料组合物还可以包含0.1-50重量%,1-35重量%,或者5-20重量%的腐蚀抑制剂,基于涂料组合物的总固体重量计。本发明的涂料组合物还可以包括其他任选的材料。例如涂料组合物还可以包含着色剂。如本文中所用的,术语“着色剂”表示任何赋予组合物以颜色和/或其他不透明性和/或其他视觉效果的物质。着色剂可以以任何合适形式加入涂料中,例如离散的颗粒、分散液、溶液和/或薄片。单个着色剂或者两种或者更多种着色剂的混合物可以用于本发明的涂料中。示例的着色剂包括颜料(有机或者无机),染料和调色剂,例如用于油漆工业和/或列于drycolormanufacturersassociation(dcma)中的那些,以及特效组合物。着色剂可以包括例如细微分散的固体粉末,其是不溶的,但是在使用条件下可润湿。着色剂可以是有机或者无机的,并且可以是附聚的或者非附聚的。着色剂可以通过使用研磨介质例如丙烯酸研磨介质而混入涂料中,其的使用是本领域技术人员熟知的。示例的颜料和/或颜料组合物包括但不限于咔唑二噁嗪粗颜料,偶氮,单偶氮,双偶氮,萘酚as,苯并咪唑酮,异吲哚啉酮,异吲哚啉和多环酞菁,喹吖酮,苝,紫环酮,二酮吡咯并吡咯,硫靛青,蒽醌,阴丹酮,蒽素嘧啶,黄烷士林,皮蒽酮,蒽嵌蒽醌,二噁嗪,三芳基碳鎓,喹啉酞酮颜料,二酮吡咯并吡咯红(“dppbo红”),二氧化钛,炭黑及其混合物。术语“颜料”和“着色填料”可以替换使用。示例的染料包括但不限于是溶剂基和/或水基的那些,例如酞青绿或者蓝,氧化铁,钒酸铋,蒽醌和苝和喹吖酮。示例的调色剂包括但不限于分散在水基或者水混溶载体中的颜料,例如市售自degussa,inc.的aqua-chem896,市售自eastmanchemical,inc.的accuratedispersions分公司的charismacolorants和maxitonerindustrialcolorants。可以用于本发明的涂料组合物的材料的其他非限定性例子包括增塑剂,耐磨粒子,填料,包括但不限于云母、滑石、粘土、和无机矿物,抗氧化剂,受阻胺光稳定剂,uv光吸收剂和稳定剂,表面活性剂,流动和表面控制剂,触变剂,有机助溶剂,反应性稀释剂,催化剂,反应抑制剂,和其他常用助剂。同样,可以使用另外的腐蚀抑制剂。本发明的涂料组合物可以如下来形成:首先如上所述制备腐蚀抑制剂,然后将腐蚀抑制剂与成膜树脂和任何其他任选的组分例如交联剂混合。全部所述组分可以在非水性介质例如前述非水性介质中混合。所述混合可以包括本领域技术人员公知的研磨方法。或者,所述组合物可以通过将醛和/或酮组分,无机碱金属和/或碱土金属化合物,任选的形成腐蚀抑制剂的另外组分,成膜树脂和任选的可以用于涂料组合物中的诸如交联剂的组分混合而形成。在这种方法中,腐蚀抑制剂在涂料组合物制备过程中原位形成。作为本文上下文所用的,“原位”指的是在形成涂料组合物的同时形成腐蚀抑制剂。构成腐蚀抑制剂的组分可以形成络合物和/或反应形成共价键。另外,形成腐蚀抑制剂的一些组分还可以与成膜树脂相互作用。例如烷氧基硅烷可以与无机碱金属和/或碱土金属化合物和一部分的成膜树脂的表面相互作用。在形成腐蚀抑制涂料组合物之后,所述组合物可以被施涂到涂料工业中已知的宽范围的基底上。例如,本发明的涂料组合物可以施涂到汽车基底(例如汽车车辆,其包括但不限于轿车,巴士,卡车,拖车等),工业基底,飞行器和飞行器部件,船舶(marine)基底和部件例如舰船,船只,和在岸和离岸设施,存储槽,风车,核设备,包装基材,木地板和家具,服装,电子器件,包括外壳和电路板,玻璃和透明物,运动装置,包括高尔夫球,运动场,建筑物,桥梁等。这些基底可以是例如金属或者非金属。金属基底包括但不限于锡,钢(包括电镀钢、冷轧钢、热浸电镀钢、钢合金或者喷砂钢/型钢等),铝,铝合金,锌-铝合金,锌-铝合金涂覆的钢,和镀铝钢。如本文中所用的,喷砂钢或者型钢指的是这样的钢,其已经进行了喷砂处理和其包括通过用研磨剂粒子以高速使用压缩空气或者通过离心机叶轮连续冲击钢基底来机械清洁。所述研磨剂典型地是再循环的/再使用的材料,并且所述方法可以有效除去研磨机结垢和锈。用于喷砂清洁的标准等级的清洁是根据bseniso8501-1来进行的。此外,非金属基底包括聚合物,塑料,聚酯,聚烯烃,聚酰胺,纤维素,聚苯乙烯,丙烯酸系聚合物,聚(萘二甲酸乙二醇酯),聚丙烯,聚乙烯,尼龙,evoh,聚乳酸,其他“生坯”聚合物基底,聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(pet),聚碳酸酯,聚碳酸酯丙烯腈丁二烯苯乙烯(pc/abs),聚酰胺,木材,胶合板,木材复合材料,颗粒板,中密度纤维板,水泥,石头,玻璃,纸张,纸板,纺织品,合成和天然皮革等。将理解所述涂料组合物可以被施用到任何前述基底的不同区域来形成连续固体涂层例如在基底的主体和边缘上,并且其提供了本文所述的优异性能。本发明的涂料组合物可以通过本领域的任何手段标准来施涂,例如电涂,喷涂,静电喷涂,浸涂,辊涂,刷涂等。将理解所述涂料还可以以干燥形式例如粉末或者膜来施加。由本发明的涂料组合物形成的涂层可以施涂到干膜厚度是5-500微米,20-100微米,或者25-60微米。当用作防火涂料时,干膜厚度可以是1000-70000微米。包含腐蚀抑制剂的涂料组合物可以被施涂到基底上来形成单涂层。如本文中所用的,“单涂层”指的是单层涂层体系,其没有另外的涂层。因此,所述包含腐蚀抑制剂的涂料组合物可以被直接施涂到基底和固化来形成单层涂层,即单涂层。或者,所述包含腐蚀抑制剂的涂料组合物可以作为第一涂层与另外的涂层例如第二涂层一起施涂到基底上,形成多层涂层体系。将理解所述多层涂层可以包含多个涂层例如3或者更多个,或者4或者更多个,或者5或者更多个涂层。例如,前述的包含腐蚀抑制剂的涂料组合物可以作为底漆和第二和第三涂层施涂到基底上,并且任选的另外的涂层可以作为基础涂漆和/或顶涂漆施涂到所述底漆层上。如本文中所用的,“底漆”指的是这样的涂料组合物,由其可以将下涂层沉积到基底上来制备用于施涂保护性或者装饰性涂层体系的表面。“基础涂漆”指的是这样的涂料组合物,由其将涂料沉积到底漆上和/或直接施涂到基底上,任选地包括影响颜色和/或提供其他视觉效果的组分(例如颜料),并且其上可以涂覆以保护性和装饰性顶涂层。所述的另外的涂层例如第二和第三涂层可以由包括与第一涂层相同或者不同的成膜树脂的涂料组合物形成。该另外的涂层可以用任何的成膜树脂,交联剂,着色剂和/或前述的其他组分来制备。此外,每个涂料组合物可以作为干碰干方法来施涂,其中每个涂料组合物在施加另一涂料组合物之前被干燥或者固化以形成涂层。或者,本文所述的每个涂料组合物的全部或者某些组合可以作为湿碰湿方法来施涂,并且一起干燥或者固化。已经发现本文所述的包含腐蚀抑制剂的涂料组合物当施涂到金属基底和固化以形成涂层时,提供了良好的耐腐蚀性。已经发现所述的包含腐蚀抑制剂的涂料组合物当用作单个层的单涂层和当用于多层的涂层体系时,提供了良好的耐腐蚀性。例如,已经发现本文所述的包含腐蚀抑制剂的涂料组合物当用作单涂层和用于多层涂层体系时,当曝露于astmb117-11盐雾室500小时和根据astmd1654-08所提供的指南来测试时提供了良好的腐蚀蠕变。本发明还涉及一种修整包含金属基底的制品的表面的方法。该方法包括:(a)从表面除去缺陷;(b)将由涂料组合物沉积的第一涂层直接施涂到金属基底的至少一部分的表面上;和(c)将第二涂层施涂到至少一部分的第一涂层(b)上。所述第一涂层可以由包含腐蚀抑制剂和成膜树脂的涂料组合物形成。将理解,所述方法还可以包括施涂作为例如第三,第四,第五或者更多的涂层的另外的涂层的不同的步骤。此外,另外的涂层例如第二和第三涂层可以由包括的成膜树脂与第一涂层相同或者不同的涂料组合物形成。所述另外的涂层可以用前述的任何成膜树脂,交联剂,着色剂和/或其他组分来制备。提出下面的实施例来证实本发明的一般原理。本发明不应当被认为局限于所提出的具体实施例。实施例中的全部份数和百分比是重量单位的,除非另有指示。实施例1制备腐蚀抑制剂由表1所列组分制备根据本发明的腐蚀抑制剂。表11氨丙基三甲氧基硅烷,市售自momentiveperformancematerials。通过将16g氧化镁悬浮在60g乙酸甲酯中制备腐蚀抑制剂。在形成浆料后,将2g邻香草醛(也称作2-羟基-3-甲氧基苯甲醛)加入该混合物和搅拌15min。混合物在加入邻香草醛时变成亮黄绿色。接着,将2g的a-1110加入该混合物和搅拌另外15min。然后将混合物置于烘箱中和在60℃下加热30min来除去溶剂。实施例2制备腐蚀抑制剂由表2所列组分来制备根据本发明的腐蚀抑制剂。表2通过将16g的氧化镁和2g的邻香草醛在thinkyare-310行星混合器上混合30秒来制备该腐蚀抑制剂。接着加入2g的a-1110和将混合物研磨另外30秒。然后将所形成的亮黄绿色粉末置于烘箱中和在60℃下加热30min。实施例3-4制备涂料组合物由表3所列组分制备根据本发明的两种(2)涂料组合物。表32炭黑,获自cabotspecialtychemicals。3二氧化钛,获自cristal。4粘土,获自basfcorp。5硫酸钡,获自tormineralsinternational,inc。6磷酸锌,获自heubachgmbh。7硅氧烷添加剂,获自momentiveperformancematerials。8分散剂,获自altanaa.g。9分散剂,获自elementisspecialtiesinc。10聚酯多元醇聚合物,获自ppgindustries。11环氧聚合物,获自elementisspecialtiesinc。12非水性聚丙烯酸酯分散体,获自ppgindustries。13噁唑烷,获自dowchemicalcompany。14溶剂化多异氰酸酯,获自ppgindustries。15流动添加剂,获自allnexbelgiumsa/nv。16丙二醇单甲基醚乙酸酯,获自eastman。表3所列的每个涂料组合物是通过将不同的颜料和各自的腐蚀抑制剂分散在包含树脂多元醇,分散剂,anti-u-100和溶剂的混合物中以产生大约78%总固体的预研磨混合物来制备的。该混合物然后用lau200分散机研磨180分钟,并且显示出hegman值大于6,其是通过astmd1210-05测定的。将该混合物搅拌并用微凝胶、聚丙烯酸丁酯、1001f、a-187、ms-plus和溶剂稀释(letdown)以提供大约65%总固体的涂料组合物。实施例5耐腐蚀性评价将实施例3和4的涂料组合物每个以干膜厚度大约1.5密耳喷涂到用去离子水冲洗处理的磷酸铁预处理过的冷轧钢(面板1)和用非铬磷酸盐自由冲洗处理的磷酸铁预处理过的冷轧钢(面板2)上。在适当的闪蒸时间之后,将双组分聚氨酯/异氰酸酯顶涂料(2k顶涂料,获自ppgindustries)施涂到每个涂层上。将该涂覆体系进行10分钟闪蒸时间,在180°f固化30分钟,然后在环境条件后固化一周。将涂覆的面板划线到金属基底,然后曝露于astmb117-11盐雾室500小时。在500小时盐雾曝露时间后,将每个面板在划线处根据astmd1654-08提供的指南进行刮擦,并且测量划线处的腐蚀蠕变,单位毫米。平均腐蚀蠕变结果显示在表4中。表4如表4所示,根据本发明的包含腐蚀抑制剂的多层涂层体系当根据astmd1654-08测试时表现出良好的耐腐蚀性。实施例6-9原位制备涂料组合物和腐蚀抑制剂由表5所列组分制备不同的涂料组合物。表517氧化镁,获自martinmariettamagnesiaspecialties。18嵌段聚丙烯酸酯共聚物颜料分散剂。19催化剂(二月桂酸二丁基锡),获自airproducts。表5所列的每个涂料组合物是通过将不同的颜料分散在包含树脂多元醇,分散剂,anti-u-100和溶剂的混合物中以产生大约78%总固体的预研磨的混合物来制备的。该混合物然后用lau200分散机研磨180分钟和表现出hegman值大于6,其是通过astmd1210-05测定的。研磨后,将a-1110和实施例7-9中醛或者酮组分加入到研磨的混合物。将该混合物搅拌和用微凝胶、聚丙烯酸丁酯、1001f、a-187、ms-plus和溶剂稀释以提供大约65%总固体的涂料组合物。实施例10耐腐蚀性评价将实施例6-9的涂料组合物每个以干膜厚度大约1.5密耳喷涂到用去离子水冲洗处理的磷酸铁预处理过的冷轧钢(面板1)和用非铬磷酸盐自由冲洗处理的磷酸铁预处理过的冷轧钢(面板2)上。在适当的闪蒸时间之后,将双组分聚氨酯/异氰酸酯顶涂料(2k顶涂料,获自ppgindustries)施涂到每个涂层上。将涂覆体系进行10分钟闪蒸时间,在180°f固化30分钟,然后在环境条件后固化一周。将涂覆的面板划线到金属基底,然后曝露于astmb117-11盐雾室500小时。在500小时盐雾曝露时间后,将每个面板在划线处根据astmd1654-08提供的指南进行刮擦,并且测量划线处的腐蚀蠕变,单位毫米。平均腐蚀蠕变结果显示在表6中。表6如表6所示,由实施例8和9的组合物形成的涂层(其是用醛或者酮组分制备的)提供了比对比例6的组合物形成的涂层(其不包括醛或者酮组分)更好的耐腐蚀性。此外,由实施例8的组合物形成的涂层(其还是用无机碱土金属化合物(氧化镁)制备的)提供了比由对比例7的组合物形成的涂层(其是用相同的醛组分制备的,但是没有无机碱金属或者碱土金属化合物)更好的耐腐蚀性。实施例11-16醛组分的评价根据实施例8制备了包含相同的无机碱土金属化合物(氧化镁),但是不同的醛组分的不同的涂料组合物。每个组合物所用醛组分显示在表7中。表7将实施例11-16的涂料组合物每个以干膜厚度大约1.5密耳,与双组分聚氨酯/异氰酸酯(2k顶涂料,获自ppgindustries)顶涂料一起喷涂到用去离子水冲洗处理的磷酸铁预处理过的冷轧钢(面板1)和用非铬磷酸盐自由冲洗处理的磷酸铁预处理过的冷轧钢(面板2)上,并且根据实施例10测试耐腐蚀性。平均腐蚀蠕变结果显示在表8中。表8如表8所示,由实施例11-16的组合物形成的涂层提供了根据本发明的可接受的耐腐蚀性。实施例17制备耐腐蚀性单涂层将实施例4,8和9的涂料组合物以干膜厚度大约1.5密耳喷涂到用去离子水冲洗处理的磷酸铁预处理过的冷轧钢(面板1)和用无非铬磷酸盐自由冲洗处理的磷酸铁预处理过的冷轧钢(面板2)上。该涂料组合物经历了与如前所述相同的步骤,除了未施涂双组分聚氨酯/异氰酸酯(2k顶涂料,获自ppgindustries)顶涂料。因此,将所述涂料组合物施涂和固化以在冷轧钢基底上形成单个层的单涂层。平均腐蚀蠕变结果显示在表9中。表9如表9所示,根据本发明的包含腐蚀抑制剂的单个层的单涂层当根据astmd1654-08测试时表现出良好的耐腐蚀性。实施例18制备和评价在铝合金上的涂料组合物由表10所列组分制备涂料组合物。表1020聚酰胺固化剂,市售自airproducts。21多胺固化剂,市售自airproducts。22催化剂,市售自airproducts。23二氧化钛,市售自dupont。24双酚a/表氯醇树脂,市售自momentiveperformancematerials。25多官能的环氧和丙烯酸酯树脂,市售自momentiveperformancematerials。26氧化镁,具有平均粒度10微米和表面积55m2/g,市售自hallstar。27蜡处理过的沉淀二氧化硅,市售自evonik。对于组分a,将全部材料称重到玻璃罐中。然后以等于所述组分材料总重量的大约一半的水平将分散介质加入所述罐。将罐用盖子密封,然后置于lau分散单元中进行3小时的分散时间。对于组分b,将除了ok412、丙酮和a-187之外的全部材料称重和置于玻璃罐中。然后以等于所述组分材料总重量的大约一半的水平将分散介质加入所述罐。将罐用盖子密封,然后置于lau分散单元中进行3小时的分散时间。全部最终分散体的hegman量表值大于7,其是通过astmd1210-05测定的。在分开的容器中,将ok412和丙酮彻底混合在一起。然后将二氧化硅-丙酮混合物加入所述的含有组分b树脂-溶剂-颜料分散体的玻璃罐中。将所述罐用盖子密封,然后置于lau分散单元中进行5分钟的分散时间。然后在两种颜料分散方法完成后将a-187加入组分b混合物中。随后,将最终的组分b混合物彻底混合。在施涂涂料组合物之前,将表16中所示的相应比率的总组分a,总组分b和稀释剂共混在一起,彻底混合和给予30-60分钟的诱导时间。在施涂所述涂料组合物之前,将2024t3裸露铝合金基底面板使用甲基乙基酮擦拭清洁,然后如表11所示加工。表1128turco清洁溶液是通过将48g的turco4215nc-lt(碱清洁剂,市售自henkel)和去离子水加入1000ml烧杯中并且将其搅拌来获得1000ml溶液而制备的。29碱蚀刻溶液是通过将612g的naoh珠加入玻璃容器中来制备的,所述容器可以容纳4000ml,并且将去离子水加入分开的容器中。将去离子水在搅拌下缓慢加入naoh珠中。使溶液冷却15分钟,然后加入和混合60ml的bostex378(包含50%硫的水性分散体,获自akrondispersions),40ml三乙基胺和3100ml去离子水。30硝酸硫酸酸洗溶液是如下来制备的:在搅拌下将290g的硫酸(93-98%)缓慢加入含有500ml去离子水的1000ml烧杯中,随后加入150g的硝酸(68-70%)。接着,加入76.75g的硫酸铁(iii)·5h2o和溶解在溶液中。加入另外的去离子水来获得1000ml溶液。使用空气雾化喷枪将实施例18的涂料组合物喷涂到清洁的2024t3裸露的铝合金基底面板上到干膜厚度是1.0-1.2密耳。使得该涂覆的面板在环境条件下老化最少7天,其后将面板以10cm乘10cm的“x”进行划线,其划线到面板表面中足够的深度以穿透任何表面涂层和曝露下面的金属。然后根据astmb117将划线的涂覆测试面板置于5%氯化钠中性盐喷雾室,除了ph和盐浓度是每周检查而非每日检查之外。然后评价该涂覆的面板的划线腐蚀,划线的光泽/性质,起泡和最大划线起泡尺寸。划线腐蚀是在0-100的刻度上分级的,并且数字代表了表现出可见腐蚀的划线面积百分比。划线的光泽/性质是在0-100的刻度上分级的,并且数字代表了黑的/失去光泽的划线的百分比。起泡代表了与划线相邻和远离划线(即面区)的起泡总数,并且计数起泡数最高到30。最大划线起泡尺寸指的是与划线相邻的最大起泡的尺寸,并且是如下评价的:0=不存在划线起泡;<1.25mm=最大划线起泡小于1.25mm直径;>1.25mm=最大划线起泡是1.25mm到2.5mm直径;和>2.5mm=最大划线起泡是大于2.5mm直径。不同测试的结果显示在表12中。表12测试面板1面板2划线腐蚀1010划线的光泽/性质7070划线起泡1213面起泡00最大划线起泡尺寸<1.25mm<1.25mm表12所示的测试数据显示实施例19的涂层(其是用本发明的腐蚀抑制剂制备的)为2024t3裸露的铝面板提供了优异的腐蚀性能。观察到的增强的腐蚀保护的证据是在划线中存在的非常少的腐蚀,存在划线的一些光泽性,和沿着划线边缘的涂层的任何起泡从划线边缘算小于1.25mm。对比例19-20醛组分的评价根据实施例11制备了两种(2)涂料组合物,除了用于对比例19的醛组分是苯甲醛(0.59g)或者用于对比例20的醛组分是1-萘甲醛(0.59g)。将对比例19-20的涂料组合物每个以干膜厚度大约1.5密耳,与双组分聚氨酯/异氰酸酯(2k顶涂料,获自ppgindustries)顶涂料一起喷涂到用去离子水冲洗处理的磷酸铁预处理过的冷轧钢(面板1)和用非铬磷酸盐自由冲洗处理的磷酸铁预处理过的冷轧钢(面板2)上,并且根据实施例10测试耐腐蚀性。平均腐蚀蠕变结果显示在表13中。实施例11和12的平均腐蚀蠕变结果也再现于表13中。表13如表13所示,由实施例11和12的组合物形成的涂层提供了比对比例19-20更好的耐腐蚀性。实施例21-24制备和施涂涂料组合物由表14所列组分制备涂料组合物。表1431双酚a/表氯醇树脂,市售自hexionspecialtychemicals。32抗沉降剂,市售自bykadditives。33环氧硅烷,市售自momentiveperformancematerials。34含水硅酸铝,市售自basf。35含水硅酸镁,市售自hexionspecialtychemicals。36硫酸钡,市售自huntsman。37颜料黑11,市售自lanxess。38二氧化钛,市售自huntsman。39改性的合成的无定形二氧化硅,市售自w.r.grace。40氧化镁,具有最大中值粒度1.5微米和表面积是160-200m2/g,市售自martinmariettamagnesia。412-羟基-3-甲氧基苯甲醛,市售自solvay。42芳烃混合物,市售自shell。43聚酰胺基胺固化剂,市售自huntsmanadvancedmaterials。对于组分a,将全部材料称重到玻璃罐中。首先将液体组分例如树脂、液体添加剂和溶剂加入并且手工混合,然后加入固体颜料。然后将分散介质以1:1质量比加入罐中。将罐用盖子和胶带密封,然后置于lau分散单元上进行2小时的分散时间。最终的分散体的hegman量表值是大约7。组分b仅仅包括115x70聚酰胺基胺硬化剂,并且与组分a以环氧胺比率0.95混合。将丙酮作为稀释剂加入以达到在brookfield粘度计上的喷涂粘度30-60cp。然后底漆准备喷涂。在施涂所述涂料组合物之前,将冷轧钢基底面板用p80粗砂纸打磨处理,和将6061系列铝基底面板用p320粗砂纸使用无规轨道动作砂化机进行打磨处理,具有3/16”偏移。然后用丙酮清洁砂化处理的面板来除去灰尘。电镀钢基底面板是用3mscotch-brite垫手工打磨的。全部面板然后用onechoicesxa330脱脂剂清洁。在喷涂之前用除尘粘性擦布在面板上擦拭。使用具有1.8mm喷嘴尖的空气雾化的hvlp枪将实施例21-24的涂料组合物喷涂到所制备的基底面板到干膜厚度大约2.5密耳。两个涂层是以涂层之间10分钟的闪蒸时间来施加的。使得涂覆的面板在环境条件下老化至少1小时,其后将该面板用2k溶剂基聚氨酯顶涂料来涂覆。随后在测试制备之前,将所述涂覆的面板在环境条件下放置至少12小时。测试面板的曝露区域(例如背面,边缘)用ppgmultiprime涂底漆。实施例25耐腐蚀性评价将实施例21-24中制备的涂覆的面板用划线工具以7cm线进行划线。所述划线足够深以穿透全部涂层和曝露裸露的金属。然后将划线的涂覆的测试面板置于5%氯化钠中性盐喷雾室1000小时。在1000小时盐雾曝露时间之后,将每个面板在划线处根据astmd1654-08提供的指南进行刮擦,并且测量划线处的腐蚀蠕变,单位毫米。平均腐蚀蠕变结果显示在表15中。表15如表15所示,根据本发明的包含腐蚀抑制剂的多层涂层体系当根据astmd1654-08测试时表现出良好的耐腐蚀性。实施例26-28涂料组合物的制备和施涂由表16所列的组分来制备涂料组合物。表1644单官能环氧树脂,市售自hexionspecialtychemical。对于组分a,将全部材料称重到玻璃罐中。首先将液体组分例如树脂、液体添加剂和溶剂加入并且手工混合,然后加入固体颜料。然后将分散介质以1:1质量比加入罐中。将罐用盖子和胶带密封,然后置于lau分散单元上进行2小时的分散时间。最终的分散体的hegman量表值是大约7。组分b仅仅包括115x70聚酰胺基胺硬化剂,并且与组分a以环氧胺比率0.95混合。将丙酮作为稀释剂加入以达到在brookfield粘度计上的喷涂粘度30-60cp。随后底漆准备喷涂。在施涂所述涂料组合物之前,将冷轧钢基底面板用p80粗砂纸,使用无规轨道动作砂化机进行打磨处理,具有3/16”偏移。然后用丙酮清洁砂化处理的面板来除去灰尘。然后用onechoicesxa330脱脂剂清洁全部面板。在喷涂之前用除尘粘性擦布在面板上擦拭。使用具有1.8mm喷嘴尖的空气雾化的hvlp枪将实施例26-28的涂料组合物以表23所示的干膜厚度喷涂到所制备的基底面板。使得涂覆的面板在环境条件下老化至少1小时,其后将该面板用2k溶剂基聚氨酯顶涂料来涂覆。然后在测试制备之前,将所述涂覆的面板在环境条件下放置至少12小时。测试面板的曝露区域(例如背面,边缘)用ppgmultiprime涂底漆。所述面板然后用划线工具以7cm线进行划线。所述划线足够深以穿透全部涂层和曝露裸露的金属。然后将划线的涂覆的测试面板置于5%氯化钠中性盐喷雾室1000小时。在1000小时盐雾曝露时间之后,将每个面板在划线处根据astmd1654-08提供的指南进行刮擦,并且测量划线处的腐蚀蠕变,单位毫米。平均腐蚀蠕变结果显示在表17中。表17如表17所示,根据本发明的包含腐蚀抑制剂的多层涂层体系当根据astmd1654-08测试时表现出优异的耐腐蚀性。实施例29-31涂料组合物的制备和施涂由表18所列的组分来制备涂料组合物。表1845双酚a环氧溶液,环氧当量是450-530。46单官能环氧反应性稀释剂,市售自cardolite。47正丁基化脲树脂,市售自allnex。48分散剂,市售自cargill。49非反应性聚酰胺触变剂,市售自kingindustries,inc。50反应性聚酰胺,市售自kingindustries,inc。将实施例29-31的涂料组合物每个喷涂到分别的冷轧钢面板上。每个面板是粗喷砂钢,达到sp5清洁标准和2-3密耳型材。留出一半的面板来室温和水分固化2周。使得第二半面板在室温和水分下部分地固化24小时。在适当的时间,将由环氧固化化学品组成的第二溶剂基涂料喷涂到第一层的顶上,和给予72小时来室温和水分固化。然后将由溶剂基聚氨酯形成的第三涂层喷涂到前面的两个层的顶上。使得最终的涂层堆叠体在室温和水分下固化2周。每个涂层的干膜厚度显示在表19中。表1951聚酰胺固化的环氧涂层,市售自ppg。52脂肪族聚氨酯顶涂料,市售自ppg。将所涂覆的面板向下x划线到金属基底,然后曝露于astmb117-11盐雾室500小时。在500小时盐雾曝露时间之后,将每个面板在划线处使用直边剃刀刃进行刮擦。使用剃刀刃来除去与无需外力合理刮擦掉一样多的划线周围的涂层。平均涂层蠕变结果显示在表20中。表20如表20所示,由实施例31的组合物形成的涂层的涂层蠕变类似于由组合物29形成的对照涂层。由组合物31形成的具有中间涂层和顶涂层的涂层的涂层蠕变优于由实施例29形成的对照涂层。基于这些值,通过用氧化镁、邻香草醛和a-1110的混合物代替锌,可以以较低的锌水平实现类似或者更好的腐蚀性能。本发明还涉及下面的条款。条款1:一种将涂料施涂到基底表面上的方法,该方法包含:(a)将涂料组合物施涂到基底的至少一部分的金属表面上;和(c)固化所述涂料组合物在基底的至少一部分表面上形成涂层,其中所述涂料组合物包含:(i)成膜树脂;和(ii)包含下面组分的腐蚀抑制剂:(1)无机碱金属和/或碱土金属化合物,和(2)醛和/或酮组分,其包含:至少一个芳族环,该芳族环包含酮和/或醛基团和由–or1所示的至少一个侧基,其中每个r1独立地选自氢、烷基或者芳基。条款2:条款1的方法,其中涂料组合物是在环境温度固化的。条款3:条款1或者2的方法,其中基底是汽车部件。条款4:条款1-3任一项的方法,其中基底是船舶部件。条款5:条款1-4任一项的方法,其中基底的至少一部分的表面是金属。条款6:条款5的方法,其中金属包含钢。条款7:条款6的方法,其中钢包含喷砂钢或者型钢。条款8:条款1-7任一项的方法,其中成膜树脂包含环氧树脂,聚酯树脂,聚氨酯树脂,聚硅氧烷树脂,聚天冬氨酸树脂或者其组合。条款9:条款1-8任一项的方法,其中涂料组合物进一步包含与至少所述成膜树脂有反应性的交联剂。条款10:条款1-9任一项的方法,其中涂料组合物和/或腐蚀抑制剂进一步包含烷氧基硅烷。条款11:条款1-10任一项的方法,其中无机碱金属和/或碱土金属化合物包含无机镁化合物。条款12:条款1-11任一项的方法,其中芳族环包含由–or1所示的至少两个侧基,其中第一侧基的r1是氢和第二侧基的r1是烷基。条款13:条款1-11任一项的方法,其中芳族环是2-羟基-3-甲氧基苯甲醛。条款14:条款1-11任一项的方法,其中涂料组合物进一步包含另外的金属化合物,其不同于所述无机碱金属和/或碱土金属化合物。条款15:条款14的方法,其中另外的金属化合物包含锌化合物。条款16:一种修整包含金属基底的制品的表面的方法,其包括:(a)从表面除去缺陷;(b)将由涂料组合物沉积的第一涂层直接施涂到金属基底的至少一部分的表面上;和(c)将顶涂层施涂到至少一部分的第一涂层(b)上,其中所述第一涂层是由包含下面组分的涂料组合物形成的:(i)成膜树脂;和(ii)腐蚀抑制剂,其包含(1)无机碱金属和/或碱土金属化合物,和(2)醛和/或酮组分,其包含:至少一个芳族环,其包含酮和/或醛基团和由–or1所示的至少一个侧基,其中每个r1独立地选自氢、烷基或者芳基。条款17:条款16的方法,其中基底是汽车部件。条款18:条款16或者17的方法,其中涂料组合物进一步包含与至少成膜树脂有反应性的交联剂。条款19:条款16-18任一项的方法,其中成膜树脂包含环氧树脂,聚酯树脂,聚氨酯树脂,聚硅氧烷树脂,聚天冬氨酸树脂或者其组合。条款20:条款16-19任一项的方法,其中涂料组合物和/或腐蚀抑制剂进一步包含烷氧基硅烷。条款21:条款16-20任一项的方法,其中无机碱金属和/或碱土金属化合物包含无机镁化合物。条款22:条款16-21任一项的方法,其中所述芳族环包含由–or1所示的至少两个侧基,其中第一侧基的r1是氢和第二侧基的r1是烷基。条款23:条款16-22任一项的方法,其中芳族环是2-羟基-3-甲氧基苯甲醛。条款24:条款16-22任一项的方法,其中金属基底包含钢。条款25:一种多层涂层,其包含:(a)施涂到至少一部分的基底上的第一涂层;(b)施涂到至少一部分的第一涂层上的第二涂层,该第二涂层由不同于(a)的涂料组合物制备;和(c)施涂到至少一部分的第二涂层上的第三涂层,该第二涂层由不同于(a)的涂料组合物制备,其中第一涂层由包含下面组分的涂料组合物形成:(i)成膜树脂;和(ii)腐蚀抑制剂,其包含(1)无机碱金属和/或碱土金属化合物,和(2)醛和/或酮组分,其包含:至少一个芳族环,所述芳族环包含酮和/或醛基团和由–or1所示的至少一个侧基,其中每个r1独立地选自氢、烷基或者芳基。条款26:条款25的多层涂层,其中多层涂层进一步包含4个或者更多个涂层。条款27:条款25或者26的多层涂层,其中基底是汽车部件,船舶部件或者其组合。条款28:条款25-27任一项的多层涂层,其中基底的至少一部分的表面是金属。条款29:条款28的多层涂层,其中金属包含钢。条款30:条款29的多层涂层,其中钢包含喷砂钢或者型钢。条款31:条款25-30任一项的多层涂层,其中涂料组合物进一步包含另外的金属化合物,其不同于无机碱金属和/或碱土金属化合物。条款32:条款31的多层涂层,其中另外的金属化合物包含锌化合物。条款33:条款25-32任一项的多层涂层,其中涂料组合物如条款8-13任一项所定义。虽然上面出于说明目的已经描述了本发明的具体实施方案,但是对本领域技术人员来说很显然可以对本发明的细节进行诸多改变,而不脱离附加的权利要求所定义的本发明。当前第1页12
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