压敏粘合片的制作方法

文档序号:15223421发布日期:2018-08-21 17:47阅读:171来源:国知局

本发明涉及一种压敏粘合片,特别是涉及一种适宜于贴合显示体构成部件的压敏粘合片。



背景技术:

近年来,多使用液晶面板作为显示体(显示器)。最近,这种液晶面板由于要求具有高精细的画质,因此变得容易产生莫尔条纹(moire)。所谓莫尔条纹是指由于将一些规则花纹重叠而导致的、因这些花纹的周期偏移致使在视觉上产生的条纹花样,其对显示器的可视性造成影响。特别是对于触控面板,由于使用2层经图案化的透明导电膜,因此容易产生莫尔条纹。从利用压敏粘合剂层解决该课题的角度出发,具有光漫射性的压敏粘合剂层受到关注。

作为这样的光漫射性压敏粘合剂层,例如,专利文献1公开了一种压敏粘合剂,其含有:(a)使含有(a)(甲基)丙烯酸酯类共聚物、(b)侧链上具有聚合性不饱和基团的(甲基)丙烯酸酯类共聚物及(c)能量射线固化型化合物的压敏粘合性树脂形成用混合物固化而成的压敏粘合性树脂成分;及(b)平均粒径为0.1~20μm的微粒;该压敏粘合剂在23℃下的储能模量(g’)为2mpa以上20mpa以下。

此外,专利文献2公开了一种光漫射压敏粘合剂层,其由含有共聚物、交联剂及硅基颗粒(微粒)的压敏粘合剂组合物形成,其中,该共聚物含有:烷基的碳原子数为c1~c14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体中的至少1种以上;及选自由作为含有可共聚官能团的单体的含羟基共聚性单体、含羧基共聚性单体、含氮乙烯基单体及含芳香族单体所组成的组中的至少1种以上。

进一步,专利文献3公开了一种光漫射性压敏粘合剂层,其通过将含有改性(甲基)丙烯酸酯类共聚物(b)及交联剂的光漫射性压敏粘合剂组合物交联而得到,其中,该改性(甲基)丙烯酸酯类共聚物(b)通过对(甲基)丙烯酸类聚合物(a)掺和下述单体并聚合而得到:成为均聚物时的折射率nb比该(甲基)丙烯酸类聚合物(a)的折射率na更大的自由基聚合性单体,具体而言为苯乙烯单体、丙烯酸苄酯、丙烯酸苯氧基乙酯等具有芳香族基团的单体。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本专利第5149533号公报

专利文献2:日本特开2015-86297号公报

专利文献3:日本特开2010-159333号公报



技术实现要素:

本发明要解决的技术问题

然而,液晶面板通常具备液晶模块及用以保护该液晶模块的保护面板。而且,在液晶模块与保护面板之间设置有空隙,以使即使保护面板因外力而发生了变形时,变形了的保护面板也不会碰到显示体模块。

但是,若存在如上所述的空隙,即若存在空气层,则起因于保护面板与空气层的折射率差以及空气层与液晶模块的折射率差的光反射损失大,存在显示器的画质降低的问题。

因此,提出了通过利用压敏粘合剂层填充保护面板与液晶模块之间的空隙,以提高显示器的画质的方案。但是,有时在保护面板的液晶模块一侧存在作为段差的边框状印刷层。若压敏粘合剂层不追随该段差,则压敏粘合剂层在段差附近产生浮起,因而产生光反射损失。因此,要求上述压敏粘合剂层具有段差追随性。

在保护面板与液晶模块之间使用专利文献1公开的压敏粘合剂层时,由于该压敏粘合剂层的储能模量(g’)高达2mpa以上20mpa以下,为硬物,因此不适宜于如上述的要求具有段差追随性的用途。专利文献2公开的压敏粘合剂层也与专利文献1公开的压敏粘合剂层一样,由于含微粒而为较硬的物质,因此难以追随段差,从而难以满足被要求的段差追随性。

此外,如专利文献1及2那样,使压敏粘合剂含有微粒时,在制备该压敏粘合剂时,必须使用专用配管和专用釜,此外还存在对不含有微粒的其他制品造成污染的风险。并且,还必须进行使微粒分散于压敏粘合剂中的操作,这不仅成为导致微粒的原料成本上升的原因,还成为导致制造成本上升的原因。

另一方面,专利文献3的不使用微粒的压敏粘合剂层在不产生上述问题方面是优选的。然而,该压敏粘合剂层由于具有芳香族基团的单体聚合而成的改性(甲基)丙烯酸酯类共聚物(b)而成为硬物,因此段差追随性果然较差。

本发明是鉴于上述实际情况而进行的,其目的在于提供一种在能够抑制显示体产生莫尔条纹的同时,段差追随性也优异的压敏粘合片。

解决技术问题的技术手段

为了达到上述目的,首先,本发明提供一种压敏粘合片,其具有压敏粘合剂层,其特征在于,所述压敏粘合剂层的雾度值为30%以上95%以下,所述压敏粘合剂层的基于拉伸试验的断裂伸长率为500%以上,构成所述压敏粘合剂层的压敏粘合剂的凝胶分率为20%以上95%以下(发明1)。

上述发明(发明1)的压敏粘合片通过满足上述物性,在能够抑制显示体产生莫尔条纹的同时,段差追随性也优异。

在上述发明(发明1)中,优选所述压敏粘合剂含有聚轮烷(polyrotaxane)化合物(发明2)。

在上述发明(发明1、2)中,优选所述压敏粘合剂为使含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)、聚轮烷化合物(b)及交联剂(c)的压敏粘合性组合物交联而成的压敏粘合剂(发明3)。

在上述发明(发明1~3)中,优选所述压敏粘合剂不含有填料(发明4)。

在上述发明(发明1~4)中,优选所述压敏粘合片具备2片剥离片,且所述压敏粘合剂层以与所述2片剥离片的剥离面接触的方式被所述剥离片挟持(发明5)。

发明效果

本发明的压敏粘合片在能够抑制显示体产生莫尔条纹的同时,段差追随性也优异。

附图说明

图1为本发明的一个实施方式的压敏粘合片的剖面图。

图2为本发明的一个实施方式的显示体的剖面图。

附图标记说明

1:压敏粘合片;

11:压敏粘合剂层;

12a、12b:剥离片;

2:显示体;

21:第一显示体构成部件;

22:第二显示体构成部件;

3:印刷层。

具体实施方式

以下,对本发明的实施方式进行说明。

[压敏粘合片]

本发明的一个实施方式的压敏粘合片至少具有压敏粘合剂层,优选为在该压敏粘合剂层的单面或两面上层叠剥离片而形成的压敏粘合片。

作为本实施方式的压敏粘合片的一个例子的具体的构成示于图1。

如图1所示,一个实施方式的压敏粘合片1由2片剥离片12a、12b及以与该2片剥离片12a、12b的剥离面接触的方式被该2片剥离片12a、12b挟持的压敏粘合剂层11构成。另外,本说明书中的剥离片的剥离面是指,剥离片的具有剥离性的面,也包含实施了剥离处理的面和即使未实施剥离处理但也显示剥离性的面中的任意一种。

1.物性

本实施方式的压敏粘合片1的压敏粘合剂层11的雾度值为30%以上95%以下,该压敏粘合剂层11的基于拉伸试验的断裂伸长率为500%以上,构成该压敏粘合剂层11的压敏粘合剂的凝胶分率为20%以上95%以下。通过满足全部上述物性,压敏粘合片1在能够抑制显示体产生莫尔条纹的同时,段差追随性也优异。

若对上述段差追随性进行具体的说明,则是指:本实施方式的压敏粘合剂层在贴附于具有段差的显示体构成部件时,容易追随该段差,且能够抑制在段差附近产生间隙、浮起等。此外,在该状态下,即使在高温高湿条件下,例如在85℃、85%rh的条件下放置了72小时,也能够抑制在段差附近产生气泡、浮起、剥落等。

(1)雾度值

压敏粘合剂层11的雾度值的下限值为30%以上,优选为35%以上,特别优选为40%以上,进一步优选为50%以上。通过使压敏粘合剂层11的雾度值的下限值为上述值,能够通过该压敏粘合剂层11抑制所得到的显示体(显示器)产生莫尔条纹。

此外,压敏粘合剂层11的雾度值的上限值为95%以下,优选为90%以下,特别优选为85%以下。通过使雾度值的上限值为上述值,能够确保所需的透明性,并且在所得到的显示器中能够以良好的画质显示显示体模块的图像。另外,将本说明书中的雾度值设为依据jisk7136:2000而测得的值。

(2)断裂伸长率

压敏粘合剂层11的基于拉伸试验的断裂伸长率的下限值为500%以上,优选为550%以上,特别优选为700%以上。若使压敏粘合剂层11的断裂伸长率的下限值为上述值,则与压敏粘合剂的上述凝胶分率相结合,使得压敏粘合剂层11的段差追随性变得优异。

另一方面,压敏粘合剂层11的基于拉伸试验的断裂伸长率的上限值虽没有特别限定,但优选为3000%以下,更优选为2500%以下,特别优选为2000%以下。

上述拉伸试验具体通过以下方式进行:只将压敏粘合剂层成型为厚度500μm、宽度10mm、伸长方向的长度75mm(其中测定部位的长度为20mm),并在23℃、50%rh的环境下以200mm/分钟的速度使其伸长。

此外,从使贴附时的段差追随性优异的角度出发,压敏粘合剂层11的基于拉伸试验的覆膜强度优选为5n/mm2以下,更优选为2n/mm2以下,特别优选为1n/mm2以下。另一方面,从使高温高湿条件下的段差追随性优异的角度出发,上述覆膜强度优选为0.01n/mm2以上,更优选为0.1n/mm2以上,特别优选为0.5n/mm2以上。此外,覆膜强度可通过将上述拉伸试验中的断裂时的应力除以压敏粘合剂层的截面面积(厚度×宽度)而算出。

(3)凝胶分率

构成压敏粘合剂层11的压敏粘合剂的凝胶分率的上限值为95%以下,更优选为90%以下,特别优选为85%以下,进一步优选为80%以下。若压敏粘合剂的凝胶分率的上限值为上述值,则与压敏粘合剂层11的上述断裂伸长率互相结合、压敏粘合剂层11的段差追随性变得优异。

此外,压敏粘合剂的凝胶分率的下限值优选为20%以上,特别优选为30%以上,进一步优选为40%以上。若压敏粘合剂的凝胶分率的下限值为上述值,则压敏粘合剂的凝聚力变高,且高温高湿条件下的段差追随性变得更优异。另外,压敏粘合剂的凝胶分率的测定方法如后述的试验例所示。

(4)总透光率

本实施方式的压敏粘合片1的压敏粘合剂层11的总透光率优选为90%以上,特别优选为91%以上,进一步优选为92%以上。若总透光率的值为上述值,则能够确保高透明性,且在所得到的显示器中能够以良好的画质显示显示体模块的图像。将本说明书中的总透光率设为依据jisk7361-1:1997而测定的值。

(5)压敏粘合力

本实施方式的压敏粘合片1对钠钙玻璃的压敏粘合力的下限值优选为10n/25mm以上,特别优选为12n/25mm以上,进一步优选为15n/25mm以上。若压敏粘合力的下限值为上述值,则高温高湿条件下的段差追随性变得更优异。此外,本实施方式的压敏粘合片1对钠钙玻璃的压敏粘合力的上限值优选为50n/25mm以下,更优选为40n/25mm以下,特别优选为35n/25mm以下。若压敏粘合片1的压敏粘合力的上限值为上述值,则能够得到良好的再操作性,在发生贴合失败时,能够再利用昂贵的显示体构成部件。

在此,本说明书中的压敏粘合力虽然是指基本上依据jisz0237:2009的180度剥下法而测定的压敏粘合力,但将测定样品设为25mm宽、100mm长,并将该测定样品贴附于被粘物上,在0.5mpa、50℃下加压20分钟后,在常压、23℃、50%rh的条件下放置24小时后,以300mm/分钟的剥离速度进行测定。

2.各部件

2-1.压敏粘合剂层

本实施方式的构成压敏粘合片1的压敏粘合剂层11的压敏粘合剂只要满足上述物性,就没有特别限定,优选含有聚轮烷化合物,由此变得容易满足上述物性。

构成压敏粘合剂层11的压敏粘合剂,特别优选为使含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)、聚轮烷化合物(b)及交联剂(c)的压敏粘合性组合物交联而成的压敏粘合剂。这样的压敏粘合剂更加容易满足上述物性。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的重均分子量优选为30万以上且小于150万,此外,优选:含有含羟基单体及含羧基单体中的至少1种作为构成该聚合物的单体单元,其中,含有含羟基单体时,以小于20质量%的含量含有该含羟基单体;含有含羧基单体时,以小于15质量%的含量含有该羧基。聚轮烷化合物(b)优选具有含反应性基团的环状分子。使含有满足这些必要条件的成分的压敏粘合性组合物(以下有时称为“压敏粘合性组合物p”)交联而成的压敏粘合剂(以下有时称为“压敏粘合剂q”)特别容易满足上述物性。另外,在本说明书中,(甲基)丙烯酸是指丙烯酸及甲基丙烯酸这两者。其他类似用语也相同。此外,“聚合物”也包含“共聚物”的概念。

若使上述压敏粘合性组合物p交联,则交联剂(c)的反应性基团与聚轮烷化合物(b)所具有的环状分子的反应性基团反应。由于通过该反应而形成的交联剂加成物与(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的相容性低,因此使所得到的压敏粘合剂的雾度值上升。加成在上述交联剂加成物上的交联剂(c)的其他反应性基团,随后还与(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的来自含羟基单体的羟基或来自含羧基单体的羧基反应,从而形成交联结构。由于该含羟基单体及含羧基单体的含量较少,因此推定比起(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)彼此不经由聚轮烷化合物(b)而直接与交联剂(c)的反应性基团反应,优先形成上述聚轮烷化合物(b)的交联剂加成物,因此,所得到的压敏粘合剂的雾度值上升。通过以上述方式而具有高雾度值的压敏粘合剂,能够有效地抑制显示体产生莫尔条纹。

在此,聚轮烷化合物(b)具有环状分子与贯穿该环状分子的直链状分子的机械结合,且环状分子能够自由地在直链状分子上移动。推定(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)通过该聚合物所具有的羟基或羧基,经由交联剂加成物中的交联剂(c)而与聚轮烷化合物(b)的1个环状分子结合,同样地,其他的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)与该聚轮烷化合物(b)的其他的环状分子结合。其结果为,形成多个(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)彼此经由具有上述机械结合的聚轮烷化合物(b)而交联成的结构(交联结构)。本实施方式的压敏粘合剂,由于不需要微粒,因此能够为柔软的设计,并且通过含有上述的交联结构,应力松弛性及段差追随性变得优异。

另外,压敏粘合剂q不必全部为上述结构,也可含有2个(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)不经由聚轮烷化合物(b)而通过交联剂(c)直接结合的结构等。

如上所述,压敏粘合剂q的雾度值高(具体而言为30%以上),此外,由于能够为柔软的设计,因此在能够抑制显示体产生莫尔条纹的同时,段差追随性也优异。

并且,根据压敏粘合剂q,由于即使不使用微粒也能够得到高雾度值,因此不必使用专用配管及专用釜,并且并不存在对不含有微粒的其他制品产生污染的风险。而且,由于不需要作为原料的微粒且也不需要使微粒分散于压敏粘合剂中的操作,因此能够谋求降低成本。

(1)各成分

(1-1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)

本实施方式中的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)优选含有含羟基单体及含羧基单体中的至少1种作为构成该聚合物的单体单元。

作为含羟基单体,例如可举出(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)含有含羟基单体作为构成该聚合物的单体单元时,上述之中,从与交联剂(c)的反应性及与其他单体的共聚性的点出发,优选(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯或(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯。这些含羟基单体可单独使用,也可组合使用2种以上。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)含有含羟基单体作为构成该聚合物的单体单元时,其含量优选小于20质量%,特别优选为18质量%以下,进一步优选为15质量%以下。若含羟基单体的含量小于20质量%,则该含羟基单体的羟基不会妨碍交联剂(c)的反应性基团与聚轮烷化合物(b)所具有的环状分子的反应性基团的反应,从而能够充分地确保基于聚轮烷化合物(b)的交联剂加成物的雾度值的上升。进一步,从在良好地维持所得到的压敏粘合剂的段差追随性的同时、还得到更高的雾度值的角度出发,含羟基单体含量更优选为10质量%以下,进一步优选为4质量%以下,特别优选为2质量%以下。

此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)含有含羟基单体作为构成该聚合物的单体单元时,其含量优选为0.1质量%以上,特别优选为0.3质量%以上,进一步优选为0.5质量%以上。若含羟基单体含量为0.1质量%以上,则压敏粘合剂中形成上述的交联结构,压敏粘合剂在维持应力松弛性的同时,凝聚力也变得优异。

作为含羧基单体,例如可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等烯属不饱和羧酸。(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)含有含羧基单体作为构成该聚合物的单体单元时,上述之中,从所得到的压敏粘合剂的压敏粘合力的角度、与交联剂(c)的反应性、对来自含羟基单体的羟基与交联剂(c)的反应的影响以及与其他单体的共聚性的点出发,优选为丙烯酸。这些含羧基单体可单独使用,也可组合使用2种以上。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)含有含羧基单体作为构成该聚合物的单体单元时,其含量优选小于15质量%、特别优选为10质量%以下,进一步优选为5质量%以下。若含羧基单体的含量小于15质量%,则该含羧基单体的羧基不会妨碍交联剂(c)的反应性基团与聚轮烷化合物(b)所具有的环状分子的反应性基团的反应,从而能够充分地确保基于聚轮烷化合物(b)的交联物的雾度值的上升。

此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)含有含羧基单体作为构成该聚合物的单体单元时,其含量优选为0.1质量%以上,特别优选为0.5质量%以上,进一步优选为1.0质量%以上。若含羧基单体的含量为0.1质量%以上,则压敏粘合剂中形成上述的交联结构,压敏粘合剂在维持应力松弛性的同时,凝聚力也变得优异。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)优选含有烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元,由此,能够表现出优选的压敏粘合性。烷基可为直链状或支链状,也可具有环状结构。

作为烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸棕榈酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯等。这些烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯可单独使用,也可组合使用2种以上。

上述之中,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)优选含有烷基的碳原子数为5~20的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。通过像这样含有碳原子数多的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成单体单元,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的疏水性变高,与聚轮烷化合物(b)的交联剂加成物的相容性进一步降低,从而使所得到的压敏粘合剂的雾度值进一步提高。

在烷基的碳原子数为5~20的(甲基)丙烯酸烷基酯中,特别优选组合使用成为均聚物的玻璃化转变温度(tg)大于0℃的单体(硬单体)和成为均聚物的玻璃化转变温度(tg)为0℃以下的单体(软单体)。这是由于通过软单体来确保压敏粘合性及柔软性,并通过硬单体提高凝聚力,可使高温高湿条件下的段差追随性更优异。此时,硬单体与软单体的质量比优选为5:95~40:60、特别优选为20:80~30:70。

作为上述硬单体,优选举出分子内具有脂环式结构的(甲基)丙烯酸烷基酯,更优选举出分子内具有多个脂环式结构的(甲基)丙烯酸烷基酯。例如可举出丙烯酸异冰片酯(tg94℃)、甲基丙烯酸异冰片酯(tg180℃)、丙烯酸金刚烷酯(tg115℃)、甲基丙烯酸金刚烷酯(tg141℃)等。上述硬单体之中,从防止对压敏粘合性等其他特性产生不良影响且进一步发挥硬单体的性能的角度出发,优选丙烯酸异冰片酯。

作为上述软单体,优选举出具有直链状或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。具体而言,特别优选举出丙烯酸-2-乙基己酯(tg-70℃)。即,作为硬单体与软单体的组合,特别优选丙烯酸异冰片酯与丙烯酸-2-乙基己酯的组合。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)优选含有30质量%以上、特别优选含有50质量%以上、进一步优选含有80质量%以上的烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。若含有30质量%以上的上述(甲基)丙烯酸烷基酯,则(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)能够发挥适宜的压敏粘合性。此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)优选含有99质量%以下、特别优选含有98质量%以下、进一步优选含有96质量%以下的烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。通过将上述(甲基)丙烯酸烷基酯设为99质量%以下,能够将其他单体成分以适宜的量导入至(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)中。

此外,烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯优选含有烷基的碳原子数为5~20的(甲基)丙烯酸烷基酯。含有烷基的碳原子数为5~20的(甲基)丙烯酸烷基酯时,烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯中的该烷基的碳原子数为5~20的(甲基)丙烯酸烷基酯的含有比例优选为5质量%以上,特别优选为20质量%以上,进一步优选为40质量%以上。由此,能够在良好地发挥压敏粘合性的同时,良好地发挥上述雾度值的提高效果。另一方面,该含有比例优选为100质量%以下,特别优选为95质量%以下,进一步优选为70质量%以下。若使该含有比例为95质量%以下,则能够含有具有碳原子数为1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。由此,能够使(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)具有硬度,或能够进行疏水性的微调节。尤其是作为具有碳原子数为5~20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,仅使用上述软单体时,优选使其与具有碳原子数为1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯共存。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)也可根据需要而含有其他单体作为构成该聚合物的单体单元。为了不阻碍上述含羟基单体及含羧基单体的作用,其他单体优选为不含有具有反应性的官能团的单体。作为这样的不含具有反应性的官能团的单体,例如可举出(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、乙酸乙烯酯等。这些不含具有反应性的官能团的单体可单独使用,也可组合使用2种以上。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的聚合形态可为无规共聚物,也可为嵌段共聚物。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的重均分子量的上限值优选小于150万,特别优选为130万以下,进一步优选为90万以下。若重均分子量的上限值为上述值,则能够良好地确保所得到的压敏粘合剂的柔软性,且能够使段差追随性更优异。此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的重均分子量的下限值优选为30万以上,特别优选为40万以上,进一步优选为50万以上。若重均分子量的下限值为上述值,则能够良好地维持所得到的压敏粘合剂的凝聚力,且能够使高温高湿条件下的段差追随性更优异。在此,本说明书中的重均分子量为使用凝胶渗透色谱法(gpc)的方法而测定的标准聚苯乙烯换算值。

另外,压敏粘合性组合物p中,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)可单独使用1种,也可组合使用2种以上。

本实施方式的压敏粘合性组合物p中的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的含量的下限值优选为60质量%以上,特别优选为70质量%以上,进一步优选为80质量%以上。通过使(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的含量的下限值为上述值,所得到的压敏粘合剂的压敏粘合力变得良好。此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的含量的上限值优选为99质量%以下,特别优选为98质量%以下,进一步优选为95质量%以下。通过使(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的含量的上限值为上述值,能够确保聚轮烷化合物(b)及交联剂(c)的含量,且能够有效地提高所得到的压敏粘合剂的雾度值。

(1-2)聚轮烷化合物(b)

聚轮烷化合物(b)是指,直链状分子贯穿至少2个环状分子的开口部、且在直链状分子的两末端具有封端基团(blockinggroup)而成的化合物。该聚轮烷化合物(b)中,环状分子虽能够在直链状分子上自由地移动,但是通过封端基团而形成环状分子不会从直链状分子上脱离的结构。即,直链状分子及环状分子不是通过共价键等化学键,而是通过所谓的机械结合来维持其形态。

本实施方式的聚轮烷化合物(b)优选具有含反应性基团的环状分子。若使上述压敏粘合性组合物p交联,则如上所述,聚轮烷化合物(b)所具有的环状分子的反应性基团与交联剂(c)的反应性基团进行反应,从而形成与(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的相容性低的交联剂加成物。通过该交联剂加成物,所得到的压敏粘合剂的雾度值上升。此外,该交联剂加成物将具有羟基或羧基的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)彼此交联。被供给至该交联的上述交联剂加成物,由于该聚轮烷化合物(b)的各环状分子自由地在直链状分子上移动而对基于(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的交联结构赋予柔软性,因此,所得到的压敏粘合剂在具有充分的凝聚力的同时,发挥高应力松弛性且段差追随性优异。

作为聚轮烷化合物(b)的环状分子所具有的反应性基团,只要能够与交联剂(c)的反应性基团反应,则没有特别限定,例如可举出羟基、羧基等,其中优选羟基。

本实施方式的聚轮烷化合物(b)优选具有环状寡糖作为环状分子。环状寡糖在未改性的状态下,具有羟基作为反应性基团。此外,通过使用环状寡糖作为聚轮烷化合物(b)的环状分子,能够选择适当的环径,由此,容易表现出基于环状分子在直链状分子上移动的效果。进一步,也容易导入各种取代基等,由此,能够调节所得到的压敏粘合剂的物性。进一步,环状寡糖还具有容易获取的优点。另外,在本说明书中,“环状分子”或“环状寡糖”的“环状”意味着实质上为“环状”。即,只要能够在直链状分子上移动,则环状分子也可以不是完全的闭环,例如也可为螺旋结构。

作为环状寡糖,可适宜地举出α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精等环糊精,其中特别优选α-环糊精。在聚轮烷化合物(b)或压敏粘合性组合物p中,聚轮烷化合物(b)的环状分子也可混合存在2种以上。

上述环状寡糖所具有的作为反应性基团的羟基,可为环状寡糖原本(指改性前的状态)所具有的羟基,也可为向环状寡糖导入的作为取代基的羟基。

上述环状分子的羟值的下限值优选为10mgkoh/g以上,更优选为30mgkoh/g以上,特别优选为50mgkoh/g以上。若羟值的下限值为上述值,则聚轮烷化合物(b)能够与交联剂(c)充分地反应。此外,上述环状分子的羟值的上限值优选为1000mgkoh/g以下,更优选为200mgkoh/g以下,特别优选为100mgkoh/g以下。若羟值的上限值大于上述的值,则由于在同一个环状分子中产生许多交联,该环状分子自身成为交联点,从而无法发挥以聚轮烷化合物(b)整体作为交联点的效果,其结果为,存在无法确保所得到的压敏粘合剂具有充分的柔软性的可能。

聚轮烷化合物(b)的直链状分子只要是被环状分子包合且不通过共价键等化学键而是通过机械结合从而能够一体化的分子或物质,并且为直链状,就没有特别限定。另外,在本说明书中,“直链状分子”的“直链”意味着实质上为“直链”。即,只要环状分子能够在直链状分子上移动,则直链状分子也可具有支链。

作为聚轮烷化合物(b)的直链状分子,例如优选聚乙二醇、聚丙二醇、聚异戊二烯、聚异丁烯、聚丁二烯、聚四氢呋喃、聚丙烯酸酯、聚二甲基硅氧烷、聚乙烯、聚丙烯等,在压敏粘合性组合物p中,这些直链状分子也可混合存在2种以上。

聚轮烷化合物(b)的直链状分子的数均分子量的下限值优选为3,000以上,特别优选为10,000以上,进一步优选为20,000以上。若数均分子量的下限值为上述值,则能够确保环状分子在直链状分子上的移动量,且能够充分地得到起因于聚轮烷化合物(b)的交联结构的柔软性。此外,聚轮烷化合物(b)的直链状分子的数均分子量的上限值优选为300,000以下,特别优选为200,000以下,进一步优选为100,000以下。若数均分子量的上限值为上述值,则聚轮烷化合物(b)在溶剂中的溶解性变得良好。

聚轮烷化合物(b)的封端基团只要是能够保持以下形态的基团则没有特别限定:环状分子通过直链状分子而形成为串状的形态。作为这样的基团,可举出体积大的基团、离子性基团等。

具体而言,聚轮烷化合物(b)的封端基团优选二硝基苯基类、环糊精类、金刚烷基类、三苯甲基类、萤光素类、芘类、蒽类等,或者数均分子量为1,000~1,000,000的高分子的主链或侧链等,在聚轮烷化合物(b)或压敏粘合性组合物p中,这些封端基团也可混合存在2种以上。

以上说明的聚轮烷化合物(b)可通过现有公知的方法(例如日本特开2005-154675中所记载的方法)而得到。

本实施方式的压敏粘合性组合物p中的聚轮烷化合物(b)的含量的下限值相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a),优选为1质量份以上,特别优选为2质量份以上,进一步优选为5质量份以上。若聚轮烷化合物(b)的含量的下限值为上述值,则能够使所得到的压敏粘合剂的雾度值良好地提高。此外,聚轮烷化合物(b)的含量的上限值优选为30质量份以下,更优选为25质量份以下,特别优选为20质量份以下。若聚轮烷化合物(b)的含量的上限值为上述值,则能够使所得到的压敏粘合剂的压敏粘合力充分。

(1-3)交联剂(c)

交联剂(c)具有反应性基团。该反应性基团只要能够与(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)所具有的羟基或羧基、及聚轮烷化合物(b)的环状分子所具有的反应性基团反应即可。该交联剂(c)与聚轮烷化合物(b)形成交联剂加成物。并且,该交联剂加成物将(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)彼此交联。

作为交联剂(c)所具有的反应性基团,例如可举出异氰酸酯基、环氧基、氨基、乙烯基砜基、有机金属等。作为具有该反应性基团的交联剂(c),可举出异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、胺类交联剂、乙烯基砜类交联剂、有机钛-锆化合物等。其中,优选与羟基的反应性高的异氰酸酯类交联剂。若使用异氰酸酯类交联剂,则能够使具有羟基作为反应性基团的聚轮烷化合物(b)的交联剂加成充分地进行,由此,能够使所得到的压敏粘合剂的雾度值有效地上升。另外,交联剂(c)可单独使用1种或组合使用2种以上。

异氰酸酯类交联剂至少含有聚异氰酸酯化合物。作为聚异氰酸酯化合物,例如可举出甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族聚异氰酸酯;六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族聚异氰酸酯;异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等脂环式聚异氰酸酯等;及它们的缩二脲体、异氰脲酸酯体,进一步可列举出作为与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等低分子含活性氢化合物的反应物的加合体等。其中,从与羟基的反应性的角度出发,优选三羟甲基丙烷改性的芳香族聚异氰酸酯,特别优选三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯及三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)不含有含羟基单体而含有含羧基单体作为构成该聚合物的单体单元时,还优选使用与羧基的反应性高的环氧类交联剂作为交联剂(c)。

作为环氧类交联剂,例如可举出1,3-双(n,n-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、n,n,n’,n’-四缩水甘油基-间苯二甲胺、乙二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷二缩水甘油醚、二缩水甘油苯胺、二缩水甘油胺等。其中,从与羧基的反应性的角度出发,优选n,n,n’,n’-四缩水甘油基-间苯二甲胺。

压敏粘合性组合物p中的交联剂(c)的含量的下限值相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a),优选为0.5质量份以上,特别优选为1.0质量份以上,进一步优选为2.0质量份以上。若交联剂(c)含量的下限值为上述值,则能够良好地形成上述聚轮烷化合物(b)的交联剂加成物,且能够使所得到的压敏粘合剂的雾度值有效地提高。此外,交联剂(c)的含量的上限值相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a),优选为30质量份以下,特别优选为25质量份以下,进一步优选为20质量份以下。若交联剂(c)含量的上限值为上述值,则能够使交联程度适当,且能够良好地确保所得到的压敏粘合剂的段差追随性。进一步,从使段差追随性更优异的角度出发,交联剂(c)的上限值更优选为14质量份以下,特别优选为6质量份以下。

(1-4)各种添加剂

压敏粘合性组合物p可根据需要而添加丙烯酸类压敏粘合剂中通常所使用的各种添加剂,例如硅烷偶联剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、增粘剂、抗氧化剂、光稳定剂、软化剂、折射率调节剂、防锈剂等。另外,后述的聚合溶剂和稀释溶剂不包含于构成压敏粘合性组合物p的添加剂中。

另一方面,压敏粘合性组合物p优选不含有微粒等填料。通过压敏粘合剂q,即使不使用微粒也能够得到高雾度值。若不含有填料,则不需要使用专用配管和专用釜,也不存在对不含有填料的其他制品造成污染的风险。进一步,由于不需要作为原料的填料,也不需要使填料分散于压敏粘合剂中的操作,因此能够谋求降低成本。

(2)压敏粘合性组合物的制备

压敏粘合性组合物p可以通过以下方式而制备:制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(a),在将所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)、聚轮烷化合物(b)及交联剂(c)混合的同时,根据需要而添加添加剂。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)可以通过利用通常的自由基聚合法使构成聚合物的单体的混合物聚合而制备。(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的聚合,优选根据需要而使用聚合引发剂并通过溶液聚合法来进行。作为聚合溶剂,例如可举出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲乙酮等,也可同时使用2种以上。

作为聚合引发剂,可举出偶氮类化合物、有机过氧化物等,也可同时使用2种以上。作为偶氮类化合物,例如可举出2,2’-偶氮双异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基-2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸酯)、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮双(2-羟甲基丙腈)、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。

作为有机过氧化物,例如可举出过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、氢过氧化枯烯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化(3,5,5-三甲基己酰)、过氧化二丙酰、过氧化二乙酰等。

另外,上述聚合工序中,可以通过掺和2-巯基乙醇等链转移剂,来调节所得到的聚合物的重均分子量。

得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)之后,向(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的溶液中添加聚轮烷化合物(b)、交联剂(c),并且根据需要添加稀释溶剂及添加剂,并充分地混合,由此得到被溶剂稀释的压敏粘合性组合物p(涂布溶液)。另外,所使用的上述各成分中的任一种为固体状时、或是在未被稀释的状态下与其他成分混合时发生析出时,也可预先将该成分单独溶解或稀释于稀释溶剂中之后,再与其他成分混合。

作为上述稀释溶剂,例如可以使用己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃;甲苯、二甲苯等芳香族烃;二氯甲烷、氯化乙烯等卤代烃;甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇;丙酮、甲乙酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮;乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯;乙基溶纤剂等溶纤剂类溶剂等。

作为如此而制备的涂布溶液的浓度和粘度,只要在可进行涂布的范围内即可,没有特别限制,可以根据状况适当选定。例如,以使压敏粘合性组合物p的浓度成为10~60质量%的方式进行稀释。另外,得到涂布溶液时,稀释溶剂等的添加并非必要条件,只要压敏粘合性组合物p为可进行涂布的粘度等,则也可不添加稀释溶剂。此时,压敏粘合性组合物p为将(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的聚合溶剂直接作为稀释溶剂的涂布溶液。

(3)压敏粘合剂的制备

通过使压敏粘合性组合物p交联而得到压敏粘合剂q。通常,压敏粘合性组合物p的交联可通过加热处理来进行。另外,也可由从涂布在所需对象上的压敏粘合性组合物p的涂膜中挥发稀释溶剂等时的干燥处理兼作该加热处理。

加热处理的加热温度优选为50~150℃,特别优选为70~120℃。此外,加热时间优选为10秒~10分钟,特别优选为50秒~2分钟。

加热处理后,也可根据所需在常温(例如23℃、50%rh)下设置1~2星期左右的熟化期。需要该熟化期时,经过熟化期后形成压敏粘合剂q,不需要熟化期时,加热处理结束后形成压敏粘合剂q。

通过上述的加热处理(及熟化),经由交联剂(c)而至少使聚轮烷化合物(b)交联,根据情况也使(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)交联。如此而得到的压敏粘合剂q在能够抑制显示体产生莫尔条纹的同时,段差追随性也优异。

(4)压敏粘合剂层的厚度

本实施方式的压敏粘合片1的压敏粘合剂层11的厚度(基于jisk7130而测定的值)的下限值优选为10μm以上,更优选为25μm以上,特别优选为50μm以上。若压敏粘合剂层11的厚度的下限值为上述值,则能够容易发挥所需的压敏粘合力,且能够对显示体构成部件的通常的段差确保充分的段差追随性。

此外,压敏粘合剂层11的厚度的上限值优选为1000μm以下,更优选为500μm以下,特别优选为300μm以下。若压敏粘合剂层11的厚度的上限值为上述值,则加工性变得良好。另外,压敏粘合剂层11可由单层形成,也可层叠多个层而形成。

2-2.剥离片

剥离片12a、12b保护压敏粘合剂层11直至使用压敏粘合片1时,并在使用压敏粘合片1(压敏粘合剂层11)时被剥离。本实施方式的压敏粘合片1并不一定需要剥离片12a、12b中的一者或两者。

作为剥离片12a、12b,例如可使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二酯膜、聚萘二甲酸乙二酯膜、聚对苯二甲酸丁二酯膜、聚氨酯膜、乙烯乙酸乙烯酯膜、离聚物树脂膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚酰亚胺膜、氟树脂膜等。此外,也能够使用这些膜的交联膜。进一步,也可为这些膜的层叠膜。

优选对上述剥离片12a、12b的剥离面(特别是与压敏粘合剂层11接触的面)实施剥离处理。作为剥离处理中所使用的剥离剂,例如可举出醇酸类、聚硅氧烷(silicone)类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类、蜡类的剥离剂。另外,剥离片12a、12b中,优选将一个剥离片设为剥离力大的重剥离型剥离片,并将另一个剥离片设为剥离力小的轻剥离型剥离片。

对于剥离片12a、12b的厚度虽没有特别限制,但通常为20~150μm左右。

3.压敏粘合片的制造

作为压敏粘合片1的一个制造例,在一方的剥离片12a(或12b)的剥离面上涂布上述压敏粘合性组合物p的涂布液,进行加热处理,使压敏粘合性组合物p热交联,形成涂布层后,在该涂布层上重合另一方的剥离片12b(或12a)的剥离面。需要熟化期时,通过经过熟化期,上述涂布层成为压敏粘合剂层11;不需要熟化期时,上述涂布层直接成为压敏粘合剂层11。由此,得到上述压敏粘合片1。加热处理及熟化的条件如上所示。

作为压敏粘合片1的另一个制造例,在一方的剥离片12a的剥离面上涂布上述压敏粘合性组合物p的涂布液,进行加热处理,使压敏粘合性组合物p热交联,形成涂布层,得到带涂布层的剥离片12a。此外,在另一方的剥离片12b的剥离面上涂布上述压敏粘合性组合物p的涂布液,进行加热处理,使压敏粘合性组合物p热交联,形成涂布层,得到带涂布层的剥离片12b。接着,将带涂布层的剥离片12a及带涂布层的剥离片12b以两涂布层互相接触的方式贴合。需要熟化期时,通过经过熟化期,上述被层叠的涂布层成为压敏粘合剂层11;不需要熟化期时,上述被层叠的涂布层直接成为压敏粘合剂层11。由此,得到上述压敏粘合片1。根据该制造例,即使压敏粘合剂层11厚的情况下,也能够稳定地进行制造。

作为涂布上述压敏粘合性组合物p的涂布液的方法,例如可以利用棒涂布法、刮刀涂布法(knifecoatingmethod)、辊涂布法、刮板涂布法(bladecoatingmethod)、模涂布法(diecoatingmethod)、凹版涂布法等。

[显示体]

将使用本实施方式的压敏粘合片1而得到的显示体的一个例子示于图2。本实施方式的显示体2的构成为具备:第一显示体构成部件21,其至少在被贴合侧的面上具有段差(一个显示体构成部件);第二显示体构成部件22(其他的显示体构成部件);及位于它们之间并将第一显示体构成部件21和第二显示体构成部件22互相贴合的压敏粘合剂层11。本实施方式的显示体2中,第一显示体构成部件21在压敏粘合层11侧的面上具有段差,具体而言,具有基于印刷层3的段差。

上述显示体2的压敏粘合剂层11为上述压敏粘合片1的压敏粘合剂层11。

作为显示体2,例如可举出液晶(lcd)显示器、发光二极管(led)显示器、有机电致发光(有机el)显示器、电子纸等,也可以为触控面板。作为显示体2,也可为构成它们的一部分的部件。

第一显示体构成部件21优选为玻璃板、塑料板等,以及由包含这些板的层叠体等所构成的保护面板。此时,印刷层3通常在第一显示体构成部件21的压敏粘合剂层11侧形成边框状。

作为上述玻璃板,没有特别限定,例如可举出化学强化玻璃、无碱玻璃、石英玻璃、钠钙玻璃、含钡-锶玻璃、铝硅酸盐玻璃、铅玻璃、硼硅酸盐玻璃、钡硼硅酸盐玻璃等。玻璃板厚度没有特别限定,但通常为0.1~5mm,优选为0.2~2mm。

作为上述塑料板,没有特别限定,例如可举出丙烯酸板、聚碳酸酯板等。塑料板厚度没有特别限定,通常为0.2~5mm,优选为0.4~3mm。

另外,在上述玻璃板和塑料板的单面或两面上可以设置各种功能层(透明导电膜、金属层、二氧化硅层、硬涂层、防眩层等),也可以层叠有光学部件。此外,透明导电膜及金属层也可被图案化。

第二显示体构成部件22优选为应贴附在第一显示体构成部件21上的光学部件、显示体模块(例如液晶(lcd)模块、发光二极管(led)模块、有机电致发光(有机el)模块等)、作为显示体模块的一部分的光学部件、或包含显示体模块的层叠体。

作为上述光学部件,例如可举出防飞散膜、偏振片(偏振膜)、起偏镜、相位差板(相位差膜)、视角补偿膜、亮度提高膜、对比度提高膜、液晶聚合物膜、漫射膜、半透射反射膜、透明导电性膜等。作为防飞散膜,可例示在基材膜的单面形成硬涂层而成的硬涂膜等。

构成印刷层3的材料没有特别限定,可以使用印刷用的公知的材料。印刷层3的厚度、即段差高度的下限值优选为3μm以上,更优选为5μm以上,特别优选为7μm以上,最优选为10μm以上。通过使下限值为上述值,能够充分地确保从视认者侧无法观看到电路等的遮蔽性。此外,上限值优选为50μm以下,更优选为35μm以下,特别优选为25μm以下,进一步优选为20μm以下。通过使上限值为上述值,能够防止压敏粘合剂层11对该印刷层3的段差追随性变差。

为了制造上述显示体2,作为一个例子,将压敏粘合片1的一方的剥离片12a剥离,并将压敏粘合片1露出的压敏粘合剂层11贴合在第一显示体构成部件21的存在印刷层3一侧的面上。此时,由于压敏粘合剂层11的段差追随性优异,因此能够抑制由于印刷层3而在段差附近产生的间隙和浮起。

之后,将另一方的剥离片12b从压敏粘合片1的压敏粘合剂层11上剥离,并将压敏粘合片1的露出的压敏粘合剂层11与第二显示体构成部件22贴合。此外,作为其他例子,也可改变第一显示体构成部件21和第二显示体构成部件22的贴合顺序。

在上述显示体2中,由于通过压敏粘合剂层11而抑制莫尔条纹的产生,因此作为显示器的可视性优异。此外,在上述显示体2中,由于压敏粘合剂层11的高温高湿条件下的段差追随性优异,因此例如即使将显示体2放置在高温高湿条件下(例如85℃、85%rh)时,也能够抑制在段差附近产生气泡、浮起、剥落等。

另外,本实施方式的压敏粘合片1(压敏粘合剂层11)在显示体中的使用位置不被上述的例子所限定。例如,本实施方式的压敏粘合片1也可用于将不具有如上所述的段差的显示体构成部件彼此贴合。具体而言,本实施方式的压敏粘合片1也适用于贴合液晶盒与背光源(backlight)。由于所得到的显示体通过压敏粘合剂层11而抑制莫尔条纹的产生,因此作为显示体的可视性优异。此外,通过压敏粘合剂层11的优异的柔软性,也能够灵活地应对因冷暖差引起的光学部件的伸缩,并可期待耐久性高的粘合。

以上说明的实施方式是为了便于理解本发明而记载的,并非为了限定本发明而记载。因而,上述实施方式中所公开的各要素旨在包含属于本发明的技术范围内的所有的设计变更和等同物。

例如,也可省略压敏粘合片1中的剥离片12a、12b中的任一者或两者,此外,也可层叠所需的光学部件来代替剥离片12a和/或12b。此外,第一显示体构成部件21也可具有除印刷层3以外的段差。进一步,不仅是第一显示体构成部件21,第二显示体构成部件22也可在压敏粘合剂层11侧具有段差。

实施例

以下,通过实施例等对本发明进行进一步具体的说明,但本发明的范围不被这些实施例等限定。

[实施例1]

1.(甲基)丙烯酸酯聚合物的制备

通过溶液聚合法将丙烯酸正丁酯47.5质量份、丙烯酸-2-乙基己酯47质量份、丙烯酸5质量份及丙烯酸-2-羟基乙酯0.5质量份共聚,从而制备了(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)。使用后述的方法测定了该(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的分子量,其结果为,重均分子量(mw)为70万。

2.压敏粘合性组合物的制备

将上述工序1中所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)100质量份(换算成固体成分的值;以下相同)、聚轮烷化合物(b)(advancedsoftmaterialsinc.制造,产品名称“sermsuperpolymersh3407p”,直链状分子:聚乙二醇,环状分子:具有羟丙基及己内酯链的α-环糊精,封端基团:金刚烷基,重均分子量(mw)为70万,羟值为72mgkoh/g)5.0质量份及作为交联剂(c)的三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(nipponpolyurethaneindustryco.,ltd.制造,产品名称“coronatel”)2.0质量份混合,充分地搅拌,使用甲乙酮进行稀释,由此得到了压敏粘合性组合物的涂布溶液。

在此,将(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)设为100质量份(换算成固体成分的值)时的压敏粘合性组合物的各掺和量(换算成固体成分的值)示于表1。另外,表1所记载的缩写符号等的详细内容如下。

[(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)]

ba:丙烯酸正丁酯

2eha:丙烯酸-2-乙基己酯

aa:丙烯酸

hea:丙烯酸-2-羟基乙酯

ibxa:丙烯酸异冰片酯

[交联剂(c)]

tdi:三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(nipponpolyurethaneindustryco.,ltd.制造,产品名称“coronatel”)

xdi:三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯(sokenchemical&engineeringco.,ltd.制造,产品名称“td-75”)

环氧化物:n,n,n’,n’-四缩水甘油基-间苯二甲胺(sokenchemical&engineeringco.,ltd.制造,产品名称“e-ax”)

[微粒]

由具有无机与有机的中间结构的含硅化合物所形成的微粒(momentiveperformancematerialsjapan制造,商品名“tospearl145”,平均粒径:4.5μm,折射率:1.42)

3.压敏粘合片的制造

(1)第一压敏粘合片(压敏粘合剂层的厚度:25μm)的制造

利用刮刀涂布机(knifecoater)将上述工序2中所得到的压敏粘合性组合物的涂布溶液涂布在使用聚硅氧烷类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二酯膜的单面进行了剥离处理的重剥离型剥离片(linteccorporation.制造,产品名称“sp-pet752150”)的剥离处理面上。然后在90℃下对涂布层加热处理1分钟,从而形成了涂布层。

接着,将上述中所得到的重剥离型剥离片上的涂布层与使用聚硅氧烷类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二酯膜的单面进行了剥离处理的轻剥离型剥离片(linteccorporation.制造,产品名称“sp-pet382120”)以该轻剥离型剥离片的剥离处理面与涂布层接触的方式贴合,在23℃、50%rh的条件下熟化7天,由此制造了由重剥离型剥离片/压敏粘合剂层/轻剥离型剥离片的构成所形成的压敏粘合片。该压敏粘合片的压敏粘合剂层的厚度为25μm。将该压敏粘合片称为第一压敏粘合片。

(2)第二压敏粘合片(压敏粘合剂层的厚度:50μm)的制造

利用刮刀涂布机将上述工序2中所得到的压敏粘合性组合物的涂布溶液涂布在使用聚硅氧类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二酯膜的单面进行了剥离处理的重剥离型剥离片(linteccorporation.制造,产品名称“sp-pet752150”)的剥离处理面上。然后,在90℃下对涂布层加热处理1分钟,从而形成了涂布层。同样地,以使干燥后的厚度成为25μm的方式,利用刮刀涂布机将所得到的压敏粘合性组合物的涂布溶液涂布在使用聚硅氧烷类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二酯膜的单面进行了剥离处理的轻剥离型剥离片(linteccorporation.制造,产品名称“pet382120”)的剥离处理面上后,在90℃下加热处理1分钟,从而形成了涂布层。

接着,将上述中所得到的带涂布层的重剥离型剥离片与上述中所得到的带涂布层的轻剥离型剥离片以两涂布层互相接触的方式贴合,在23℃、50%rh的条件下熟化7天,由此制造了由重剥离型剥离片/压敏粘合剂层/轻剥离型剥离片的构成所形成的压敏粘合片。该压敏粘合片的压敏粘合剂层厚度为50μm。将该压敏粘合片称为第二压敏粘合片。

另外,上述压敏粘合剂层的厚度为依据jisk7130、使用恒压厚度测定器(teclock制造,产品名称“pg-02”)而测定的值。

[实施例2~21、比较例1~7]

除了将构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的各单体种类及比例、(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的重均分子量、聚轮烷化合物(b)的掺和量以及交联剂(c)的种类及掺和量变更为如表1所示以外,以与实施例1相同的方式制造了第一及第二压敏粘合片。

此外,比较例6中的压敏粘合性组合物中,以7.0质量份掺和了微粒(由具有无机与有机的中间结构的含硅化合物所形成的微粒,momentiveperformancematerialsjapan制造,商品名称“tospearl145”,平均粒径:4.5μm,折射率:1.42)。

在此,上述重均分子量(mw)为使用凝胶渗透色谱法(gpc)在以下的条件下而测定(gpc测定)的聚苯乙烯换算的重均分子量。

<测定条件>

·gpc测定装置:tosohcorporation制造,hlc-8020

·gpc柱(按以下顺序通过):tosohcorporation制造

tskguardcolumnhxl-h

tskgelgmhxl(×2)

tskgelg2000hxl

·测定溶剂:四氢呋喃

·测定温度:40℃

[试验例1](凝胶分率的测定)

将实施例及比较例中所得到的第一压敏粘合片(压敏粘合剂层厚度:25μm)裁剪为80mm×80mm的尺寸,将其压敏粘合剂层包裹于聚酯制网(网目尺寸200)中,使用精密天平称量其质量,减去上述网单独的质量,由此算出压敏粘合剂自身的质量。将此时的质量设为m1。

接着,将包裹于上述聚酯制网中的压敏粘合剂在乙酸乙酯中于室温下(23℃)浸渍了24小时。随后将压敏粘合剂取出,在温度23℃、相对湿度50%的环境下风干24小时,进一步在80℃的烘箱中干燥了12小时。干燥后,通过使用精密天平称量其质量,减去上述网筛单独的质量,由此算出压敏粘合剂自身的质量。将此时的质量设为m2。以(m2/m1)×100表示凝胶分率(%)。结果示于表2。

[试验例2](雾度值的测定)

针对实施例及比较例中所得到的第一压敏粘合片(压敏粘合剂层厚度:25μm)的压敏粘合剂层,依据jisk7136:2000,使用雾度计(nippondenshokuindustriesco.,ltd.制造,产品名称“ndh-2000”)测定了雾度值(%)。结果示于表2。

[试验例3](总透光率的测定)

针对实施例及比较例中所得到的第一压敏粘合片(压敏粘合剂层厚度:25μm)的压敏粘合剂层,依据jisk7361-1:1997,使用雾度计(nippondenshokuindustriesco.,ltd.制造,产品名称“ndh-2000”)测定了总透光率。结果示于表2。

[试验例4](压敏粘合力的测定)

将轻剥离型剥离片从实施例及比较例中所得到的第一压敏粘合片(压敏粘合剂层厚度:25μm)上剥离,将露出的压敏粘合剂层贴合在具有易粘合层的聚对苯二甲酸乙二酯(pet)膜(toyoboco.,ltd.制造,产品名称“peta4300”,厚度:100μm)的易粘合层上,从而得到了剥离片/压敏粘合剂层/pet膜的层叠体。将所得到的层叠体裁剪为25mm宽、100mm长,将其作为样品。

在23℃、50%rh的环境下,将重剥离型剥离片从上述样品上剥离,将露出的压敏粘合剂层贴附在钠钙玻璃(nipponsheetglassco.,ltd.制造)上后,使用kuriharacorporation制造的压热器在0.5mpa、50℃下加压了20分钟。随后,在23℃、50%rh的条件下放置24小时后,使用拉伸试验机(orientecco.,ltd.制造,tensilon)在剥离速度为300mm/分钟、剥离角度为180度的条件下测定了压敏粘合力(n/25mm)。除记载于此的以外的条件依据jisz0237:2009而进行了测定。结果示于表2。

[试验例5](段差追随性的评价)

在玻璃板(nsgprecisionco.,ltd.制造,产品名称“corningglasseaglexg”,长度90mm×宽度50mm×厚度0.5mm)的表面上,将紫外线固化型油墨(teikokuprintinginksmfg.co.,ltd.制造,产品名称“pos-911墨”)丝网印刷成边框状(外形:长度90mm×宽度50mm,宽幅5mm)。接着,照射紫外线(80w/cm2,金属卤化物灯2个,灯高为15cm,传送带速度为10~15m/分钟),使所印刷的上述紫外线固化型油墨固化,从而制造了具有基于印刷的段差(段差的高度:5μm、10μm、15μm、20μm)的带段差的玻璃板。

将轻剥离型剥离片从实施例及比较例中所得到的第二压敏粘合片(压敏粘合剂层厚度:50μm)上剥下,将露出的压敏粘合剂层贴合在具有易粘合层的聚对苯二甲酸乙二酯膜(toyoboco.,ltd.制造,产品名称“peta4300”,厚度:100μm)的易粘合层上。接着,将重剥离型剥离片剥下,使压敏粘合剂层露出。然后使用层压机(laminator,fujiplainc.制造,产品名称“lpd3214”),以压敏粘合剂层覆盖边框状的整个印刷面的方式,将层叠体层压至各带段差的玻璃板上,将其作为评价用样品。

在50℃、0.5mpa的条件下,对所得到的评价用样品进行高压釜处理30分钟后,在常压、23℃、50%rh下放置了24小时。接着,在85℃、85%rh的湿热条件下保管了72小时(耐久试验),随后评价了段差追随性。段差追随性根据印刷段差是否完全被压敏粘合剂层填埋而判断,在印刷段差与压敏粘合剂层的界面上观察到间隙、气泡等时,判定为未能追随印刷段差。在此,段差追随性根据下述标准以段差追随率(%)的方式进行了评价。结果示于表2。

段差追随率(%)=[(无间隙和气泡而被填埋的印刷段差的高度(μm))/(压敏粘合剂层厚度:50μm)]×100

◎:段差追随率为40%

○:段差追随率为30%

△:段差追随率为20%

×:段差追随率为10%以下

[试验例6](抑制莫尔条纹产生的评价)

在将铜箔(厚度:18μm)与聚对苯二甲酸乙二酯膜(厚度:50μm)层叠而成的覆铜层叠板(nikkanindustriesco,.ltd.制造,产品名称“nikaflex”)的铜箔表面上,通过丝网印刷法印刷了抗蚀刻图案。随后,通过蚀刻将不需要的铜箔去除,得到了线宽为100μm、线之间的间隙为100μm的多条平行的线经图案化而成的透明导电性膜。

将2片所得到的透明导电性膜,以使各自的线垂直相交的方式,经由实施例及比较例中所得到的压敏粘合片的压敏粘合剂层而贴合,将其作为评价样品。

将上述的评价样品载置于为全面绿色显示(rgb值(r,g,b)=0,255,0)的平板电脑终端设备(appleinc.制造,产品名称“ipad(注册商标)”,分辨率:264ppi)的显示画面表面,通过5人小组(panelist)判断了莫尔条纹状态(抑制莫尔条纹产生的程度)。然后,依据以下的评价标准评价了抑制莫尔条纹产生的程度。将结果示于表2。

◎:5人全部判断莫尔条纹的产生得到了抑制。

○:5人之中4~3人判断莫尔条纹的产生得到了抑制。

△:5人之中2~1人判断莫尔条纹的产生得到了抑制。

×:5人全部判断并未充分地抑制莫尔条纹产生。

[试验例7](拉伸试验)

以使实施例及比较例中所得到的第二压敏粘合片(压敏粘合剂层厚度:50μm)的压敏粘合剂层的总厚度成为500μm的方式、且以只残留层叠体的最表层的剥离片的方式,多层层叠上述压敏粘合剂层,并在23℃、50%rh的环境下放置了24小时。随后,由多层层叠了上述压敏粘合剂层的压敏粘合片切取10mm宽×75mm长的样品,将层叠在层叠体的最表层的剥离片剥下,以样品测定部位为10mm宽×20mm长(伸长方向)的方式设置样品,在23℃、50%rh的环境下使用拉伸试验机(orientecco.,ltd.制造,tensilon)以200mm/分钟的拉伸速度使其伸长,测定了断裂伸长率(%)。此外,同时测定断裂时的应力(断裂应力,n),算出将该断裂应力除以上述样品的截面面积(5mm2)的值,并将其作为覆膜强度。将结果示于表2。

[表1]

[表2]

由表2可知:实施例中所得到的压敏粘合片抑制了莫尔条纹的产生,且还具有优异的段差追随性。

工业实用性

本发明的压敏粘合片,例如能够适用于贴合具有段差的保护面板与所需的显示体构成部件、及贴合液晶盒与背光源。

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