本发明涉及粘合剂组合物、粘合剂层、表面保护膜及光学构件。更详细而言，涉及适用期足够长且刚固化处理后及熟化处理后的交联性(交联度)高的粘合剂组合物、能够抑制色调变化且能够防止粘贴保存后的粘合力上升的粘合剂层、以及通过在支撑体上形成上述粘合剂层而得到的表面保护膜。特别是作为出于保护光学构件(例如液晶显示器等中使用的偏振板、波片、相位差板、光学补偿膜、反射片、增亮膜)等的表面的目的而使用的表面保护膜是有用的。
背景技术：
近年来，在被粘物的固定(接合)、运送、保护、装饰等各种方面中使用粘合片。作为所述粘合片的代表例，可以列举具有使用以丙烯酸类聚合物作为基础聚合物的丙烯酸类粘合剂组合物而形成的粘合剂层的粘合片。作为所述丙烯酸类聚合物而言，通常使用以(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要成分、而且与含有适当的官能团的单体的共聚物。作为具有官能团的丙烯酸类聚合物而言，广为人知的有将具有羟基等官能团的单体成分共聚得到的丙烯酸类聚合物，配合异氰酸酯类化合物等作为与上述官能团反应的交联剂从而得到粘合剂组合物，将丙烯酸类聚合物交联，由此形成粘合剂层。
顺便说一下，在具有羟基等的丙烯酸类聚合物与异氰酸酯类化合物的交联反应中，通常使用二月桂酸二丁基锡等锡化合物等金属催化剂(参见专利文献1)。
另外，用于形成粘合剂层的粘合剂组合物有时根据其生产计划而将粘合剂组合物原样保存一定时间，有时在该阶段进行交联。在粘合剂组合物的阶段进行交联时，粘合剂组合物的粘度上升或产生不溶物，在之后的粘合剂层的形成中成为产生粘合剂层表面粗糙或厚度偏差(バラつき)的原因。此外，有时还对粘合特性造成影响。因此，期望在粘合剂组合物的阶段不进行交联、所谓的适用期足够长、在制成粘合剂层时快速地进行交联的粘合剂组合物。
但是，对于使用了锡化合物等金属催化剂的粘合剂层而言，难以在刚固化处理(加热处理)后得到高交联性(交联度)或难以得到具有足够长的适用期的粘合剂组合物。
另外，还尝试使用作为交联催化剂的含有铁原子的化合物等金属催化剂来代替锡化合物(参见专利文献2)。
使用含有铁原子的化合物作为金属催化剂而得到的粘合剂层虽然能在刚固化处理(加热处理)后得到高交联性(交联度)，但另一方面，在进行熟化处理时难以得到高交联性(交联度)或难以抑制由含有铁原子的化合物所引起的着色导致的粘合剂层的色调变化(基于含有铁原子的化合物中的金属络合物的着色)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2005-314513号公报
专利文献2：日本特开2011-1440号公报
技术实现要素：
因此，本发明中，鉴于上述情况而进行了深入研究，结果本发明的目的在于：通过在利用异氰酸酯类交联剂(b)将作为基础聚合物的具有含活性氢官能团的聚合物(a)交联的粘合剂组合物中并用作为交联催化剂的特定比例的以锡为活性中心的化合物(c)和以铁为活性中心的化合物(d)，提供粘合剂组合物的适用期足够长、粘合剂组合物的刚固化处理(加热处理)后及熟化处理后的交联性(交联度)高、能够抑制由以铁为活性中心的化合物(d)引起的粘合剂层的色调变化(基于含有铁原子的化合物中的金属络合物的着色)、并且能够防止粘合剂层的粘贴保存后的粘合力上升的粘合剂组合物、将该粘合剂组合物交联而得到的粘合剂层、在支撑体上形成粘合剂层而得到的表面保护膜、以及由表面保护膜保护的光学构件。
用于解决课题的手段
即，本发明的粘合剂组合物的特征在于，相对于具有含活性氢官能团的聚合物(a)100质量份，所述粘合剂组合物含有异氰酸酯类交联剂(b)、0.001质量份～0.4质量份的以锡为活性中心的化合物(c)、以及0.001质量份～0.4质量份的以铁为活性中心的化合物(d)。
本发明的粘合剂组合物中，优选上述含活性氢官能团为羟基和/或羧基。
本发明的粘合剂组合物中，相对于上述聚合物(a)100质量份，优选含有0.1质量份～20质量份的上述交联剂(b)。
本发明的粘合剂组合物中，优选上述聚合物(a)含有选自由丙烯酸类聚合物、聚氨酯类聚合物及聚硅氧烷类聚合物构成的组中的至少一种。
本发明的粘合剂层优选通过将上述粘合剂组合物交联而得到。
本发明的表面保护膜优选通过在支撑体的至少一面形成上述粘合剂层而得到。
本发明的光学构件优选由上述表面保护膜保护。
发明效果
本发明的粘合剂组合物在粘合剂组合物的阶段不进行交联反应，能够得到足够长的适用期，可以保存一定时间，能够制定具有余量的生产计划。另外，制成粘合剂层后，交联快速地进行，交联性(交联度)高，交联稳定性优异，可以得到能够防止在制造中或保存中由对包含粘合剂层的表面保护膜的外压导致的变形、损伤的发生等的效果。此外，能够抑制以铁为活性中心的化合物(d)所引起的粘合剂层的色调变化(基于含有铁原子的化合物中的金属络合物的着色)，能够用于光学用途，能够防止粘合剂层的粘贴保存后的粘合力上升，因此再剥离性优异，较为有用。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式详细地进行说明。
＜表面保护膜的整体结构＞
在此公开的表面保护膜为通常被称为粘合片、粘合带、粘合标签、粘合膜等的形态的物体，特别是适合作为在光学构件(例如，偏振板、波片等用作液晶显示面板构成元件的光学构件、硬涂膜等触控面板显示器中所使用的光学构件等)的加工时、运送时保护光学构件的表面的表面保护膜。上述表面保护膜中的粘合剂层典型地为连续地形成，但并不限于该形态，例如可以是形成为点状、条纹状等规则的或者无规则的图案的粘合剂层。另外，在此公开的表面保护膜可以为卷筒状、也可以为纸张状(枚葉状)。
＜粘合剂组合物＞
本发明的粘合剂组合物的特征在于，相对于具有含活性氢官能团的聚合物(a)100质量份，所述粘合剂组合物含有异氰酸酯类交联剂(b)、0.001质量份～0.4质量份的以锡为活性中心的化合物(c)及0.001质量份～0.4质量份的以铁为活性中心的化合物(d)。通过并用特定比例的以锡为活性中心的化合物(c)(以下有时称作“锡催化剂(c)”)和以铁为活性中心的化合物(d)(以下有时称作“铁催化剂(d)”)作为交联催化剂，从而可以得到粘合剂组合物的适用期足够长、粘合剂组合物的刚固化处理后及熟化处理后的交联性(交联度)高、能够抑制铁由催化剂(d)引起的粘合剂层的色调变化(基于铁催化剂(d)中的金属络合物的着色)、能够抑制粘合剂层的色调变化、并且能够防止粘合剂层的粘贴保存后的粘合力上升的粘合剂组合物，因此优选。
(具有含活性氢官能团的聚合物(a))
本发明的粘合剂组合物的特征在于含有具有含活性氢官能团的聚合物(a)，优选上述聚合物(a)的含活性氢官能团为羟基和/或羧基。上述聚合物(a)的含活性氢官能团能够与后述的异氰酸酯类交联剂(b)反应，通过为在主链或侧链上具有上述含活性氢官能团的聚合物，与异氰酸酯类交联剂有效地进行反应，因此优选。
另外，本发明的粘合剂组合物中，优选上述聚合物(a)含有选自由丙烯酸类聚合物、聚氨酯类聚合物和聚硅氧烷类聚合物构成的组中的至少一种。其中，从粘合剂设计的自由度的观点考虑，上述聚合物(a)更优选为具有含活性氢官能团的丙烯酸类聚合物。
上述具有含活性氢官能团的丙烯酸类聚合物是在主链或侧链上具有能够与后述的异氰酸酯类交联剂(b)反应的羟基、羧基等含有活性氢的官能团的丙烯酸类聚合物。这样的具有含活性氢官能团的丙烯酸类聚合物可以至少以(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要成分、以含有活性氢的官能团单体(以下，有时称为“含活性氢官能团单体”)作为单体成分，并通过它们的共聚得到。
本发明中，作为构成具有含活性氢官能团的丙烯酸类聚合物的主要单体的(甲基)丙烯酸烷基酯优选为具有碳原子数为4～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为其具体例而言，例如可以列举：(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基已酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯等。
这些具有碳原子数为4～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用，也可以组合使用，作为整体的含有比例优选在单体成分中为为70质量％～99.9质量％、更优选为80质量％～99.5质量％、进一步优选为85质量％～99质量％。上述(甲基)丙烯酸烷基酯的含有比例小于70质量％时，后述的含官能团单体或其它单体的含量增加，丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度升高而流动性降低，有时不能得到足够的粘合面积而无法进行被粘物的固定。另外，有时难以调节交联的程度(凝胶量(ゲル分))。另一方面，上述(甲基)丙烯酸烷基酯的含量超过99.9质量％时，由于含官能团单体的含有比例降低，交联形成不充分，有时无法得到粘合剂组合物的凝聚力。
上述含活性氢官能团单体使用具有能够与异氰酸酯化合物等交联剂反应的羟基、羧基等含有活性氢的官能团的含活性氢官能团单体。作为其具体例而言，例如可以列举：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯、丙烯酸[4-(羟甲基)环己基]甲酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等含羟基单体。
另外，作为其它含活性氢官能团单体而言，可以列举：(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、丙烯酸β-羧基乙酯等含羧基单体；n-羟甲基丙烯酰胺、n-羟甲基甲基丙烯酰胺、n-(2-羟基乙基)丙烯酰胺、n-(2-羟基乙基)甲基丙烯酰胺、n-(2-羟基丙基)丙烯酰胺、n-(2-羟基丙基)甲基丙烯酰胺、n-(1-羟基丙基)丙烯酰胺、n-(1-羟基丙基)甲基丙烯酰胺、n-(3-羟基丙基)丙烯酰胺、n-(3-羟基丙基)甲基丙烯酰胺、n-(2-羟基丁基)丙烯酰胺、n-(2-羟基丁基)甲基丙烯酰胺、n-(3-羟基丁基)丙烯酰胺、n-(3-羟基丁基)甲基丙烯酰胺、n-(4-羟基丁基)丙烯酰胺、n-(4-羟基丁基)甲基丙烯酰胺等n-羟基烷基(甲基)丙烯酰胺等。
这些含活性氢官能团单体可以单独使用、也可以组合，作为整体的含有比例优选在单体成分中为0.1质量％～30质量％、更优选为0.5质量％～20质量％、进一步优选为1质量％～15质量％。上述含活性氢官能团单体的含有比例小于0.1质量％时，交联形成不充分，不能得到粘合剂组合物的凝聚力，有时被粘物(例如，光学构件)的固定时表面保护膜发生偏移、或者在将表面保护膜剥离时产生胶糊残留。另一方面，上述含活性氢官能团单体的含有比例超过30质量％时，丙烯酸类聚合物的凝聚力增大，因此流动性降低，有时不能得到足够的粘合面积而无法进行被粘物的固定。
在本发明中，可以使用除上述具有碳原子数为4～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和含活性氢官能团单体以外的其它单体作为单体成分。作为这样的其它单体而言，可以列举具有碳原子数为除4～12以外的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为本发明中使用的具有碳原子数为除4～12以外的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的具体例而言，例如可以列举：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等。
另外，作为在本发明中能够使用的其它单体而言，可以列举：
n-(甲基)丙烯酰吗啉、n-丙烯酰吡咯烷等环状(甲基)丙烯酰胺；
(甲基)丙烯酰胺、n-取代(甲基)丙烯酰胺(例如，n-乙基(甲基)丙烯酰胺、n-正丁基(甲基)丙烯酰胺等n-烷基(甲基)丙烯酰胺；
n,n-二甲基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二乙基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二丙基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二异丙基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二正丁基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二叔丁基(甲基)丙烯酰胺等n,n-二烷基(甲基)丙烯酰胺等非环状(甲基)丙烯酰胺；
n-乙烯基-2-吡咯烷酮、n-乙烯基-2-哌啶酮、n-乙烯基-3-吗啉酮、n-乙烯基-2-己内酰胺、n-乙烯基-1,3-
(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸n,n-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸n,n-二甲基氨基丙酯等具有氨基的单体；
n-环己基马来酰亚胺、n-苯基马来酰亚胺等具有马来酰亚胺骨架的单体；
n-甲基衣康酰亚胺、n-乙基衣康酰亚胺、n-丁基衣康酰亚胺、n-2-乙基己基衣康酰亚胺、n-月桂基衣康酰亚胺、n-环己基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺类单体；等含氮原子单体等。
作为可以用作其它单体的单体的其它例而言，可以列举：
(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚等具有环氧基的单体；
(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等具有烷氧基的单体；
丙烯腈、甲基丙烯腈等具有氰基的单体；
苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯类单体；
乙烯、丙烯、异戊二烯、丁二烯、异丁烯等α-烯烃；2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等具有异氰酸酯基的单体；
乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯类单体；
乙烯基醚等乙烯基醚类单体；(甲基)丙烯酸四氢糠酯等具有杂环的(甲基)丙烯酸酯；
氟代(甲基)丙烯酸酯等具有卤素原子的单体；
3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等具有烷氧基甲硅烷基的单体；
聚硅氧烷(甲基)丙烯酸酯等具有硅氧烷键的单体；
(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等具有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯；
(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基二乙二醇酯等具有芳香族烃基的(甲基)丙烯酸酯；等。
另外，作为其它单体，例如可以使用乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、二乙烯基苯、丁基二(甲基)丙烯酸酯、己基二(甲基)丙烯酸酯等多官能单体。
这些其它单体可以单独使用、也可以组合使用，作为整体的含有比例优选在单体成分中为29.9质量％以下、更优选为19.5质量％以下、进一步优选为14质量％以下。其它单体的含有比例超过29.9质量％时，具有碳原子数为4～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的含量降低，丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度升高而流动性降低，有时不能得到足够的粘合面积而无法进行被粘物的固定。
对于本发明中使用的丙烯酸类聚合物而言，优选重均分子量(mw)为10万～300万、更优选为20万～200万、进一步优选为30万～150万。重均分子量(mw)小于10万时，具有粘合剂层的凝聚力降低的倾向，有时在被粘物(例如，光学构件)的固定时表面保护膜发生偏移，或者将表面保护膜剥离时产生胶糊残留。另一方面，重均分子量(mw)超过300万时，具有凝聚力因聚合物的缠结带来的效果而增大从而流动性降低的倾向，有时不能得到足够的粘合面积而无法进行被粘物的固定。在本发明中丙烯酸类聚合物的重均分子量(mw)是指通过gpc(凝胶渗透色谱)进行测定而得到的、标准聚苯乙烯换算的值。
另外，本发明中使用的丙烯酸类聚合物优选其玻璃化转变温度(tg)为0℃以下(通常-100℃以上)、更优选为-10℃以下、进一步优选为-20℃以下。玻璃化转变温度高于0℃时，凝聚力增大而流动性降低，有时不能得到足够的粘合面积而无法进行被粘物的固定。需要说明的是，丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度可以通过适当改变所使用的单体成分、组成比而调节至上述范围内。本发明中的丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度可以使用利用动态粘弹性装置的测定方法、由fox式得到的计算值等。
本发明中使用的丙烯酸类聚合物的聚合方法没有特别限制，可以通过溶液聚合、乳液聚合、本体聚合、悬浮聚合等公知的方法进行聚合。另外，所得到的共聚物可以为无规共聚物、嵌段共聚物等中的任一种。
上述具有含活性氢官能团的聚氨酯类聚合物是在主链或侧链上具有能够与后述的异氰酸酯类交联剂(b)反应的羟基、羧基等含有活性氢的官能团的聚氨酯类聚合物。作为上述聚氨酯类聚合物而言，优选可以列举包含使多元醇与多异氰酸酯化合物反应而得到的聚氨酯树脂(聚氨酯类聚合物)的物质。
上述具有含活性氢官能团的聚硅氧烷类聚合物是在主链或侧链上具有能够与后述的异氰酸酯类交联剂(b)反应的羟基、羧基等含有活性氢的官能团的聚硅氧烷类聚合物。作为上述聚硅氧烷类聚合物而言，优选可以列举使聚硅氧烷树脂(聚硅氧烷类聚合物、聚硅氧烷成分)共混或凝集而得到的物质。
(异氰酸酯类交联剂(b))
本发明的粘合剂组合物的特征在于含有异氰酸酯类交联剂(b)。作为上述交联剂(b)而言，例如可以列举：三亚甲基二异氰酸酯、亚丁基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(hdi)、二聚酸二异氰酸酯等脂肪族多异氰酸酯类；亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)、1,3-二(异氰酸根合甲基)环己烷等脂环族异氰酸酯类；2,4-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯(xdi)等芳香族异氰酸酯类；利用脲基甲酸酯键、缩二脲键、异氰脲酸酯键、脲二酮键(ウレトジオン結合)、脲键、碳二亚胺键、脲酮亚胺键(ウレトンイミン結合)、
另外，组合使用上述异氰酸酯化合物(二官能的异氰酸酯化合物与三官能以上的异氰酸酯化合物)的情况下，作为两化合物的配合比(质量比)而言，优选以[二官能的异氰酸酯化合物]/[三官能以上的异氰酸酯化合物](质量比)为0.1/99.9～50/50进行配合、更优选为0.1/99.9～20/80、进一步优选为0.1/99.9～10/90、更优选为0.1/99.9～5/95、最优选为0.1/99.9～1/99。通过调节至上述范围内而进行配合，得到粘合性和耐回弹性优异的粘合剂层，为优选的方式。
在本发明中，相对于上述聚合物(a)100质量份，上述交联剂(b)的含量优选为0.1质量份～20质量份、更优选为1质量份～10质量份、进一步优选为2质量份～8质量份。上述交联剂(b)的含量小于0.1质量份时，交联形成不充分，不能得到粘合剂层的凝聚力，有时被粘物的固定时表面保护膜发生偏移，或者将表面保护膜剥离时产生胶糊残留。另一方面，上述交联剂(b)的含量超过20质量份时，交联过度进行而凝聚力增大，因此流动性降低，有时不能得到足够的粘合面积而无法进行被粘物的固定。
本发明的粘合剂组合物中除了上述异氰酸酯类交联剂(b)以外还可以根据需要含有其它交联剂。作为其它交联剂而言，例如可以使用环氧类交联剂、三聚氰胺类树脂、氮丙啶衍生物和金属螯合化合物等。这些化合物可以单独使用、也可以组合使用。
作为上述环氧类交联剂而言，例如可以列举：n,n,n’,n’-四缩水甘油基间苯二甲胺(商品名tetrad-x、三菱瓦斯化学公司制造)、1,3-双(n,n-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(商品名tetrad-c、三菱瓦斯化学公司制造)等。这些化合物可以单独使用、也可以组合使用。
作为上述三聚氰胺类树脂而言，可以列举六羟甲基三聚氰胺等。作为上述氮丙啶衍生物而言，例如可以列举：作为市售品的商品名hdu(相互药工公司制造)、商品名tazm(相互药工公司制造)、商品名tazo(相互药工公司制造)等。这些化合物可以单独使用、也可以组合使用。
作为上述金属螯合化合物而言，可以列举铝、钛、镍、锆等作为金属成分，可以列举乙炔、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乳酸乙酯、乙酰丙酮等作为螯合物成分。这些化合物可以单独使用、也可以组合使用。
并用这些除上述交联剂(b)以外的交联剂的情况下，其使用量只要不损害本发明效果就没有特别限制，相对于上述聚合物(a)100质量份，其与上述交联剂(b)的总量优选为0.1质量份～20质量份、更优选为1质量份～10质量份、进一步优选为2质量份～8质量份。
(以锡为活性中心的化合物(c))
本发明的粘合剂组合物的特征在于，相对于具有含活性氢官能团的聚合物(a)100质量份，所述粘合剂组合物含有0.001质量份～0.4质量份的以锡为活性中心的化合物(c)。通过配合上述以锡为活性中心的化合物(c)(锡催化剂(c))，与仅使用后述的铁催化剂(d)的情况相比，能够抑制粘合剂层的色调变化，并且会抑制粘贴保存后的粘合力上升，再剥离性优异，为优选的方式。作为上述锡催化剂(c)而言，例如可以列举：二丁基二氯化锡、二丁基氧化锡、二丁基二溴化锡、马来酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、二乙酸二丁基锡、二丁基硫化锡、三丁基甲氧基锡、乙酸三丁基锡、三乙基乙氧基锡、三丁基乙氧基锡、二辛基氧化锡、二月桂酸二辛基锡、三丁基氯化锡、三氯乙酸三丁基锡、2-乙基己酸锡等。这些锡催化剂(c)可以单独使用、也可以组合使用。
相对于上述聚合物(a)100质量份，上述粘合剂组合物含有0.001质量份～0.4质量份的上述锡催化剂(c)，优选为0.002质量份～0.3质量份，更优选为0.003质量份～0.2质量份，进一步优选为0.004质量份～0.1质量份。在上述锡催化剂(c)的含量小于0.001质量份的情况下，有时熟化处理后的交联性(交联度)变得不充分。另一方面，大于0.4质量份时，难以抑制粘合剂组合物(配合液)的保存时的粘度上升，有时无法充分得到粘合剂组合物的适用期，从而粘合剂组合物(配合液)的经时稳定性变差。
(以铁为活性中心的化合物(d))
本发明的粘合剂组合物的特征在于，相对于具有含活性氢官能团的聚合物(a)100质量份，所述粘合剂组合物含有0.001质量份～0.4质量份的以铁为活性中心的化合物(d)。通过配合上述以铁为活性中心的化合物(d)(铁催化剂(d))，与仅使用锡催化剂(c)的情况不同，可以得到刚固化处理后的交联性(交联度)高且适用期足够长的粘合剂组合物，为优选的方式。作为上述铁催化剂(d)而言，可以适当地使用铁螯合化合物，例如可以以通式fe(x)(y)(z)表示。铁螯合化合物通过(x)(y)(z)的组合而由fe(x)3、fe(x)2(y)、fe(x)(y)2、fe(x)(y)(z)中的任一者表示。铁螯合化合物fe(x)(y)(z)中，(x)(y)(z)分别是对fe的配体，例如，x、y或z为β-二酮的情况下，作为β-二酮，可以列举：乙酰丙酮、己烷-2,4-二酮、庚烷-2,4-二酮、庚烷-3,5-二酮、5-甲基-己烷-2,4-二酮、辛烷-2,4-二酮、6-甲基庚烷-2,4-二酮、2,6-二甲基庚烷-3,5-二酮、壬烷-2,4-二酮、壬烷-4,6-二酮、2,2,6,6-四甲基庚烷-3,5-二酮、十三烷-6,8-二酮、1-苯基丁烷-1,3-二酮、六氟乙酰丙酮、抗坏血酸等。
x、y或z为β-酮酯的情况下，作为β-酮酯，可以列举：乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸正丙酯、乙酰乙酸异丙酯、乙酰乙酸正丁酯、乙酰乙酸仲丁酯、乙酰乙酸叔丁酯、丙酰乙酸甲酯、丙酰乙酸乙酯、丙酰乙酸正丙酯、丙酰乙酸异丙酯、丙酰乙酸正丁酯、丙酰乙酸仲丁酯、丙酰乙酸叔丁酯、乙酰乙酸苄酯、丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯等。
在本发明中，还可以使用除铁螯合化合物以外的铁催化剂，例如还可以使用铁与烷氧基、卤素原子、酰氧基的化合物。铁与烷氧基的化合物的情况下，作为烷氧基，可以列举：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己基、苯氧基、环己氧基、苄氧基、1-苄基萘氧基等。
铁与卤素原子的化合物的情况下，作为卤素原子，可以列举氟、氯、溴、碘等。
铁与酰氧基的化合物的情况下，作为酰氧基，可以列举：2-乙基己酸、辛酸、环烷酸、树脂酸(以松香酸、新松香酸、d-海松酸、异-d-海松酸、罗汉松酸、葡萄糖酸、富马酸、柠檬酸、天冬氨酸、α-酮戊二酸、苹果酸、琥珀酸、甘氨酸或组氨酸等氨基酸等为主要成分的脂肪族类有机酸；以苯甲酸、肉桂酸、对羟基肉桂酸等为主要成分的芳香族脂肪酸)等。
在本发明中，这些铁催化剂(d)中，从反应性、固化性的观点考虑，优选具有β-二酮作为配体的铁螯合化合物，特别是优选使用三(乙酰丙酮合)铁。这些铁催化剂(d)可以为一种、也可以并用两种以上。
在本发明中，相对于上述聚合物(a)100质量份，本发明的粘合剂组合物含有0.001质量份～0.4质量份的上述铁催化剂(d)，优选为0.002质量份～0.3质量份，更优选为0.003质量份～0.2质量份，进一步优选为0.004质量份～0.1质量份。在上述铁催化剂(d)的含量小于0.001质量份的情况下，刚固化处理后的交联性(交联度·固化性)不充分，有时容易产生由外压导致的粘合剂层的外观不良(粘合剂层的凹坑)。另一方面，大于0.4质量份时，产生粘合剂层的色调变化，难以在贴合于光学构件的状态下进行检查，因此不优选。
(引起酮-烯醇互变异构的化合物(e))
本发明的粘合剂组合物可以含有产生酮-烯醇互变异构的化合物(e)(以下，有时称为“互变异构化合物(e)”)。互变异构化合物(e)是指在酮式物(酮、醛)与烯醇之间产生互变异构的化合物，是对于上述铁催化剂(d)作为螯合物化剂起作用的化合物。通过使用上述互变异构化合物(e)，抑制交联剂配合后的粘合剂组合物的过度的粘度升高、凝胶化，能够实现延长粘合剂组合物的适用期的效果。特别是在使用上述异氰酸酯类交联剂(b)作为交联剂的情况下，含有上述互变异构化合物(e)特别有意义。该技术例如在上述粘合剂组合物为有机溶剂溶液或者无溶剂的形态的情况下可以优选应用。
作为上述互变异构化合物(e)而言，可以使用各种β-二羰基化合物。作为具体例而言，可以列举：乙酰丙酮、2,4-己烷二酮、3,5-庚烷二酮、2-甲基己烷-3,5-二酮、6-甲基庚烷-2,4-二酮、2,6-二甲基庚烷-3,5-二酮等β-二酮类；乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸异丙酯、乙酰乙酸叔丁酯等乙酰乙酸酯类；丙酰乙酸乙酯、丙酰乙酸乙酯、丙酰乙酸异丙酯、丙酰乙酸叔丁酯等丙酰乙酸酯类；异丁酰乙酸乙酯、异丁酰乙酸乙酯、异丁酰乙酸异丙酯、异丁酰乙酸叔丁酯等异丁酰乙酸酯类；丙二酸甲酯、丙二酸乙酯等丙二酸酯类；等。其中，作为优选的化合物，可以列举乙酰丙酮和乙酰乙酸酯类。所述产生酮-烯醇互变异构的化合物可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
关于上述互变异构化合物(e)的含量，相对于上述聚合物(a)100质量份，优选含有0.5质量份～10质量份、更优选含有1质量份～5质量份。上述互变异构化合物(e)的含量小于0.5质量份时，有时产生无法得到足够的适用期的不良情况，超过10质量份时，虽然能够抑制粘度升高，但有时粘合剂层的凝聚力不足。推测这是因为：固化处理后残留于粘合剂层的上述互变异构化合物作为增塑剂起作用，使凝聚力降低。
此外，在本发明的粘合剂组合物中，也可以含有其它公知的添加剂，例如，可以根据所要使用的用途适当添加着色剂、颜料等的粉体、表面活性剂、增塑剂、增粘剂、低分子量聚合物、表面润滑剂、流平剂、抗氧化剂、缓蚀剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、硅烷偶联剂、无机或有机的填充剂、金属粉、粒子状、箔状物等。
＜粘合剂层及表面保护膜＞
本发明的粘合剂层优选通过将上述粘合剂组合物交联而得到。通过适当调节上述聚合物(a)的结构单元、构成比率、交联剂的选择和添加比率等而进行交联，可以得到粘合力稳定性、再剥离性、低污染性以及耐热性更优异的粘合剂层和表面保护膜。
本发明的表面保护膜优选通过在支撑体的至少一面形成上述粘合剂层而得到。上述表面保护膜是在支撑体的至少一面形成上述粘合剂层而得到的材料，此时，粘合剂组合物的交联通常在粘合剂组合物的涂布后进行，但也可以在隔片上涂布粘合剂组合物并进行干燥，然后将隔片上的包含交联后的粘合剂组合物的粘合剂层转印至支撑体。
另外，在支撑体上形成粘合剂层的方法没有特别限制，例如可以通过以下方式制作：将上述粘合剂组合物(溶液)涂布于支撑体并将聚合溶剂等干燥除去，从而在支撑体上形成粘合剂层。然后，可以出于调节粘合剂层的成分转移、调节交联反应等目的而进行养护。另外，将粘合剂组合物涂布在支撑体上而制作表面保护膜时，为了能够均匀地涂布在支撑体上，可以在上述粘合剂组合物中新添加除聚合溶剂以外的一种以上的溶剂。
另外，作为本发明的粘合剂层的形成方法而言，可以使用在表面保护膜(粘合片)的制造中使用的公知的方法。具体而言，例如可以列举：辊涂、凹版涂布、反向涂布、辊刷、喷涂、气刀涂布法等。
本发明的粘合剂层的厚度通常为1μm～100μm、优选为3μm～50μm、更优选为5μm～30μm。粘合剂层的厚度在上述范围内时，容易获得适度的再剥离性与粘合性的平衡，因此优选。
＜支撑体＞
作为上述支撑体而言，只要是能够形成为片状、膜状的支撑体就没有特别限制，例如可以列举：聚乙烯、聚丙烯、聚1-丁烯、聚4-甲基-1-戊烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、具有环状或者降冰片烯结构的聚烯烃等聚烯烃膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯膜、聚丙烯酸酯膜、聚苯乙烯膜、尼龙6、尼龙6,6、部分芳香族聚酰胺等聚酰胺膜、聚氯乙烯膜、聚偏二氯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚氟乙烯膜、聚酰亚胺膜、聚乙烯醇膜等。
本发明中的支撑体的厚度通常为约5μm～约200μm、优选为约10μm～约100μm、更优选为约20μm～约75μm。
对于上述支撑体，还可以根据需要进行利用聚硅氧烷类、含氟型、长链烷基类或脂肪酰胺类的脱模剂、二氧化硅粉等进行的脱模和防污处理、酸处理、碱处理、底涂处理、电晕处理、等离子体处理、紫外线处理等易胶粘处理、涂布型、捏合型、蒸镀型等防静电处理。
本发明的表面保护膜可以以卷绕成卷筒状的形态形成，也可以以片材层叠的形态形成。即，本发明的表面保护膜可以具有片状、带状、膜状等任意的形态。另外，也可以根据其使用目的切割为适当的形态、实施冲裁加工等。
<隔片>
本发明的表面保护膜可以根据需要出于保护粘合剂层表面的目的贴合隔片。
作为构成上述隔片的材料而言，有纸、塑料膜，从表面平滑性优异的观点考虑，优选使用塑料膜。作为该膜而言，只要是能够保护上述粘合剂层的膜就没有特别限制，例如可以列举：聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。
上述隔片的厚度通常为约5μm～约200μm、优选为约8μm～约100μm、更优选为约10μm～约50μm。也可以根据需要对上述隔片进行利用聚硅氧烷类、含氟型、长链烷基类或脂肪酰胺类的脱模剂、二氧化硅粉等进行的脱模和防污处理、或涂布型、捏合型、蒸镀型等防静电处理。
在此公开的表面保护膜也可以以除支撑体和粘合剂层以外还包含其它层的方式来实施。作为上述其它层而言，可以列举能够提高防静电层、粘合剂层的锚固性的底涂层(锚固层)等。
本发明的光学构件优选由上述表面保护膜保护。上述表面保护膜由于能够防止粘合剂层的粘贴保存后的粘合力上升并且再剥离性优异，因此可以用于加工、运送、发货时等的表面保护用途(表面保护膜)，从而成为为了保护上述光学构件(偏振板等)的表面而有用的表面保护膜。另外，由于抑制了构成表面保护膜的粘合剂层的色调变化，因此能够在光学构件上贴合有表面保护膜的状态下进行检查，可以有助于提高品质。
实施例
以下，对具体表示本发明的构成和效果的实施例等进行说明，但本发明不受这些实施例的限定。需要说明的是，实施例等中的评价项目以如下述的方式进行了测定。
＜丙烯酸类聚合物1的制备＞
在具有搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的四口烧瓶中投入丙烯酸2-乙基己酯(2eha)96.2质量份、丙烯酸羟基乙酯(hea)3.8质量份、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.2质量份、乙酸乙酯150质量份，在缓慢搅拌的同时导入氮气，将烧瓶内的液温保持在约65℃并进行6小时聚合反应，从而制备了丙烯酸类聚合物1溶液(40质量％)。上述丙烯酸类聚合物1的重均分子量(mw)为54万、玻璃化转变温度(tg)为-68℃。
＜丙烯酸类聚合物2的制备＞
在具有搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的四口烧瓶中投入丙烯酸2-乙基己酯(2eha)98.5质量份、丙烯酸4-羟基丁酯(4hba)1.5质量份、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.2质量份、乙酸乙酯150质量份，在缓慢搅拌的同时导入氮气，将烧瓶内的液温保持在约60℃并进行6小时聚合反应，从而制备了丙烯酸类聚合物2溶液(40质量％)。上述丙烯酸类聚合物2的重均分子量(mw)为50万、玻璃化转变温度(tg)为-70℃。
＜丙烯酸类聚合物3的制备＞
在具有搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的四口烧瓶中投入丙烯酸2-乙基己酯(2eha)98.48质量份、丙烯酸4-羟基丁酯(4hba)1.5质量份、丙烯酸(aa)0.02质量份、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.2质量份、乙酸乙酯150质量份，在缓慢搅拌的同时导入氮气，将烧瓶内的液温保持在约60℃并进行6小时聚合反应，从而制备了丙烯酸类聚合物3溶液(40质量％)。上述丙烯酸类聚合物3的重均分子量(mw)为50万、玻璃化转变温度(tg)为-70℃。
＜丙烯酸类聚合物4的制备＞
在具有搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的四口烧瓶中投入丙烯酸2-乙基己酯(2eha)98.494质量份、丙烯酸4-羟基丁酯(4hba)1.5质量份、丙烯酸(aa)0.006质量份、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.2质量份、乙酸乙酯150质量份，在缓慢搅拌的同时导入氮气，将烧瓶内的液温保持在约60℃并进行6小时聚合反应，从而制备了丙烯酸类聚合物4溶液(40质量％)。上述丙烯酸类聚合物4的重均分子量(mw)为47万、玻璃化转变温度(tg)为-70℃。
＜丙烯酸类聚合物5的制备＞
在具有搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的四口烧瓶中投入丙烯酸2-乙基己酯(2eha)90.893质量份、丙烯酸4-羟基丁酯(4hba)9.089质量份、丙烯酸(aa)0.018质量份、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.2质量份、乙酸乙酯150质量份，在缓慢搅拌的同时导入氮气，将烧瓶内的液温保持在约60℃并进行6小时聚合反应，从而制备了丙烯酸类聚合物5溶液(40质量％)。上述丙烯酸类聚合物5的重均分子量(mw)为64万、玻璃化转变温度(tg)为-67℃。
＜实施例1＞
[丙烯酸类粘合剂溶液的制备]
用乙酸乙酯将上述丙烯酸类聚合物1溶液(40质量％)稀释成25质量％，在该溶液400质量份(固体成分100质量份)中加入作为交联剂的、作为三官能异氰酸酯化合物的甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物(东曹公司制造、coronatel)5.33质量份(固体成分4质量份)、作为交联催化剂的、作为锡催化剂的二月桂酸二辛基锡(东京finechemical公司制造、embilizerol-1、1质量％乙酸乙酯溶液)2质量份(固体成分0.02质量份)、作为铁催化剂的三(乙酰丙酮合)铁(日本化学产业公司制造、nacemfe(iii)、1质量％乙酸乙酯溶液)1质量份(固体成分0.01质量份)、乙酰丙酮3质量份，进行混合搅拌，从而制备了丙烯酸类粘合剂溶液。
[表面保护膜的制作]
将上述丙烯酸类粘合剂溶液涂布于带防静电处理层的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(三菱树脂公司制造、diafoilt100g38、厚度38μm)的与防静电处理面相反的面，在130℃下加热20秒，形成了厚度15μm的粘合剂层。接着，在上述粘合剂层的表面贴合对单面实施了聚硅氧烷处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度25μm)的聚硅氧烷处理面，从而制作了表面保护膜。
＜实施例2＞
使用丙烯酸类聚合物2代替实施例1中使用的丙烯酸类聚合物1，除此以外，通过与实施例1同样的方法制作了表面保护膜。
＜实施例3＞
使用丙烯酸类聚合物3代替实施例1中使用的丙烯酸类聚合物1，除此以外，通过与实施例1同样的方法制作了表面保护膜。
＜实施例4＞
使用丙烯酸类聚合物4代替实施例1中使用的丙烯酸类聚合物1，除此以外，通过与实施例1同样的方法制作了表面保护膜。
＜实施例5＞
使用二月桂酸二辛基锡(东京finechemical公司制造、embilizerol-1、1质量％乙酸乙酯溶液)3质量份(固体成分0.03质量份)代替实施例1中使用的2质量份(固体成分0.02质量份)，使用三(乙酰丙酮合)铁(日本化学产业公司制造、nacemfe(iii)、1质量％乙酸乙酯溶液)0.5质量份(固体成分0.005质量份)代替1质量份(固体成分0.01质量份)，除此以外，通过与实施例1同样的方法制作了表面保护膜。
＜实施例6＞
使用三(乙酰丙酮合)铁(日本化学产业公司制造、nacemfe(iii)、1质量％乙酸乙酯溶液)3质量份(固体成分0.03质量份)代替实施例1中使用的1质量份(固体成分0.01质量份)，除此以外，通过与实施例1同样的方法制作了表面保护膜。
＜实施例7＞
使用三(乙酰丙酮合)铁(日本化学产业公司制造、nacemfe(iii)、1质量％乙酸乙酯溶液)5质量份(固体成分0.05质量份)代替实施例1中使用的1质量份(固体成分0.01质量份)，除此以外，通过与实施例1同样的方法制作了表面保护膜。
＜实施例8＞
使用三(乙酰丙酮合)铁(日本化学产业公司制造、nacemfe(iii)、1质量％乙酸乙酯溶液)8质量份(固体成分0.08质量份)代替实施例1中使用的1质量份(固体成分0.01质量份)，除此以外，通过与实施例1同样的方法制作了表面保护膜。
＜实施例9＞
使用二月桂酸二辛基锡(东京finechemical公司制造、embilizerol-1、1质量％乙酸乙酯溶液)3质量份(固体成分0.03质量份)代替实施例1中使用的2质量份(固体成分0.02质量份)，除此以外，通过与实施例1同样的方法制作了表面保护膜。
＜实施例10＞
使用二月桂酸二辛基锡(东京finechemical公司制造、embilizerol-1、1质量％乙酸乙酯溶液)5质量份(固体成分0.05质量份)代替实施例1中使用的2质量份(固体成分0.02质量份)，除此以外，通过与实施例1同样的方法制作了表面保护膜。
＜实施例11＞
使用二月桂酸二辛基锡(东京finechemical公司制造、embilizerol-1、1质量％乙酸乙酯溶液)8质量份(固体成分0.08质量份)代替实施例1中使用的2质量份(固体成分0.02质量份)，除此以外，通过与实施例1同样的方法制作了表面保护膜。
＜实施例12＞
使用二月桂酸二辛基锡(东京finechemical公司制造、embilizerol-1、1质量％乙酸乙酯溶液)3质量份(固体成分0.03质量份)代替实施例1中使用的2质量份(固体成分0.02质量份)，使用乙酰丙酮9质量份代替3质量份，除此以外，通过与实施例1同样的方法制作了表面保护膜。
＜实施例13＞
使用二月桂酸二辛基锡(东京finechemical公司制造、embilizerol-1、1质量％乙酸乙酯溶液)8质量份(固体成分0.08质量份)代替实施例1中使用的2质量份(固体成分0.02质量份)，使用乙酰丙酮9质量份代替3质量份，除此以外，通过与实施例1同样的方法制作了表面保护膜。
＜实施例14＞
使用丙烯酸类聚合物5代替实施例1中使用的丙烯酸类聚合物1，使用作为交联剂的、作为三官能异氰酸酯化合物的甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物(东曹公司制造、coronatel)2.72质量份(固体成分2质量份)代替5.33质量份(固体成分4质量份)，除此以外，通过与实施例1同样的方法制作了表面保护膜。
＜实施例15＞
使用六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯形式(三井化学公司制造、coronatehx)2质量份(固体成分2质量份)代替实施例14中使用的作为三官能异氰酸酯化合物的甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物(东曹公司制造、coronatel)2.72质量份(固体成分2质量份)，除此以外，通过与实施例14同样的方法制作了表面保护膜。
＜比较例1＞
除了不使用实施例1中使用的三(乙酰丙酮合)铁(日本化学产业公司制造、nacemfe(iii)、1质量％乙酸乙酯溶液)1质量份(固体成分0.01质量份)以外，通过与实施例1同样的方法制作了表面保护膜。
＜比较例2＞
使用二月桂酸二辛基锡(东京finechemical公司制造、embilizerol-1、1质量％乙酸乙酯溶液)50质量份(固体成分0.5质量份)代替实施例1中使用的2质量份(固体成分0.02质量份)，并且不使用三(乙酰丙酮合)铁(日本化学产业公司制造、nacemfe(iii)、1质量％乙酸乙酯溶液)1质量份(固体成分0.01质量份)，除此以外，通过与实施例1同样的方法制作了表面保护膜。
＜比较例3＞
除了不使用实施例1中使用的二月桂酸二辛基锡(东京finechemical公司制造、embilizerol-1、1质量％乙酸乙酯溶液)2质量份(固体成分0.02质量份)以外，通过与实施例1同样的方法制作了表面保护膜。
＜比较例4＞
不使用实施例1中使用的二月桂酸二辛基锡(东京finechemical公司制造、embilizerol-1、1质量％乙酸乙酯溶液)2质量份(固体成分0.02质量份)，并且使用三(乙酰丙酮合)铁(日本化学产业公司制造、nacemfe(iii)、1质量％乙酸乙酯溶液)50质量份(固体成分0.5质量份)代替1质量份(固体成分0.01质量份)，除此以外，通过与实施例1同样的方法制作了表面保护膜。
＜丙烯酸类聚合物的重均分子量(mw)的测定＞
丙烯酸类聚合物的重均分子量(mw)利用gpc(凝胶渗透色谱)进行了测定。
装置：东曹公司制造、hlc-8220gpc
色谱柱：
样品柱：东曹公司制造、tskguardcolumnsuperhz-h(1根)+tskgelsuperhzm-h(2根)
参比柱：东曹公司制造、tskgelsuperh-rc(1根)
流速：0.6ml/分钟
进样量：10μl
柱温：40℃
洗脱液：thf
进样浓度：0.2质量％
检测器：差示折射计
需要说明的是，重均分子量(mw)通过聚苯乙烯换算计算出。
＜玻璃化转变温度(tg)的理论值＞
关于实施例和比较例中得到的丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度(tg)(℃)，使用下述文献值作为由各单体得到的均聚物的玻璃化转变温度tgn(℃)并通过下述公式求出。
式：1/(tg+273)＝σ[wn/(tgn+273)]
[式中，tg(℃)表示共聚物的玻璃化转变温度，wn(-)表示各单体的质量分率，tgn(℃)表示由各单体得到的均聚物的玻璃化转变温度，n表示各单体的种类。]
文献值：
丙烯酸2-乙基己酯(2eha)：-70℃
丙烯酸羟基乙酯(hea)：-15℃
丙烯酸4-羟基丁酯(4hba)：-32℃
丙烯酸(aa)：106℃
需要说明的是，作为文献值，参考了“丙烯酸类树脂的合成·设计和新用途展开(アクリル樹脂の合成·設計と新用途展開)”(中央经营开发中心出版部发行)及“聚合物手册(polymerhandbook)”(johnwiley&sons)。
＜适用期的测定＞
制备粘合剂溶液，将其密封于容量1ml的玻璃制样品瓶中，并在室温下放置了8小时。之后，通过目视观察粘合剂溶液的流动性，判断了“适用期”。判断的基准如下所述。
○：使样品瓶倒立时，粘合剂溶液流动。
×：使样品瓶倒立时，粘合剂溶液不流动。
＜基于催化剂的异氰酸酯基的反应率＞
使用傅里叶变换红外光谱(ft-ir)测定器(铂金埃尔默公司制造、型号“frontierft-ir”)，通过atr(attenuatedtotalreflection，衰减全反射)法测定了粘合剂层表面的ir峰。作为“异氰酸酯基的ir峰强度”而言，采用了2275cm-1处的峰强度。
需要说明的是，上述异氰酸酯基为来自于异氰酸酯类交联剂(异氰酸酯化合物)的异氰酸酯基。在此的评价中，根据异氰酸酯基的ir峰强度的变化评价异氰酸酯基被交联反应所使用的(消失的)比例(反应率)。
在刚制作了表面保护膜后(刚对粘合剂组合物进行了固化处理后)测定粘合剂层表面的“ir峰强度(刚制作后)”，再在室温(23℃)下熟化7天后测定了“ir峰强度(室温7天后)”。
“基于催化剂的异氰酸酯基的反应率(刚制作后)”由下述公式计算出。
“基于催化剂的异氰酸酯基的反应率(刚制作后)”＝100×{(除不使用催化剂以外均相同的粘合剂层的ir峰强度)-(粘合剂层的ir峰强度(刚制作后))}/(除不使用催化剂以外均相同的粘合剂层的ir峰强度)
“基于催化剂的异氰酸酯基的反应率(室温7天后)”由下述公式计算出。
“基于催化剂的异氰酸酯基的反应率(室温7天后)”＝100×{(除不使用催化剂以外均相同的粘合剂层的ir峰强度)-(粘合剂层的ir峰强度(室温7天后))}/(除不使用催化剂以外均相同的粘合剂层的ir峰强度)
需要说明的是，作为上述基于催化剂的异氰酸酯基的反应率(刚制作后)而言，优选为10以上，更优选为20以上，特别优选为25以上。如果上述基于催化剂的反应率(刚制作后)在上述范围内，则能够降低由外压导致的粘合剂的外观不良(粘合剂表面的凹坑)的产生，因此优选。
另外，作为上述基于催化剂的异氰酸酯基的反应率(室温7天后)而言，优选为80以上，更优选为85以上，特别优选为90以上。如果上述基于催化剂的反应率(室温7天后)在上述范围内，则能够抑制由未反应而残留的异氰酸酯类交联剂与被粘物的反应导致的粘合力上升，因此优选。
＜色调b值＞
将各例的表面保护膜在室温下熟化7天，然后切割成宽度50mm、长度50mm的尺寸，将隔片从表面保护膜的粘合剂层表面剥离，然后利用高速积分球式透射率测定器(村上色彩技术研究所公司制造、型号“dot-3c”)测定了“b值”。b值是指hunterlab值。
需要说明的是，上述b值优选为2.00以下，更优选为1.50以下，进一步优选为1.00以下。如果上述b值在上述范围内，则粘合剂层的色调的变化为在用于光学构件用途时实际使用上没有问题的水平(粘合剂层不会着色为黄色或红色)，因此优选。
＜粘合力的测定＞
将各例的表面保护膜在室温下熟化7天，然后切割成宽度25mm、长度100mm的尺寸，将隔片从表面保护膜的粘合剂层表面剥离，然后用手动辊临时压接到贴合于玻璃板的偏振板(日东电工公司制造、三乙酰纤维素类偏振板、宽度：70mm、长度：100mm)的表面，然后，用小型层压机(0.25mpa的压力、0.3m/分钟的速度)进行压接，从而制作了评价用样品。
将上述样品在室温(23℃)的环境下放置30分钟，然后用万能式拉伸试验机以使得剥离角度为180°、拉伸速度为30m/分钟的方式进行剥离，作为“初始的粘合力”(n/25mm)进行了测定。
另外，将上述样品在70℃的环境下放置1天后(熟化处理后)，用万能式拉伸试验机以使得剥离角度为180°、拉伸速度为30m/分钟的方式进行剥离，测定了“粘贴保存后的粘合力”(n/25mm)。测定在23℃、50％rh的环境下进行。
作为上述初始的粘合力而言，优选为0.1n/25mm～7.0n/25mm，更优选为0.1n/25mm～5.0n/25mm，进一步优选为0.1n/25mm～4.0n/25mm。如果上述粘合力在上述范围内，则临时固定性、再剥离性优异，因此优选。
作为上述粘贴保存后的粘合力而言，优选为0.3n/25mm～10.0n/25mm，更优选为0.3n/25mm～8.0n/25mm，进一步优选为0.3n/25mm～4.0n/25mm。如果上述粘合力在上述范围内，则即使在粘贴保存后，也能抑制粘合力的上升，再剥离性优异，因此优选。
需要说明的是，表1中的缩写如下所示。
＜交联剂(b)＞
c/l：三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯(东曹公司制造、商品名“coronatel”)
c/hx：六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯形式(东曹公司制造、商品名“coronatehx”)
＜锡催化剂(c)及铁催化剂(d)＞
ol-1：二月桂酸二辛基锡(东京finechemical公司制造、商品名“embilizerol-1”)
nacemfe(iii)：三(乙酰丙酮合)铁(日本化学产业公司制造、商品名“nacemfe(iii)”)
表1
表2
由表2能够确认到：在全部的实施例中，粘合剂组合物的适用期足够长，即使在粘合剂组合物的刚固化处理后(刚制作后·干燥处理后)及熟化处理后，基于催化剂的异氰酸酯基的反应率也高，还能够确认到：得到了高交联性(交联度)的粘合剂层，即使在将粘合剂层粘贴保存后的情况下，也能抑制粘合力的上升，再剥离性优异，还能够防止粘合剂层的色调变化，即使在粘贴于光学构件的状态下也能进行检查。
另一方面，由表2确认到：在比较例1中，由于未配合铁催化剂(d)，因此刚固化处理后(干燥处理后)的交联性(交联度)不充分，基于催化剂的异氰酸酯基的反应率低，与交联剂(b)的反应未充分进行。另外，在比较例2中，由于以多于规定量的量配合锡催化剂(c)，并且未配合铁催化剂(d)，因此确认到进行在粘合剂溶液中的交联反应并且适用期短。另外，在比较例3中，由于未配合锡催化剂(c)，因此确认到：在室温熟化后进行异氰酸酯交联剂与被粘物的反应，粘贴保存后的粘合力高，粘合力上升防止性和再剥离性差。在比较例4中，由于不配合锡催化剂(c)并且以多于规定量的量配合铁催化剂(d)，因此确认到：与由成为红色的着色原因的铁催化剂引起的色调变化相关的b值非常高，不具有作为光学构件用的表面保护膜而实际应用的水平。