[0001]
本发明涉及导体热流技术领域，具体涉及一种高温合成导热油的制备方法。
背景技术：
[0002]
导热油是有机热载体，分为合成型和矿物型。矿物型导热油是石油进行高温裂解或催化裂化过程中，形成的馏分油作为原料加入添加剂后精制而成，主要组分是烃类混合物；合成型导热油是以化学合成工艺生产的，具有一定化学结构和确定的化学名称，主要特征是分子结构中含有芳烃或环烷烃结构，而且大都是两环或三环的芳烃化合物。
[0003]
合成型导热油使用温度范围更宽，低、中、高温都可用，而矿物型导热油只能低、中温用；合成型导热油的热稳定性更好，使用寿命更长，合成型导热油再生后可重复使用，矿物型油不可再生。
[0004]
欧美、日本等发达国家自20世纪30年代开始工业化生产合成型导热油，我国起步较晚，20世纪60年代开始研究开发，90年代后发展较为迅速。目前，还有不少品种的合成型导热油国内无法生产，只能依靠进口，美国陶氏化学生产的dowtherm rp就属于此类，是1,2,3,4-四氢-1-(1-苯乙基)萘和1,2,3,4-四氢-5-(1-苯乙基)萘的异构体混合物。它具有使用温度高、饱和蒸汽压低、热稳定性好等优点，目前国内没有生产的，客户使用只能依赖进口。为了打破国外跨国公司的技术垄断，填补国内技术和市场空白，有必要研究发明一种该类导热油的制备方法。
技术实现要素：
[0005]
本发明的目的在于克服现有技术中存在的缺陷，提供一种高温合成导热油的制备方法。
[0006]
为实现上述目的，本发明所采取的技术方案是：本发明提供了一种高温合成导热油的制备方法，其包括如下步骤：步骤一：四氢萘的合成将萘投入高压釜中，加入2.5%~3.8%的催化剂，气体置换后，升温至150~300℃搅拌，通入氢气，压力为3.2~4.0mpa，反应完后降温，去除催化剂，精馏分离出的四氢萘；步骤二：导热油的合成将四氢萘加入反应釜中，加入溶剂，再加入1%~5%的酸催化剂，搅拌，然后滴加苯乙烯，苯乙烯与四氢萘的摩尔比为0.7~0.9:1，滴加温度为75~85℃，滴加完后保温反应1~5小时，加入水，然后静置分层，分去水层，减压蒸馏，得到成品。
[0007]
作为本发明的优选实施方案，所述成品为1,2,3,4-四氢-1-(1-苯乙基)萘和1,2,3,4-四氢-5-(1-苯乙基)萘的异构体混合物。
[0008]
作为本发明的优选实施方案，所述乙烯与四氢萘的摩尔比为0.8:1。
[0009]
作为本发明的优选实施方案，所述步骤一中催化剂选自雷尼镍、钯碳或铂碳。
[0010]
作为本发明的优选实施方案，所述步骤二中酸催化剂选自路易斯酸催化剂或质子
酸催化剂。
[0011]
作为本发明的优选实施方案，所述路易斯酸催化剂选自三氯化铁、三氯化铝或三氟化硼，所述质子酸催化剂选自硫酸或磷酸。
[0012]
作为本发明的优选实施方案，所述步骤二溶剂选自二氯乙烷或四氯化碳。
[0013]
作为本发明的优选实施方案，步骤二中溶剂的加入量是四氢萘质量的2~6倍。
[0014]
作为本发明的优选实施方案，步骤二中加入水的量是酸催化剂质量的1~5倍。
[0015]
采用上述技术方案所产生的有益效果在于：本发明技术方案以萘为原料，经催化加氢、烷基化反应制得高温导热油，本发明专利具有反应步骤少、收率高、成本低、污染小等优点。
[0016]
本发明所提供的技术方案的加氢还原反应采用目前最先进、最绿色的工艺，在催化剂作用下物料直接与氢气反应，这样成本低、无污染，产品收率高、质量好。
[0017]
本发明所提供的技术方案采用四氢萘与苯乙烯烷基化合成导热油，反应在低温低压下进行，安全可靠，溶剂经回收可套用，成本低无污染。
[0018]
本发明所提供的方法原料低廉，条件温和，节能降耗，环境友好，适用于工业大量生产。
[0019]
本发明技术方案所制备的高温导热油为1,2,3,4-四氢-1-(1-苯乙基)萘和1,2,3,4-四氢-5-(1-苯乙基)萘的异构体混合物，具备粘度低，闪点高，沸点高的优点。
[0020]
本发明所提供的方法，有效打破了欧美等发达国家对我国的技术封锁，填补国内空白。
具体实施方式
[0021]
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面结合具体实施例对发明进行清楚、完整的描述。
[0022]
实施例1四氢萘的合成将萘投入高压釜中，加入3.1%的雷尼镍，气体置换后，升温至180℃搅拌，通入氢气，压力为3.0mpa，反应完后降至室温，去除雷尼镍，精馏分离出的四氢萘。
[0023]
实施例2 导热油的合成导热油的合成
将400g四氢萘加入反应釜中，加入1600g的四氯化碳，加入12g的三氯化铝，搅拌，然后滴加226g苯乙烯，滴加温度为四氯化碳回流温度，滴加完后保温反应3小时，加入36g水，然后静置分层，分去水层，精馏分离得到成品，经气相色谱分析：1,2,3,4-四氢-1-(1-苯乙基)萘和1,2,3,4-四氢-5-(1-苯乙基)萘的比例为8:2，运动粘度为15mm2/s，标准状态下沸点为338℃，闪点（开口）为196℃。
[0024]
实施例3 导热油的合成导热油的合成将400g四氢萘加入反应釜中，加入2400g的二氯乙烷，加入20g的硫酸，搅拌，然后滴加226g苯乙烯，滴加温度为四氯化碳回流温度，滴加完后保温反应3小时，加入100g水，然后静置分层，分去水层，精馏分离得到成品，经气相色谱分析：1,2,3,4-四氢-1-(1-苯乙基)萘和1,2,3,4-四氢-5-(1-苯乙基)萘的比例为8:2，运动粘度为15mm2/s，标准状态下沸点为338℃，闪点（开口）为196℃。
[0025]
实施例4 导热油的合成导热油的合成将400g四氢萘加入反应釜中，加入800g的二氯乙烷，加入4g的三氯化铁，搅拌，然后滴加254g苯乙烯，滴加温度为四氯化碳回流温度，滴加完后保温反应3小时，加入12g水，然后静置分层，分去水层，精馏分离得到成品，经气相色谱分析：1,2,3,4-四氢-1-(1-苯乙基)萘和1,2,3,4-四氢-5-(1-苯乙基)萘的比例为8:2，运动粘度为15mm2/s，标准状态下沸点为338℃，闪点（开口）为196℃。
[0026]
338℃，闪点（开口）为196℃。
[0027]
实施例5 导热油的合成
将400g四氢萘加入反应釜中，加入1600g的二氯乙烷，加入12g的磷酸，搅拌，然后滴加198g苯乙烯，滴加温度为四氯化碳回流温度，滴加完后保温反应4小时，加入48g水，然后静置分层，分去水层，精馏分离得到成品，经气相色谱分析：1,2,3,4-四氢-1-(1-苯乙基)萘和1,2,3,4-四氢-5-(1-苯乙基)萘的比例为8:2，运动粘度为15mm2/s，标准状态下沸点为338℃，闪点（开口）为196℃。
[0028]
对比例1将400g四氢萘加入反应釜中，加入12g的磷酸，搅拌，然后滴加198g苯乙烯，滴加温度为78℃，滴加完后保温反应4小时，加入48g水，然后静置分层，分去水层，精馏分离得到成品，经气相色谱分析：1,2,3,4-四氢-1-(1-苯乙基)萘和1,2,3,4-四氢-5-(1-苯乙基)萘的比例为3:7，运动粘度为24mm2/s，闪点（开口）为185℃。
[0029]
最后应说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明实施例技术方案的精神和范围。