一种无纺布防滑地板垫用热熔胶及其制备方法与流程

1.本发明涉及一种热熔胶技术，尤其涉及一种无纺布防滑地板垫用热熔胶及其制备方法。


背景技术：

2.房屋装修是指开凿墙体、楼地面、移动窗位置、拆改承重或非承重结构、增设房屋分隔结构、改善房屋外观及装饰室内布局等行为。在房屋装修过程中，为了防止在装修过程中对瓷砖造成污染、刮花，现有装修过程中，会采用无纺布防滑地板垫铺设在瓷砖上，待装修完成后，再撕去无纺布防滑地板垫，以保护瓷砖免收装修对其造成污染、刮花等现象。目前，市场上无纺布防滑地板垫以无纺布为防滑垫的主体材料，在无纺布下表面喷涂一层胶水。该胶水层用于粘附瓷砖、固定防滑地板垫，然而现有的胶水常用为水胶，一方面，水胶的成分对环境污染较大；另一方面，当装修完成后，撕去无纺布防滑地板垫后，水胶会转移到瓷砖表面，难以清洁，产生新的污染源。


技术实现要素：

3.为了克服现有技术的不足，本发明的目的之一在于提供一种无纺布防滑地板垫用热熔胶。
4.本发明的目的之二在于提供一种无纺布防滑地板垫用热熔胶的制备方法。
5.本发明的目的之一采用如下技术方案实现：一种无纺布防滑地板垫用热熔胶，由如下重量份数计的组分制备而成：
[0006][0007][0008]
其中，所述聚合物为sebs与sbs以质量比为(1.5-2.5)：1混合而成的聚合物，所述sebs的苯乙烯含量为20-30％，二嵌段含量优选＜10％；所述sbs的苯乙烯含量为35-45％，二嵌段含量优选＞60％。
[0009]
进一步地，所述sebs选自sebs g6152、sebs g1653、sebs g1648中的一种或两种以上的混合物。
[0010]
进一步地，所述sbs选自sbs 3545、sbs 4270中的一种或两种的混合物。
[0011]
进一步地，所述乙烯-醋酸乙烯共聚物的va含量为20-30％，熔融指数大于150g/
10min；具体所述乙烯-醋酸乙烯共聚物选自韩国lg化学的牌号为28400的乙烯-醋酸乙烯共聚物或者韩国lg化学的牌号为28150的乙烯-醋酸乙烯共聚物。
[0012]
进一步地，所述增塑剂选自环烷油、白油、邻苯二甲酸酯类增塑剂中的一种或两种以上的混合物。
[0013]
进一步地，所述增粘树脂选用氢化dcpd树脂、氢化c5/c9共聚树脂、氢化c5石油树脂、氢化c9石油树脂中的一种或者两种以上的混合物。
[0014]
进一步地，所述抗氧化剂选自佛山沅胜化工有限公司的型号为1010的抗氧剂、佛山沅胜化工有限公司型号为168的抗氧剂中的一种。
[0015]
进一步地，所述偶联剂选自含硫硅烷偶联剂、氨基类硅烷偶联剂、环氧基硅烷偶联剂中的一种或两种以上的混合物。
[0016]
进一步地，所述增塑剂选自新疆克拉玛依提供的牌号为kn4006的环烷油，所述偶联剂选自上海弘顺生物科技有限公司牌号为kh560的环氧基硅烷偶联剂，所述环烷油和环氧基硅烷偶联剂的最佳比例为27:0.1。
[0017]
本发明的目的之二采用如下技术方案实现：一种无纺布防滑地板垫用热熔胶的制备方法，具体包括如下步骤：
[0018]
s1：确认反应釜底阀关闭，打开蒸汽加热，开动搅拌桨，加入配方量的增塑剂和抗氧剂；
[0019]
s2：将s1的反应釜温度升至140-155℃，加入配方量的聚合物后搅拌至聚合物熔化；
[0020]
s3：往s2的反应釜中均匀投入配方量的乙烯-醋酸乙烯共聚物、增粘树脂，待增粘树脂全部熔完，进行充分混合；
[0021]
s4：待s3中混合完成后，投入配方量的偶联剂；
[0022]
s5：待s4中混合完成后，将反应釜内的熔融料进行过滤；
[0023]
s6：将s5中过滤后的熔融料依次经过冷却系统、烘干系统，最后包装。
[0024]
其中，所述无纺布防滑地板垫用热熔胶胶的配方组成按照重量份数计如下：聚合物15-30份、乙烯-醋酸乙烯共聚物5-15份、增塑剂20-40份、增粘树脂25-55份、抗氧化剂0.1-2份、偶联剂0.1-1份；其中，所述聚合物为sebs与sbs以质量比为2：1混合而成的聚合物，所述sebs的苯乙烯含量为20-30％，二嵌段含量优选＜10％；所述sbs的苯乙烯含量为35-45％，二嵌段含量优选＞60％。
[0025]
相比现有技术，本发明的有益效果在于：
[0026]
本发明制成热熔胶可应用在无纺布防滑地板垫中，一方面能够很好地粘接无纺布，另一方面能够很好地粘接瓷砖，剥离后不转移至瓷砖上，另外，现有使用水胶的无纺布防滑垫可直接收卷，但如果使用普通热熔胶就需要离型纸复合收卷(如对比例6，剥离强度和环形初粘过高，会发生转移、撕破基材等情况)。而本发明的无纺布防滑垫可直接收卷，不需要通过离型纸复合在收卷。且本热熔胶相比水胶的成分对环境无污染。具体地，本发明聚合物采用sebs+sbs，sebs其制成热熔胶的初粘较低，具有较大的内聚力，使用sebs可以提高热熔胶的弹性模量，从而提高热熔胶的内聚力，使用高二嵌段sbs可以增加热熔胶的初粘力，增加热熔胶的润湿性，从而使无纺布可以贴住瓷砖，保证防滑地板垫贴住瓷砖。使用偶联剂，可以提高热熔胶的极性，从而提高对被贴物(瓷砖等)具有较大的持粘力，而且不会残
留；本发明中使用乙烯-醋酸乙烯共聚物可以对被贴物(瓷砖等)具有良好的粘接效果，而且不会转移。
具体实施方式
[0027]
下面，结合具体实施方式，对本发明做进一步描述，需要说明的是，在不相冲突的前提下，以下描述的各实施例之间或各技术特征之间可以任意组合形成新的实施例。
[0028]
在本发明中，若非特指，所有的份、百分比均为重量单位，所采用的设备和原料等均可从市场购得或是本领域常用的。下述实施例中的方法，如无特别说明，均为本领域的常规方法。
[0029]
本发明提供一种无纺布防滑地板垫用热熔胶，由如下重量份数计的组分制备而成：
[0030][0031][0032]
其中，所述聚合物为sebs与sbs以质量比为(1.5-2.5)：1混合而成的聚合物，所述sebs的苯乙烯含量为20-30％，二嵌段含量优选＜10％；所述sbs的苯乙烯含量为35-45％，二嵌段含量优选＞60％。
[0033]
配方分析如下：本技术优选使用聚合物是sebs、sbs，sebs的苯乙烯含量优选20-30％，二嵌段含量优选＜10％，sebs可以提高热熔胶的弹性模量，从而提高热熔胶的内聚力；sbs的苯乙烯含量优选35-45％，二嵌段含量优选》60％，选择高二嵌段含量的橡胶可以增加热熔胶的初粘力，保证防滑地板垫贴住瓷砖。
[0034]
本发明使用乙烯-醋酸乙烯共聚物，尤其当乙烯-醋酸乙烯共聚物的va含量为20-30％，熔融指数为大于150g/10min，va含量优选28％，熔融指数优选400g/10min可以对被贴物(瓷砖等)具有良好的粘接效果，而且不会转移。实践发现，如果乙烯-醋酸乙烯共聚物的va小于20％，制成的热熔胶会偏硬，从而导致热熔胶的环形初粘力大幅度下降，如果乙烯-醋酸乙烯共聚物的va大于30％，制成的热熔胶会偏软，从而导致热熔胶的初粘力变大，导致热熔胶转移。熔融指数低于150g/10min，制成热熔胶的粘度偏高，不利于涂布。
[0035]
本发明增塑剂优选采用环烷油，环烷油是石油系橡胶油中的一种，石油系橡胶油包括石蜡基、环烷基、芳烃基三种。环烷油以环烷烃为主，亲和性好，污染性小或无污染，在本配方中起到软化的作用。
[0036]
本发明增粘树脂优选氢化c9石油树脂，增粘树脂可增强热熔胶的剥离强度，本配方使用优选氢化c9石油树脂，与sebs、sbs的相容性好，剥离强度高。
[0037]
抗氧化剂可防止聚合物氧化，导致大分子链断裂、交联、使性能变坏。
[0038]
本发明中采用硅烷偶联剂，可以提高热熔胶的极性，从而提高对被贴物(瓷砖等)具有较大的持粘力，而且不会残留。
[0039]
作为进一步优选方案，所述sebs选自sebs g6152、sebs g1653、sebs g1648中的一种或两种以上的混合物。sebs g6152是指选自科腾公司的牌号为g6152的sebs，其苯乙烯含量为30％，无二嵌段含量。sebs g1653是指科腾公司的牌号为g1653的sebs，其苯乙烯含量为30％，无二嵌段含量；sebs g1648是指科腾公司牌号为g1648的sebs，其苯乙烯含量为20％，二嵌段含量为7％。
[0040]
作为进一步优选方案，所述sbs选自sbs 3545、sbs 4270中的一种或两种的混合物。sbs 3545是指李长荣化工牌号为3545的sbs，其苯乙烯含量为45％，二嵌段含量为63％；sbs 4270是指台橡公司牌号为4270的sbs，其苯乙烯含量为37％，二嵌段含量为70％；
[0041]
作为进一步优选方案，所述乙烯-醋酸乙烯共聚物的va含量为20-30％，熔融指数大于150g/10min；具体所述乙烯-醋酸乙烯共聚物选自韩国lg化学的牌号为28400的乙烯-醋酸乙烯共聚物，其va含量优选28％，熔融指数优选400g/10min，或者选自韩国lg化学的牌号为28150的乙烯-醋酸乙烯共聚物，其va含量优选28％，熔融指数优选150g/10min。
[0042]
作为进一步优选方案，所述增塑剂选自环烷油、白油、邻苯二甲酸酯类增塑剂中的一种或两种以上的混合物。本发明配方中优选采用环烷油，其是石油系橡胶油中的一种，石油系橡胶油包括石蜡基、环烷基、芳烃基三种。环烷油以环烷烃为主，亲和性好，污染性小或无污染，优选购自新疆克拉玛依提供的牌号为kn4006的环烷油，在本配方中起到软化的作用。
[0043]
作为进一步优选方案，所述增粘树脂选用氢化dcpd树脂、氢化c5/c9共聚树脂、氢化c5石油树脂、氢化c9石油树脂中的一种或者两种以上的混合物。其中，氢化dcpd石油树脂选自山东莘县瑞森石油树脂有限公司，氢化c9石油树脂选自河北启明化工科技有限公司。
[0044]
作为进一步优选方案，所述抗氧化剂选自佛山沅胜化工有限公司的型号为1010的抗氧剂、佛山沅胜化工有限公司型号为168的抗氧剂中的一种。
[0045]
作为进一步优选方案，所述偶联剂选自含硫硅烷偶联剂、氨基类硅烷偶联剂、环氧基硅烷偶联剂中的一种或两种以上的混合物。
[0046]
作为进一步优选方案，所述增塑剂选自新疆克拉玛依提供的牌号为kn4006的环烷油，所述偶联剂选自上海弘顺生物科技有限公司牌号为kh560的环氧基硅烷偶联剂，所述环烷油和环氧基硅烷偶联剂的最佳比例为27:0.1。
[0047]
在本发明所选用的偶联剂成本较高，其用量不能超过1份，如只有环烷油，没有加入偶联剂，制成的热熔胶涂布在无纺布防滑垫上，无纺布防滑垫就会粘不住瓷砖；偶联剂用量过多，就会使热熔胶粘性变大，从而热熔胶会发生转移。超过一定量后，热熔胶的剥离强度和初粘会偏高，造成无纺布地板垫反面(pe薄膜层)撕破，本发明筛选出环烷油和环氧基硅烷偶联剂的最佳比例为27:0.1。
[0048]
本发明还提供一种无纺布防滑地板垫用热熔胶的制备方法，具体包括如下步骤：
[0049]
s1：确认反应釜底阀关闭，打开蒸汽加热，开动搅拌桨，加入配方量的增塑剂和抗氧剂；
[0050]
s2：将s1的反应釜温度升至140-155℃，加入配方量的聚合物后搅拌至聚合物熔
化；
[0051]
s3：往s2的反应釜中均匀投入配方量的乙烯-醋酸乙烯共聚物、增粘树脂，待增粘树脂全部熔完，进行充分混合；
[0052]
s4：待s3中混合完成后，投入配方量的偶联剂；
[0053]
s5：待s4中混合完成后，将反应釜内的熔融料进行过滤；
[0054]
s6：将s5中过滤后的熔融料依次经过冷却系统、烘干系统，最后包装。
[0055]
其中，所述无纺布防滑地板垫用热熔胶胶的配方组成按照重量份数计如下：聚合物15-30份、乙烯-醋酸乙烯共聚物5-15份、增塑剂20-40份、增粘树脂25-55份、抗氧化剂0.1-2份、偶联剂0.1-1份；其中，所述聚合物为sebs与sbs以质量比为2：1混合而成的聚合物，所述sebs的苯乙烯含量为20-30％，二嵌段含量优选＜10％；所述sbs的苯乙烯含量为35-45％，二嵌段含量优选＞60％。
[0056]
在本制备方法中，因为体系内有sebs和sbs，其需要在140-155℃才能熔解，温度过低，sebs熔化不了，温度过高，会导致sbs降解交联，影响产品性能；乙烯-醋酸乙烯共聚物需要在聚合物全部溶解后再加入，先加入会影响聚合物的溶解。本发明所选的偶联剂具有挥发性，所以需要在全部原料投完后再加入。
[0057]
以下是本发明具体的实施例，在下述实施例中所采用的原材料、设备等除特殊限定外均可以通过购买方式获得。
[0058]
实施例1-实施例3以及对比例1-6
[0059]
分别按下表1中的配比称取原料，按照表1后的制备方法制作热熔胶，对应得到不同实施例的热熔胶，具体详见表1：
[0060]
表1实施例1-3及对比例1-6原料配比表
[0061]
[0062][0063]
如无特殊说明，表1中各个实例组分采用本发明优选组分，其中，对比例3的sbs yh-188是指中石化巴陵石化牌号为188的sbs，其苯乙烯含量为32％，二嵌段含量＜1％；sebs 1657选自美国科腾，其苯乙烯含量为13％，二嵌段含量30％。实施例1的乙烯-醋酸乙烯共聚物采用韩国lg化学的牌号为28150的乙烯-醋酸乙烯共聚物，其va含量优选28％，熔融指数优选150g/10min；实施例2-3及对比例1-5、6的乙烯-醋酸乙烯共聚物采用韩国lg化学的牌号为28400的乙烯-醋酸乙烯共聚物，其va含量优选28％，熔融指数优选400g/10min；对比例4的乙烯-醋酸乙烯共聚物采用韩国lg化学的牌号为19400的乙烯-醋酸乙烯共聚物，其va含量优选19％，熔融指数为400g/10min。各个实施例的增塑剂选自新疆克拉玛依提供的牌号为kn4006的环烷油。实施例1、3的增粘树脂选用山东莘县瑞森石油树脂有限公司的氢化dcpd石油树脂，实施例2以及对比例1-6的增粘树脂选用河北启明化工科技有限公司的氢化c9石油树脂。各个实施例的抗氧化剂选自佛山沅胜化工有限公司的型号为1010的抗氧剂。各个实施例的偶联剂选自上海弘顺生物科技有限公司牌号为kh560的环氧基硅烷偶联剂。
[0064]
实施例1-实施例3以及对比例1-6的热熔胶制备方法，包括如下步骤：
[0065]
s1：确认反应釜底阀关闭，打开蒸汽加热，开动搅拌桨，加入配方量的增塑剂和抗氧剂；
[0066]
s2：将s1的反应釜温度升至140-155℃，加入配方量的聚合物后搅拌至聚合物熔化；
[0067]
s3：往s2的反应釜中均匀投入配方量的乙烯-醋酸乙烯共聚物、增粘树脂，待增粘树脂全部熔完，进行充分混合；
[0068]
s4：待s3中混合完成后，投入配方量的偶联剂；
[0069]
s5：待s4中混合完成后，将反应釜内的熔融料进行过滤；
[0070]
s6：将s5中过滤后的熔融料依次经过冷却系统、烘干系统，最后包装。
[0071]
对比例的设计：
[0072]
以实施例2为例，对比例1与实施例2不同之处在于减少sebs用量，增加高二嵌段sbs的用量，其余组分与用量相同。
[0073]
以实施例2为例，对比例2与实施例2不同之处在于增塑剂与偶联剂的比例不在27:0.1，其余组分与用量相同。
[0074]
以实施例2为例，对比例3与实施例2不同之处在于sebs、sbs的苯乙烯含量、二嵌段含量不在优选范围，其余组分与用量相同。
[0075]
以实施例2为例，对比例4与实施例2不同之处在于不添加乙烯-醋酸乙烯共聚物，其余组分与用量相同。
[0076]
以实施例2为例，对比例5与实施例2不同之处在于乙烯-醋酸乙烯共聚物的va含量、熔融指数不在优选范围(va含量为19％，熔融指数优选400g/10min)，其余组分与用量相同。
[0077]
以实施例2为例，对比例6与实施例2不同之处在于选用的聚合物为sis，其余组分与用量相同。
[0078]
对比例7为现有技术产品，采用水胶作为粘黏剂的无纺布防滑地板垫，购自常熟金陵无纺布公司。
[0079]
效果评价及性能检测
[0080]
对实施例1-3以及对比例1-7的热熔胶的性能进行检测，检测项目及结果参见表2。
[0081]
1.粘度测试方法
[0082]
按照gb/t 2794规定进行，使用美国博勒飞公司的dv2trvt型粘度计和27号转子来测定粘度。结果以厘泊(cps)记录。
[0083]
2.软化点测试方法
[0084]
按照gb/t 15332规定进行，使用上海地学仪器研究所的sd-0606t自动软化点试验仪测试软化点。结果以摄氏度(℃)记录。
[0085]
3.环形初粘测试方法
[0086]
环形初粘性根据国家标准gb/t31125—2014的具体规定进行测试。将制得的热熔胶采用涂膜器涂布于厚度为30微米的高透明pet薄膜表面，贴上离型膜，室温放置24小时后，测试环形初粘。结果以n/inch记录。
[0087]
4.转移测试
[0088]
将制得的热熔胶采用涂膜器涂布于厚度为20微米的无纺布地板垫表面，然后将其贴在瓷砖上，施加压力，观察热熔胶是否粘得住瓷砖和是否会发生转移。
[0089]
5.剥离强度测试
[0090]
将制得的热熔胶采用涂膜器涂布于厚度为20微米的无纺布地板垫表面，然后将其贴在无纺布地板垫反面(pe薄膜层)上，施加压力，测试剥离强度。结果以gf/inch记录。
[0091]
表2为各实施例热熔胶性能测试数据
[0092][0093]
应用在无纺布防滑地板垫上的热熔胶应具备这样的性能：环形初粘在10-15n/inch，粘度在小于3000cps，剥离强度在15-25gf/inch。若环形初粘大于15n/inch，就会出现转移现象；若环形初粘小于于10n/inch，就会出现粘不住瓷砖；若粘度大于3000cps，就会出现拉丝现象，导致影响施工效果；若剥离强度大于25gf/inch，就会有撕破pe膜的风险；若剥离强度小于15gf/inch，就会出现粘不住pe膜。
[0094]
如上表所示，本发明制得的热熔胶通过sebs、sbs、乙烯-醋酸乙烯共聚物的选用，再配合其他助剂，整个热熔胶体系具有低初粘力，装修时能够粘住瓷砖，装修后需要剥离地板垫时不会转移至瓷砖上。其中，实施例2为热熔胶性能最佳。
[0095]
对比例1与实施例2不同之处在于减少sebs用量，增加高二嵌段sbs的用量，结果显示测出环形初粘力大，会出现转移现象。
[0096]
对比例2与实施例2不同之处在于增塑剂与偶联剂的比例不在27:0.1，具体地，增加偶联剂的用量，偶联剂用量过多，热熔胶极性强，从而测出环形初粘力大，出现转移情况。
[0097]
对比例3与实施例2不同之处在于sebs、sbs的苯乙烯含量、二嵌段含量不在优选范围(sebs的苯乙烯含量为20-30％，二嵌段含量优选＜10％；所述sbs的苯乙烯含量为35-45％，二嵌段含量优选＞60％)，如sebs小于20％，二嵌段含量优选＞10％；sbs小于45％，二嵌段含量＜60％，测出环形初粘力偏小，剥离强度偏小。
[0098]
以实施例2为例，对比例4与实施例2不同之处在于不添加乙烯-醋酸乙烯共聚物，制成热熔胶刮涂至无纺布，就会出现粘不住瓷砖。
[0099]
以实施例2为例，对比例5与实施例2不同之处在于乙烯-醋酸乙烯共聚物的va含
量、熔融指数不在优选范围，制成热熔胶偏硬，从而导致热熔胶的环形初粘力大幅度下降；
[0100]
以实施例2为例，对比例6与实施例2不同之处在于选用的聚合物为sis，环形初粘偏高，贴瓷砖后会发生转移，还会将无纺布地板垫反面(pe薄膜层)撕破；
[0101]
对比例7为现有技术产品，采用水胶作为粘黏剂的无纺布防滑地板垫，装修完后剥离防滑地板垫，不会发生转移，但水胶的voc(挥发性有机化合物)含量高，对环境污染较大。
[0102]
上述实施方式仅为本发明的优选实施方式，不能以此来限定本发明保护的范围，本领域的技术人员在本发明的基础上所做的任何非实质性的变化及替换均属于本发明所要求保护的范围。