专利名称：可光交联的1，2-亚苯基衍生物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种可光交联的液晶1，2-亚苯基衍生物，含有这类化合物的液晶混合物，以及当它们处于交联状态时作为光学元件的应用。
被提供适量光引发剂的可光交联的液晶，可以通过合适的定向层取向在一种基片上或一种元件中，或者在一个场中取向，这样在这种状态下当用适当波长的光照射时，它可被交联。这样产生的结构即使在高温下也能保持。这样，可以生产光学元件包括，如波导，光栅和滤光片，压电元件以及具有非线性光学性能(NLO)的元件。这类光学元件可以用于双频元件(SHG)或彩色滤光片中。
其它性能包括，如双折射，折射率及光透射率，等等根据所应用的领域必须满足不同的要求。因此，滤光片用的材料必须在与滤光片表面垂直的方向上有强吸收。
可光交联的液晶除作为光学元件的常规应用外，这类液晶材料也适合用作光学数据传输的光纤的包层。这类材料的应用增加了纤维长轴方向上的弹性模数，降低了热膨胀系数，并避免了微失真损失。这样导致了机械稳定性的提高。
可光交联的液晶必须具有良好的化学和热稳定性，在常规的溶剂中具有良好的溶解性，对电场和磁场辐射有良好的稳定性。它们在温度范围为约从25℃至约+100℃，尤其是从约25℃到约+80℃内应有合适的中间相(mesophase)。
因为液晶通常是作为几种组分的混合物而被使用，所以各组分彼此间有良好的混溶性是非常重要的。常规的可光化齐聚或可光化聚合的液晶通常具有较高的熔点和清亮点(clearing point)。这样存在不利的一面即一种自发的热聚合反应在制备过程中过早地发生，该制备是在仅低于清亮点的温度下进行，因为在此温度下液晶态的粘度最低，因而有利于良好的取向性。这种自发的聚合反应导致了畴的形成，从而使得所产生的交联层的光学和热学性能明显受到影响。通过制备含有几种组分的复杂的混合物，可以降低熔点，从而使得加工的确可在较低温度下进行，但同时导致常规的可聚合的液晶有结晶的危险。可光化齐聚或光化聚合的化合物在，例如，EP-A-0331233中作了描述。
因此有制备用于光学元件、滤光片、信道波导、Mach-Zehnder结构、各向同性层等等中的可光化齐聚或可光化聚合的化合物的需要，这些化合物要具有极高的光学各向异性△n。它们应当有低的熔点和清亮点以至于在正常的加工温度下液晶态的粘度不至于太高。并且，它们应当尽可能无畴地可取向和可结构化，在交联态时必须具有极好的热稳定性和长期稳定性。而且，尤其是对于信道波导、Mach-Zehnder结构、各向同性层等等，它们应当有正的介电各向异性并能在电场中取向。这允许，如应用可光化齐聚的或聚合的化合物(这些化合物已经通过一种定向层均匀排列)制成的电极来更多地结构化。常规的可光化齐聚的或聚合的液晶通常具有负的或极弱的正的介电各向异性。
本发明现所提供的化合物非常适合用作具有上述用途的液晶混合物的多组分或单一组分，本发明的目的是通式I的化合物
式中环A-F分别表示吡啶-2，5-二基，嘧啶-2，5-二基，反-1，4-亚环己基，反-1，3-二噁烷-2，5-二基，或各自分别表示被卤素，甲基和/或氰基任选取代的1，4-亚苯基；Z1，Z2，和Z7各自分别表示-CH2-(CH2)s-，-(CH2)sO-，-O(CH2)s-，-COO-，-OOC-，-(CH2)sCOO-或-(CH2)sOOC-；Z3，Z4和Z8各自分别表示单键，-CH2CH2-，-CH2O-，-OCH2-，-COO-，-OOC-，-(CH2)4-，-O(CH2)3-或-(CH2)3O-；Z5和Z6表示-(CY2)s-，-O(CY2)s-，-(CY2)sO-，-(CY2)sCOO-，-(CY2)sOOC-，-(Si[(CH3)2]O)s-，-OCH2(Si[(CH3)2]O)sSi[(CH3)2]CH2O-或-NHCH2(Si[(CH3)2]O)sSi[(CH3)2]CH2NH-；Y表示氢或氟；m，n，q和r各自分别表示0，1或2；s表示一个1～16的整数；R1和R2表示具有下列结构的可交联的基团CH2＝CH-，CH2＝CH-COO-，CH2＝C(CH3)-COO-，CH2＝C(Cl)-COO-，CH2＝C(Ph)COO-，CH2＝CH-COO-Ph，CH2＝CH-CO-NH-，CH2＝C(CH3)-CONH-，CH2＝C(Cl)-CONH-，CH2＝C(Ph)-CONH-，CH2＝C(COOR′)-CH2-COO-，CH2＝CH-O-，CH2＝CH-OOC-，Ph-CH＝CH-，CH3-C(＝NR′)-，顺，反HOO-CR′＝CR′-COO-，
Ph表示苯基；R′表示低碳烷基；R″表示甲基，甲氧基，氰基或卤素，但是R1-Z5和R2-Z6必须不含-O-O-或-N-O-基团；R3表示氢，卤素，氰基或被甲氧基，氰基和/或卤素任选取代的烷基、烷氧基、烷氧基羰基或烷酰氧基；X1，X2及X3各自分别表示氢，卤素，氰基或低碳烷基，从而当m是2和/或n是2时，两个环B和D可以相同或不同。
因为根据本发明的通式I的化合物或其混合物有一个中间相(mesophase)，因此它们可以在交联前，取向在一种定向层上和/或通过应用电场或磁场而取向，这样可以产生一种均匀层。
优选地，可交联的基团R1表示CH2＝CH-COO-，CH2＝C(CH3)-COO-，CH2＝C(Cl)-COO-，CH2＝C(Ph)-COO-，CH2＝CH-COO-Ph-，CH2＝CH-CONH-，CH2＝C(CH3)-CONH-，CH2＝C(Ph)-CONH-，CH2＝CH-O-，CH2＝CH-OOC-，顺，反HOO-CR′＝CR′-COO-，
其中R′和R″具有上述所给的含义。
这些是指那些当通式I的化合物在一个场中取向后可光化交联的基团。
尤其优选的基团R1是CH2＝CH-COO-，CH2＝C(CH3)-COO-，CH2＝CH-O-，以及
氢，氟，氯，氰基和甲基是尤其优选的基团X1，X2和X3。
下面将解释上面所用的术语“被卤素，甲基和/或氰基任选取代的1，4-亚苯基”在本发明中包括1，4-亚苯基及被氟，溴，氯，甲基或氰基单取代或多取代的1，4-亚苯基，包括，如2-或3-氟-1，4-亚苯基，2，3-二氟-1，4-亚苯基，2，6-或3，5-二氟-1，4-亚苯基，2-或3-氯-1，4-亚苯基，2，3-二氯-1，4-亚苯基，2，6-或3，5-二氯-1，4-亚苯基，2-或3-溴-1，4-亚苯基，2-或3-甲基-1，4-亚苯基，2-或3-氰基-1，4-亚苯基及同类物；“卤素”在本发明的范围内表示氟，氯或溴，尤其是氟；“被甲氧基，氰基和/或卤素任选取代的烷基，烷氧基，烷氧基羰基或烷酰基氧基”在本发明范围内包括其中烷基残基可以是直链的或支链的并优选含有1～12个碳原子的那些基团。这些基团可以被甲氧基，氰基和/或氟，氯或溴单取代或多取代。尤其优选的基团是甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基，酰氧基，丙酰氧基，丁酰氧基，甲氧基羰基，乙氧基羰基，丙氧基羰基，三氟甲基，三氟甲氧基，2，2，2-三氟乙氧基，三氟乙酰氧基，一氯二氟甲氧基，2-氰基乙基，2-氟乙基，2-氯乙基，2-溴乙基，2-甲氧基乙氧基，2，2-二氟乙基，2，2，2-三氟乙基以及同类物；“低碳烷基”在本发明的范围内包括碳原子数为1～5的直链或支链的基团包括甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，异丙基，异丁基，叔丁基及同类物。
改变侧链上的环可以影响根据本发明的化合物的中间相的类型。这样，芳环如亚苯基有产生近晶相的趋势，而饱和环如反-1，4-亚环己基或反-1，3-二噁烷-2，5-二基环有产生向列相的趋势。
优选的化合物具有通式I-A
式中A1，B1和E1分别各自表示被氟任选取代的1，4-亚苯基，吡啶-2，5-二基，嘧啶-2，5-二基，或反-1，4-亚环己基；Z11表示-CH2CH2-，-CH2O-，-COO-，-OOC-，-(CH2)4-或-(CH2)3O-；Z31表示单键，-CH2O-，-COO-或-OOC-；Z51表示-(CH2)s′-，-(CH2)s′O-，-(CH2)s′COO-或-(CH2)s′OOC-；Z71表示-CH2O-或-COO-；
s′表示一个3～12的整数；R11表示CH2＝CH-COO-，CH2＝C(CH3)-COO-，CH2＝CH-O-或
R31表示卤素，氰基，低碳烷基或烷氧基羰基；q表示0或1以及X1，X2和X3具有通式I所给的含义。
尤其优选的是式中q为0的通式I-A的化合物，包括，如通式Ia-Ic的化合物。
其中R32表示氟，氯，氰基或烷氧基羰基；其余的符号如以上所定义。
式中R32表示氰基或烷氧基羰基以及X1，X2和X3表示氢的通式I-a的化合物，尤其被优选。
同样优选的是通式I-B的化合物
其中A2，B2，B3和E2各自分别表示被氟任选取代的1，4-亚苯基或反-1，4-亚环己基；Z12表示-(CH2)2COO-，-(CH2)s′COO-或-(CH2)s′O-；Z52表示-(CH2)s′-，-(CH2)s′O-，-(CH2)s′COO-或-(CH2)s′OOC-；Z72表示-CH2O-或-COO-；s′表示一个3～12的整数；R12表示CH2＝CH-COO-，CH2＝C(CH3)-COO-，CH2＝CH-O-或
R33表示卤素，氰基或烷氧基羰基；q表示0或1；X1，X2和X3具有通式I所给的含义。
尤其优选的是式中q为0的通式I-B的化合物，包括，如通式Id-Ig的化合物
其中R34表示氟，氯，氰基或烷氧基羰基；其余的符号如以上所定义。
通式I-A和I-B的化合物很容易通过合成得到，并可如类似流程1～10所示的方法制备。这样，2-羟基苯酚可以按本身已知的方法与(ω-丙烯酰氧基烷氧基)取代的羧酸反应。该酯化反应可以如，通过四氢呋喃(THF)中的相应的甲磺酸酯或者在二氯甲烷或另一个合适的溶剂包括如氯仿中的N，N′-二环己基碳化二亚胺(DCC)以及4-(二甲氨基)吡啶(DMAP)的存在下进行。2-羟基苯酚也可以在Mitsunobu反应中与(ω-丙烯酰氧基烷氧基)取代的苄醇反应。该醚化反应可以通过，如在室温下在四氢呋喃(THF)或另一个合适的溶剂包括如N，N′-甲基甲酰胺(DMF)中的偶氮二羧酸二乙酯(DEAD)和三苯膦(TPP)的存在下进行。2-羟基苯酚是已知的，或者可以根据本技术领域普通技术人员公知的方法制备。
流程中的符号具有以上所述的含义。流程1
流程2
流程3
流程4
流程5
流程6
流程7
流程8
流程9
每一步中都加入少量的BHT(2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚/“丁基羟基甲苯”)以阻止所不需要的热交联。
式中可交联的侧链为不同的通式I的化合物可以通过将2-羟基苯酚与一个(ω-丙烯酰氧基烷氧基)取代的羧酸先进行单酯化反应制备，与一个不同的(ω-丙烯酰氧基烷氧基)取代的羧酸进行后续酯化反应，可以给出不对称的二酯。相应的不对称二醚可通过类似的两步法得到。起始物料是已知的，部分是市场上可买到的。
通式I的化合物可以作为单一化合物使用或者作为彼此混合的混合物和/或与其它液晶组分混合的混合物的形式而使用。
根据本发明的液晶混合物至少含有两种组分，其中至少一种组分是通式I的化合物。第二种组分或任选的其它组分可以是通式I的其它的化合物或者是其它已知的具有可光交联的基团的液晶化合物。该混合物中也可存在一个或多个手性组分。
由于通式I的化合物的良好的溶解性以及它们彼此之间良好的互溶性，根据本发明，该混合物中通式I的化合物的含量可以很高并可达到100wt.％(重量百分数)。
根据本发明的混合物，优选地，除含有一种或多种通式I的化合物外，还可以含有一种或多种具有下列通式的化合物
以及
其中X表示氢，氟，氯，溴或甲基；s′表示一个3～12的整数；以及t表示一个2～12的整数；Z表示-OCH2-或-OOC-；G表示1，4-亚苯基或2-或3-氟-1，4-亚苯基；S表示-(CH2)s′-或-(CH2)s′O-；以及R表示CH2＝CH-COO-，CH2＝C(CH3)-COO-，CH2＝CH-O-或
通式I的化合物以及含有这类化合物的液晶混合物的制法在下列实施例中作了详细说明。C表示结晶相，S表示近晶相，N表示向列相以及I表示各向同性相。实施例1将0.9g三乙胺和0.5g甲磺酰氯(MsCl)在-25℃和搅拌下依次滴加入40ml含2.0g4-(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯甲酸的四氢呋喃(THF)溶液中，将反应混合物在-25℃搅拌1小时，用0.28g3，4-二羟基苄腈和0.05g4-(二甲氨基)吡啶(DMAP)处理，在室温下搅拌过夜，倒入100ml水中，然后萃取三次(每次用50ml二乙醚)。将有机相合并，用水洗两次(每次用100ml水)，用硫酸镁干燥，过滤，将滤液浓缩。在硅胶上以环己烷/乙酸乙酯(体积比为8∶2)对残余物进行层析提纯，然后将馏分(根据薄层色谱为纯馏分)从环己烷/乙酸乙酯(体积比为8∶2)的混合物中两次重结晶，得到1.2g3，4-二[4-(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]苄腈；熔点(C-SA)为70℃，(SA-N)为139℃；清亮点(N-I)为152℃。
用作起始物料的4-(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯甲酸按如下方法制备(a)在0℃下15分钟内和搅拌下将3.9gN，N′-二环己基碳化二亚胺(DCC)加入到100ml含1.9g4-羟基苯甲醛，5.0g4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯甲酸及0.1g4-(二甲氨基)吡啶(DMAP)的二氯甲烷溶液中。将反应混合物在室温下搅拌过夜，过滤，将滤液浓缩。在硅胶上以环己烷/乙酸乙酯(体积比为8∶2)对残余物进行层析提纯，将馏分(根据薄层色谱为纯馏分)从乙酸乙酯中两次重结晶，得到5.5g4-(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯甲醛；熔点为73℃。
(b)将100ml含5.5g4-(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯甲醛的丙酮溶液用25ml琼斯(Jones)试剂滴加处理。将反应混合物在室温下搅拌过夜，倒入100ml水中，萃取三次(每次用50ml乙酸乙酯)。将有机相合并，用水洗两次(每次用100ml水)，用硫酸镁干燥，过滤，将滤液浓缩。将馏分从乙酸乙酯中重结晶。这样得到3.5g4-(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯甲酸；熔点(C-N)为116℃，清亮点(N-I)为240℃(分解)。
下列化合物可以通过类似方法制取3，4-二[4-(4-[3-丙烯酰氧基丙氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]苄腈；3，4-二[4-(4-[4-丙烯酰氧基丁氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]苄腈；3，4-二[4-(4-[5-丙烯酰氧基戊氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]苄腈；3，4-二[4-(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]苄腈；3，4-二[4-(4-[7-丙烯酰氧基庚氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]苄腈；3，4-二[4-(4-[9-丙烯酰氧基壬氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]苄腈；3，4-二[4-(4-[10-丙烯酰氧基癸氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]苄腈；3，4-二[4-(4-[11-丙烯酰氧基十一烷氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]苄腈；3，4-二[4-(4-[12-丙烯酰氧基十二烷氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]苄腈；1，2-二[4-(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]苯；熔点(C-SA)89℃，SA-N，105℃；清亮点(N-I)107℃；
3，4-二[4-(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]苯甲酸甲酯；3，4-二[4-(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]苯甲酸乙酯；熔点(C-SA)25℃，清亮点(SA-I)150℃；3，4-二[4-(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]甲苯；3，4-二[4-(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]-1-乙苯；3，4-二[4-(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]-1-丙苯。实施例2将0.9g三乙胺和0.5g甲磺酰氯(MsCl)在-25℃和搅拌下依次滴加入40ml含0.4g3，4-二(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯甲酸的四氢呋喃溶液中，将反应混合物在-25℃搅拌1小时，然后用40ml含0.06g2-氟-4-羟基苄腈和0.05g4-(二甲氨基)吡啶的四氢呋喃溶液处理，在室温下搅拌过夜，倒入100ml水中，然后萃取三次(每次用50ml二乙醚)。将有机相合并，用水洗两次(每次用100ml水)，用硫酸镁干燥，过滤，将滤液浓缩。在硅胶上用环己烷/乙酸乙酯(体积比为8∶2)对残余物进行层析提纯，然后将馏分(根据薄层色谱为纯馏分)从乙醇中两次重结晶，得到1.2g3，4-二[4-(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]-2-氟苄腈；熔点(C-I)85℃，清亮点(N-I)3℃。
用作起始物料的3，4-二(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯甲酸按如下方法制备(a)在-25℃和搅拌下将0.6g三乙胺和0.4g甲磺酰氯(MsCl)依次滴加到40ml含1.0g4-(8-丙烯酰氧基辛氧基)苯甲酸的四氢呋喃溶液中。将反应混合物在-25℃搅拌1小时，然后用40ml含0.20g4-羟基苯甲醛和0.03g4-(二甲氨基)吡啶的四氢呋喃溶液处理，在室温下搅拌过夜，倒入100ml水中，然后萃取三次(每次用50ml二乙醚)。将有机相合并，用水洗两次(每次用100ml水)，用硫酸镁干燥后，过滤，将滤液浓缩。在硅胶上以环己烷/乙酸乙酯(体积比为8∶2)对残余物进行层析提纯，将馏分(根据薄层色谱为纯馏分)从环己烷/乙酸乙酯混合物(体积比为8∶2)中两次重结晶，得到0.6g3，4-二(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯甲醛；熔点(C-I)为56℃。
(b)在0℃将20ml含0.6g3，4-二(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯甲醛的丙酮溶液用2ml琼斯(Jones)试剂滴加处理。将反应混合物在0℃搅拌1小时，然后在室温下过夜，倒入100ml水中，过滤，将滤出物用水洗涤后干燥。这样得到0.4g3，4-二(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯甲酸。
下列化合物可以通过类似方法制备3，4-二[4-(4-[3-丙烯酰氧基丙氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]-2-氟苄腈；3，4-二[4-(4-[4-丙烯酰氧基丁氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]-2-氟苄腈；3，4-二[4-(4-[5-丙烯酰氧基戊氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]-2-氟苄腈；3，4-二[4-(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]-2-氟苄腈；3，4-二[4-(4-[7-丙烯酰氧基庚氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]-2-氟苄腈；3，4-二[4-(4-[9-丙烯酰氧基壬氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]-2-氟苄腈；3，4-二[4-(4-[10-丙烯酰氧基癸氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]-2-氟苄腈；3，4-二[4-(4-[11-丙烯酰氧基十一烷氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]-2-氟苄腈；3，4-二[4-(4-[12-丙烯酰氧基十二烷氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]-2-氟苄腈；3，4-二[4-(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]-1-氟苯；3，4-二[4-(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]-1-氯苯；3，4-二[4-(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]-1-溴苯；3，4-二[4-(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]-1，2-二氟苯；3，4-二[4-(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]-1，2-二氯苯；3，4-二[4-(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]-1，2-二氰基苯；3，4-二[4-(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯基羰氧基]-1-氯-2-氟苯。实施例3将0.9g三乙胺和0.5g甲磺酰氯在-25℃和搅拌下依次滴加入40ml含2.0g4-(8-丙烯酰氧基辛氧基)联二苯基-4′-羧酸的四氢呋喃溶液中。将反应混合物在-25℃搅拌1小时后，用0.25g3，4-二羟基苄腈和0.05g4-(二甲氨基)吡啶处理，在室温下搅拌过夜，倒入100ml水中，然后萃取三次(每次用50ml二乙醚)。将有机相合并，用水洗两次(每次用100ml水)，用硫酸镁干燥，过滤，将滤液浓缩。在硅胶上以环己烷/乙酸乙酯(体积比为8∶2)对残余物进行层析提纯，然后将馏分(根据薄层色谱为纯馏分)从环己烷/乙酸乙酯(体积比为8∶2)的混合物中两次重结晶，得到1.0g3，4-二[4-(8-丙烯酰氧基辛氧基)联二苯基-4′-羧氧基]苄腈。
用作起始物料的4-(8-丙烯酰氧基辛氧基)联二苯基-4′-羧酸按如下方法制备(a)将100ml含5.0g4′-羟基联二苯基-4-腈和5.1g8-氯-1-辛醇的乙基甲基酮溶液用14.1g细粉末状的碳酸钾处理，将混合物在轻微的回流下加热过夜。将悬浮液吸滤后，在真空下将滤液浓缩。在硅胶上以己烷/乙酸乙酯(体积比为1∶1)对馏分进行层析提纯，得到4.9g4′-(8-羟基辛氧基)联二苯基-4-腈。
(b)将25ml含4.9g4-氰基-4-′(8-羟基辛氧基)联二苯的甲苯溶液在0℃用50ml甲苯中的1.2M二异丁基氢化铝(DIBAL)溶液处理，将混合物在室温下搅拌过夜。将反应混合物倒入100ml 1.0N硫酸中，萃取两次(每次用50ml乙酸乙酯)。将有机相用50ml水洗涤，用硫酸镁干燥后浓缩。在硅胶上以己烷/乙酸乙酯(体积比为8∶2)对残余物进行层析，将馏分(根据薄层色谱为纯馏分)从乙醇中重结晶，得到3.8g4-甲酰基-4-′(8-羟基辛氧基)联二苯。
(c)将2.9gN，N-′二环己基碳化二亚胺在5分钟内和搅拌下加入到25ml含3.8g4-甲酰基-4′-(8-羟基辛氧基)联二苯，0.9g丙烯酸和0.05g4-(二甲氨基)-吡啶的二氯甲烷溶液中。将反应混合物搅拌过夜，过滤后浓缩。在硅胶上以己烷/乙酸乙酯(体积比为8∶2)对残余物进行层析，将馏分(根据薄层色谱为纯馏分)从乙醇中重结晶，得到2.5g4-甲酰基-4′-(8-丙烯酰氧基辛氧基)联二苯。
(d)将100ml含2.5g4-甲酰基-4′-(8-丙烯酰氧基辛氧基)联二苯的丙酮溶液用10ml琼斯(Jones)试剂滴加处理。将混合物在室温下搅拌1小时后，在室温下过夜，倒入100ml水中，然后萃取三次(每次用50ml乙酸乙酯)。将有机相合并，用水洗两次(每次用100ml水)，用硫酸镁干燥后过滤，将滤液浓缩。将残余物从乙酸乙酯中重结晶。这样得到1.6g4-(8-丙烯酰氧基辛氧基)联二苯基-4-′羧酸。
下列化合物可以通过类似方法制备3，4-二[4-(3-丙烯酰氧基丙氧基)联二苯基-4′-羰氧基]苄腈；3，4-二[4-(4-丙烯酰氧基丁氧基)联二苯基-4′-羰氧基]苄腈；3，4-二[4-(5-丙烯酰氧基戊氧基)联二苯基-4′-羰氧基]苄腈；3，4-二[4-(6-丙烯酰氧基己氧基)联二苯基-4′-羰氧基]苄腈；3，4-二[4-(7-丙烯酰氧基庚氧基)联二苯基-4′-羰氧基]苄腈；3，4-二[4-(9-丙烯酰氧基壬氧基)联二苯基-4′-羰氧基]苄腈；3，4-二[4-(10-丙烯酰氧基癸氧基)联二苯基-4′-羰氧基]苄腈；
3，4-二[4-(11-丙烯酰氧基十一烷氧基)联二苯基-4′-羰氧基]苄腈；3，4-二[4-(12-丙烯酰氧基十二烷氧基)联二苯基-4′-羰氧基]苄腈；3，4-二[4-(8-丙烯酰氧基辛氧基)联二苯基-4′-羰氧基]苯甲酸甲酯；3，4-二[4-(8-丙烯酰氧基辛氧基)联二苯基-4′-羰氧基]苯甲酸乙酯；3，4-二[4-(8-丙烯酰氧基辛氧基)联二苯基-4′-羰氧基]苯甲酸丙酯；3，4-二[4-(8-丙烯酰氧基辛氧基)联二苯基-4′-羰氧基]甲苯；3，4-二[4-(8-丙烯酰氧基辛氧基)联二苯基-4′-羰氧基]-1-乙苯；3，4-二[4-(8-丙烯酰氧基辛氧基)联二苯基-4′-羰氧基]-1-丙苯。实施例4将0.9g三乙胺和0.5g甲磺酰氯在-25℃和搅拌下依次滴加入40ml含2.0g4-(5-[8-丙烯酰氧基辛氧基)嘧啶-2-基)苯甲酸的四氢呋喃溶液中。将反应混合物在-25℃搅拌1小时，然后用0.28g3，4-二羟基苄腈和0.05g4-(二甲氨基)吡啶处理，在室温下搅拌过夜，倒入100ml水中，然后萃取三次(每次用50ml二乙醚)。将有机相合并，用水洗两次(每次用100ml水)，用硫酸镁干燥，过滤，将滤液浓缩。在硅胶上以环己烷/乙酸乙酯(体积比为8∶2)对残余物进行层析提纯，将馏分(根据薄层色谱为纯馏分)从环己烷/乙酸乙酯(体积比为8∶2)的混合物中两次重结晶，得到1.1g3，4-二[4-(5-[8-丙烯酰氧基辛氧基)嘧啶-2-基)苯基羰氧基]苄腈。
用作起始物料的4-(5-[8-丙烯酰氧基辛氧基]嘧啶-2-基)苯甲酸按下列方法制备(a)将10.0g 4-(5-苄氧基嘧啶-2-基)苯甲醛，0.2g碳酸钠和250ml乙酸乙酯(AcOEt)的混合物用1.0g10％的钯/活性炭处理，在常压和室温下进行氢化反应直到氢的摄取趋于静止。将无机物在Sillit上滤掉，将滤液浓缩。将粗产品从己烷中重结晶得到6.1g纯4-(5-羟基嘧啶-2-基)苯甲醛。
(b)将100ml含6.1g4-(5-羟基嘧啶-2-基)苯甲醛和6.0g8-氯-1-辛醇的乙基甲基酮溶液用16.9g细粉末状的碳酸钾处理，将混合物在轻微的回流下加热过夜。将悬浮液进行吸滤，将滤液在真空下浓缩。在硅胶上以己烷/乙酸乙酯(体积比为1∶1)对残余物进行层析，得到5.5g4-(5-[8-羟基辛氧基]嘧啶-2-基)苯甲醛。
(c)将4.2gN，N′-二环己基碳化二亚胺在5分钟内和搅拌下加入到25ml含5.5g4-(5-[8-羟基辛氧基]嘧啶-2-基)苯甲醛，1.2g丙烯酸和0.2g4-(二甲氨基)吡啶的二氯甲烷溶液中。将反应混合物搅拌过夜，过滤，将滤液进行浓缩。在硅胶上以己烷/乙酸乙酯(体积比为8∶2)对残余物进行层析，将馏分(根据薄层色谱为纯馏分)从乙醇中重结晶，得到4.8g4-(5-[8-丙烯酰氧基辛氧基]嘧啶-2-基)苯甲醛。
(d)将100ml含3.2g4-(5-[8-丙烯酰氧基辛氧基]嘧啶-2-基)苯甲醛的丙酮溶液用20ml琼斯(Jones)试剂滴加处理。将混合物在室温下搅拌过夜后，倒入100ml水中，然后萃取三次(每次用50ml乙酸乙酯)。将有机相合并，用水洗两次(每次用100ml水)，用硫酸镁干燥，过滤，将滤液浓缩。将残余物从乙酸乙酯中重结晶。这样得到2.0g4-(5-[8-丙烯酰氧基辛氧基]嘧啶-2-基)苯甲酸。
下列化合物可以通过类似方法制备3，4-二[4-(5-[3-丙烯酰氧基丙氧基]嘧啶-2-基)苯基羰氧基]苄腈；3，4-二[4-(5-[4-丙烯酰氧基丁氧基]嘧啶-2-基)苯基羰氧基]苄腈；3，4-二[4-(5-[5-丙烯酰氧基戊氧基]嘧啶-2-基)苯基羰氧基]苄腈；3，4-二[4-(5-[6-丙烯酰氧基己氧基]嘧啶-2-基)苯基羰氧基]苄腈；3，4-二[4-(5-[7-丙烯酰氧基庚氧基]嘧啶-2-基)苯基羰氧基]苄腈；3，4-二[4-(5-[9-丙烯酰氧基壬氧基]嘧啶-2-基)苯基羰氧基]苄腈；3，4-二[4-(5-[10-丙烯酰氧基癸氧基]嘧啶-2-基)苯基羰氧基]苄腈；3，4-二[4-(5-[11-丙烯酰氧基十一烷氧基]嘧啶-2-基)苯基羰氧基]苄腈；3，4-二[4-(5-[12-丙烯酰氧基十二烷氧基]嘧啶-2-基)苯基羰氧基]苄腈；3，4-二[4-(5-[8-丙烯酰氧基辛氧基]嘧啶-2-基)苯基羰氧基]苯甲酸甲酯；3，4-二[4-(5-[8-丙烯酰氧基辛氧基]嘧啶-2-基)苯基羰氧基]苯甲酸乙酯；3，4-二[4-(5-[8-丙烯酰氧基辛氧基]嘧啶-2-基)苯基羰氧基]苯甲酸丙酯；3，4-二[4-(5-[12-丙烯酰氧基十二烷氧基]嘧啶-2-基)苯基羰氧基]甲苯；3，4-二[4-(5-[12-丙烯酰氧基十二烷氧基]嘧啶-2-基)苯基羰氧基]-1-乙苯；3，4-二[4-(5-[12-丙烯酰氧基十二烷氧基]嘧啶-2-基)苯基羰氧基]-1-丙苯；3，4-二[2-(4-[3-丙烯酰氧基丙氧基]苯基]吡啶-5-基羰氧基]苄腈；3，4-二[2-(4-[4-丙烯酰氧基丁氧基]苯基)吡啶-5-基羰氧基]苄腈；3，4-二[2-(4-[5-丙烯酰氧基戊氧基]苯基)吡啶-5-基羰氧基]苄腈；3，4-二[2-(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基)吡啶-5-基羰氧基]苄腈；3，4-二[2-(4-[7-丙烯酰氧基庚氧基]苯基)吡啶-5-基羰氧基]苄腈；3，4-二[2-(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基)吡啶-5-基羰氧基]苄腈；3，4-二[2-(4-[9-丙烯酰氧基壬氧基]苯基)吡啶-5-基羰氧基]苄腈；3，4-二[2-(4-[10-丙烯酰氧基癸氧基]苯基)吡啶-5-基羰氧基]苄腈；
3，4-二[2-(4-[11-丙烯酰氧基十一烷氧基]苯基)吡啶-5-基羰氧基]苄腈；3，4-二[2-(4-[12-丙烯酰氧基十二烷氧基]苯基)吡啶-5-基羰氧基]苄腈；3，4-二[2-(4-[3-丙烯酰氧基丙氧基]苯基)吡啶-5-基羰氧基]苯甲酸甲酯；3，4-二[2-(4-[3-丙烯酰氧基丙氧基]苯基)吡啶-5-基羰氧基]苯甲酸乙酯；3，4-二[2-(4-[3-丙烯酰氧基丙氧基]苯基)吡啶-5-基羰氧基]苯甲酸丙酯；3，4-二[2-(4-[3-丙烯酰氧基丙氧基]苯基)吡啶-5-基羰氧基]甲苯；3，4-二[2-(4-[3-丙烯酰氧基丙氧基]苯基)吡啶-5-基羰氧基]-1-乙苯；3，4-二[2-(4-[3-丙烯酰氧基丙氧基]苯基)吡啶-5-基羰氧基]-1-丙苯.实施例5将含有1.1g4-(5-[8-丙烯酰氧基辛氧基]嘧啶-2-基)苄醇，0.2g3，4-二羟基苄腈，0.5g偶氮二羧酸二乙酯(DEAD)，0.7g三苯膦(TPP)和50ml四氢呋喃(THF)的溶液搅拌过夜，然后浓缩。将残余物悬浮在50ml热己烷中，然后过滤。将滤液浓缩。在硅胶上以环己烷/乙酸乙酯(体积比为8∶2)对残余物进行层析提纯，然后将馏分(根据薄层色谱为纯馏分)从环己烷/乙酸乙酯(体积比为8∶2)的混合物中重结晶，得到1.2g3，4-二[4-(5-[8-丙烯酰氧基辛氧基]嘧啶-2-基)苯基]甲氧基)苄腈。
用作起始物料的4-(5-[8-丙烯酰氧基辛氧基]嘧啶-2-基)苄醇的制法如下将0.3g硼氢化钠(NaBH4)和30ml水的混合物中在0℃下用含1.6g4-(5-[8-丙烯酰氧基辛氧基]嘧啶-2-基)苯甲醛的100ml二噁烷溶液滴加处理。将反应混合物在0℃搅拌60分钟，然后在室温下10分钟，倒入100ml二氯甲烷中，用水洗两次(每次用100ml水)。将水相合并，萃取两次(每次用50ml二氯甲烷)。将有机相合并，用水洗两次(每次用100ml水)，用硫酸镁干燥，将悬浮液过滤，然后将滤液浓缩。这样得到1.1g4-(5-[8-丙烯酰氧基辛氧基]嘧啶-2-基)苄醇。
下列化合物可以通过类似方法制得3，4-二([4-(5-[3-丙烯酰氧基丙氧基]嘧啶-2-基)苯基]甲氧基)苄腈；3，4-二([4-(5-[4-丙烯酰氧基丁氧基]嘧啶-2-基)苯基]甲氧基)苄腈；3，4-二([4-(5-[5-丙烯酰氧基戊氧基]嘧啶-2-基)苯基]甲氧基)苄腈；3，4-二([4-(5-[6-丙烯酰氧基己氧基]嘧啶-2-基)苯基]甲氧基)苄腈；
3，4-二([4-(5-[7-丙烯酰氧基庚氧基]嘧啶-2-基)苯基]甲氧基)苄腈；3，4-二([4-(5-[8-丙烯酰氧基辛氧基]嘧啶-2-基)苯基]甲氧基)苄腈；3，4-二([4-(5-[9-丙烯酰氧基壬氧基]嘧啶-2-基)苯基]甲氧基)苄腈；3，4-二([4-(5-[10-丙烯酰氧基癸氧基]嘧啶-2-基)苯基]甲氧基)苄腈；3，4-二([4-(5-[11-丙烯酰氧基十一烷氧基]嘧啶-2-基)苯基]甲氧基)苄腈；3，4-二([4-(5-[12-丙烯酰氧基十二烷氧基]嘧啶-2-基)苯基]甲氧基)苄腈；3，4-二([4-(5-[12-丙烯酰氧基十二烷氧基]嘧啶-2-基)苯基]甲氧基)苯甲酸甲酯；3，4-二([4-(5-[12-丙烯酰氧基十二烷氧基]嘧啶-2-基)苯基]甲氧基)苯甲酸乙酯；3，4-二([4-(5-[12-丙烯酰氧基十二烷氧基]嘧啶-2-基)苯基]甲氧基)苯甲酸丙酯；3，4-二([4-(5-[12-丙烯酰氧基十二烷氧基]嘧啶-2-基)苯基]甲氧基)甲苯；3，4-二([4-(5-[12-丙烯酰氧基十二烷氧基]嘧啶-2-基)苯基]甲氧基)-1-乙苯；3，4-二([4-(5-[12-丙烯酰氧基十二烷氧基]嘧啶-2-基)苯基]甲氧基)-1-丙苯；3，4-二([4-(5-[8-丙烯酰氧基辛氧基]吡啶-2-基)苯基]甲氧基)苄腈；3，4-二([2-(4-[3-丙烯酰氧基丙氧基]苯基)吡啶-5-基]甲氧基)苄腈；3，4-二([2-(4-[4-丙烯酰氧基丁氧基]苯基)吡啶-5-基]甲氧基)苄腈；3，4-二([2-(4-[5-丙烯酰氧基戊氧基]苯基)吡啶-5-基]甲氧基)苄腈；3，4-二([2-(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基)吡啶-5-基]甲氧基)苄腈；3，4-二([2-(4-[7-丙烯酰氧基庚氧基]苯基)吡啶-5-基]甲氧基)苄腈；3，4-二([2-(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基)吡啶-5-基]甲氧基)苄腈；3，4-二([2-(4-[9-丙烯酰氧基壬氧基]苯基)吡啶-5-基]甲氧基)苄腈；3，4-二([2-(4-[10-丙烯酰氧基癸氧基]苯基)吡啶-5-基]甲氧基)苄腈；3，4-二([2-(4-[11-丙烯酰氧基十一烷氧基]苯基)吡啶-5-基]甲氧基)苄腈；3，4-二([2-(4-[12-丙烯酰氧基十二烷氧基]苯基)吡啶-5-基]甲氧基)苄腈；3，4-二([2-(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基)吡啶-5-基]甲氧基)苯甲酸甲酯；3，4-二([2-(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基)吡啶-5-基]甲氧基)苯甲酸乙酯；3，4-二([2-(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基)吡啶-5-基]甲氧基)苯甲酸丙酯；3，4-二([2-(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基)吡啶-5-基]甲氧基)甲苯；3，4-二([2-(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基)吡啶-5-基]甲氧基)-1-乙苯；3，4-二([2-(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基)吡啶-5-基]甲氧基)-1-丙苯；3，4-二[4-(3-丙烯酰氧基丙氧基)联二苯基-4′-甲氧基]苄腈；3，4-二[4-(4-丙烯酰氧基丁氧基)联二苯基-4′-甲氧基]苄腈；3，4-二[4-(5-丙烯酰氧基戊氧基)联二苯基-4′-甲氧基]苄腈；3，4-二[4-(6-丙烯酰氧基己氧基)联二苯基-4′-甲氧基]苄腈；3，4-二[4-(7-丙烯酰氧基庚氧基)联二苯基-4′-甲氧基]苄腈；3，4-二[4-(8-丙烯酰氧基辛氧基)联二苯基-4′-甲氧基]苄腈；3，4-二[4-(9-丙烯酰氧基壬氧基)联二苯基-4′-甲氧基]苄腈；3，4-二[4-(10-丙烯酰氧基癸氧基)联二苯基-4′-甲氧基]苄腈；3，4-二[4-(11-丙烯酰氧基十一烷氧基)联二苯基-4′-甲氧基]苄腈；3，4-二[4-(12-丙烯酰氧基十二烷氧基)联二苯基-4′-甲氧基]苄腈；3，4-二[4-(8-丙烯酰氧基辛氧基)联二苯基-4′-甲氧基]苯甲酸甲酯；3，4-二[4-(8-丙烯酰氧基辛氧基)联二苯基-4′-甲氧基]苯甲酸乙酯；3，4-二[4-(8-丙烯酰氧基辛氧基)联二苯基-4′-甲氧基]苯甲酸丙酯；3，4-二[4-(8-丙烯酰氧基辛氧基)联二苯基-4′-甲氧基]甲苯；3，4-二[4-(8-丙烯酰氧基辛氧基)联二苯基-4′-甲氧基]-1-乙苯；3，4-二[4-(8-丙烯酰氧基辛氧基)联二苯基-4′-甲氧基]-1-丙苯。实施例6将0.9g三乙胺和0.5g甲磺酰氯依次地在-25℃和搅拌下滴加到2.0g反-4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基)环己基)环己烷羧酸和40ml四氢呋喃的溶液中。将反应混合物在-25℃搅拌1小时后，用0.28g 3，4-二羟基苄腈和0.05g 4-(二甲氨基)吡啶处理，在室温下搅拌过夜，倒入100ml水中，然后萃取三次(每次用50ml二乙醚)。将有机相合并，用水洗两次(每次用100ml水)，用硫酸镁干燥，过滤，然后浓缩。在硅胶上以环己烷/乙酸乙酯(体积比为8∶2)对残余物进行层析提纯，将馏分(根据薄层色谱为纯馏分)从环己烷/乙酸乙酯(体积比为8∶2)中两次重结晶，得到1.1g3，4-二[反-4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基]环己基)环己烷羰氧基]苄腈。
用作起始原料的反-4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基]环己基)环己烷羧酸制备如下
(a)将100ml含0.3ml35％的盐酸和10.0g反-4-(反-4-[2-(1，3-二噁-2-基)乙基]环己基)环己烷羧酸甲酯的甲苯溶液在室温下搅拌过夜，倒入100ml水中。分离有机相，用水洗两次(每次用100ml水)，用硫酸镁干燥，将悬浮液过滤后，将滤液浓缩。这样得到7.4g反-4-(反-4-[2-甲酰基乙基]环己基)环己烷羧酸甲酯。
(b)将1.4g硼氢化钠(NaBH4)和140ml水的混合物在0℃时用100ml含7.4g反-4-(反-4-[2-甲酰基乙基]环己基)环己烷羧酸甲酯的二噁烷溶液滴加处理将反应混合物在0℃搅拌60分钟，然后在室温下10分钟，倒入100ml二氯甲烷中，用水洗两次(每次用100ml水)。将水相合并，萃取两次(每次用50ml二氯甲烷)。将有机相合并，用水洗两次(每次用100ml水)，用硫酸镁干燥，将悬浮液过滤后，将滤液浓缩。这样得到6.3g反-4-(反-4-[3-羟丙基]环己基)环己烷羧酸甲酯。
(c)将100ml含2.0g氢氧化钾，20ml水及6.3g反-4-(反-4-[3-羟丙基]环己基)环己烷羧酸甲酯的乙醇溶液在轻微回流下加热2小时，倒入100ml水中，用25％的盐酸酸化。将沉淀物滤出，分批用水洗涤，干燥。这样得到5.2g反-4-(反-4-[3-羟丙基]环己基)环己烷羧酸。
(d)将4.2g N，N′-二环己基碳化二亚胺在5分钟内和搅拌下加入到25ml含5.2g反-4-(反-4-[3-羟丙基]环己基)环己烷羧酸，1.2g丙烯酸和0.2g4-(二甲氨基)吡啶的二氯甲烷溶液中。将反应混合物搅拌过夜，过滤后浓缩。在硅胶上以己烷/乙酸乙酯(体积比为8∶2)层析残余物，将馏分(根据薄层色谱为纯馏分)从乙醇中重结晶，得到4.2g反-4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基]环己基)环己烷羧酸。
下列化合物可以通过类似方法制备3，4-二[反-4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基]环己基)环己烷羰氧基]-2-氟苄腈；3，4-二[反-4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基]环己基)环己烷羰氧基]-1-氟苯；3，4-二[反-4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基]环己基)环己烷羰氧基]-1-氯苯；3，4-二[反-4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基]环己基)环己烷羰氧基]-1-溴苯；3，4-二[反-4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基]环己基)环己烷羰氧基]甲苯；3，4-二[反-4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基]环己基)环己烷羰氧基]-1-乙苯；3，4-二[反-4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基]环己基)环己烷羰氧基]-1-丙苯；3，4-二[反-4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基]环己基)环己烷羰氧基]苯甲酸甲酯；3，4-二[反-4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基]环己基)环己烷羰氧基]苯甲酸乙酯；3，4-二[反-4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基]环己基)环己烷羰氧基]苯甲酸丙酯；3，4-二[反-4-(2-[反-4-(3-丙烯酰氧基丙基)环己基]乙基)环己烷羰氧基]苄腈；3，4-二[反-4-(2-[反-4-(3-丙烯酰氧基丙基)环己基]乙基)环己烷羰氧基]苯甲酸甲酯；3，4-二[反-4-(2-[反-4-(3-丙烯酰氧基丙基)环己基]乙基)环己烷羰氧基]苯甲酸乙酯；3，4-二[4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基]环己基)苯基羰氧基]苄腈；3，4-二[4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基]环己基)苯基羰氧基]-2-氟苄腈；3，4-二[4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基]环己基)苯基羰氧基]-1-氟苯；3，4-二[4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基]环己基)苯基羰氧基]-1-氯苯；3，4-二[4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基]环己基)苯基羰氧基]-1-溴苯；3，4-二[4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基]环己基)苯基羰氧基]甲苯；3，4-二[4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基]环己基)苯基羰氧基]-1-乙苯；3，4-二[4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基]环己基)苯基羰氧基]-1-丙苯；3，4-二[4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基]环己基)苯基羰氧基]苯甲酸甲酯；3，4-二[4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基]环己基)苯基羰氧基]苯甲酸乙酯；3，4-二[4-(反-4-[3-丙烯酰氧基丙基]环己基)苯基羰氧基]苯甲酸丙酯；3，4-二[4-(2-[反-4-(3-丙烯酰氧基丙基)环己基]乙基)苯基羰氧基]苄腈；3，4-二[4-(2-[反-4-(3-丙烯酰氧基丙基)环己基]乙基)苯基羰氧基]苯甲酸甲酯；3，4-二[4-(2-[反-4-(3-丙烯酰氧基丙基)环己基]乙基)苯基羰氧基]苯甲酸乙酯。实施例7
将5ml含0.433gN-乙基-N′-(3-二甲氨基丙基)-碳化二亚胺的盐酸化物(EDC)的二氯甲烷溶液在0℃缓慢滴加到30ml含1.00g6-[4′-[反-4-(2-羧乙基)环己基]联二苯-4-基氧基]-己基的丙烯酸酯，0.127g3，4-二羟基苄腈和0.255g4-二甲氨基吡啶(DMAP)的二氯甲烷溶液中，将混合物在室温下搅拌过夜，倒入50ml水中，然后萃取三次(每次用25ml二乙醚)。将合并的有机相用水洗两次(每次用50ml水)，用硫酸镁干燥，过滤后浓缩。在硅胶上以环己烷/乙酸乙酯(体积比为8∶2)对残余物进行层析提纯，将馏分(根据薄层色谱为纯馏分)从环己烷/乙酸乙酯混合物(体积比为8∶2)中两次重结晶，得到0.48g3，4-二[3-[反-4-[4′-(6-丙烯酰氧基己氧基]联二苯-4-基]环己基]-丙酰氧基]苄腈；用作起始原料的6-[4′-[反-4-(2-羧乙基)环己基]联二苯-4-基氧基]己基的丙烯酸酯的制法如下(a)将100ml含5.238g二羟基-[4-(6-羟基己氧基)苯基]硼烷，8.206g4-[反-4-(2-[1，3]二氧戊环-2-基-乙基)环己基]-苯基的三氟甲磺酸酯，6.368g磷酸三钾，2.619g溴化钾和0.578g四-(三苯基膦)-钯(Pd(PPh3)4)的二噁烷溶液在85℃通氮气下搅拌过夜。冷却后的溶液用100ml醚稀释，用水洗三次(每次用50ml水)，用硫酸镁干燥，过滤后浓缩。将残余物采用柱色谱在硅胶上以环己烷/乙酸乙酯(体积比8∶2)提纯。这样得到6.2g6-[4′-[反-4-(2-[1，3]二氧戊环-2-基-乙基)环己基]联二苯-4-基氧基]-己-1-醇。
(b)将5ml含3.38g二环己基碳化二亚胺(DCCI)的二氯甲烷在5分钟内，0-5℃和搅拌下滴加到50ml含6.2g6-[4′-[反-4-(2-[1，3]-二氧戊环-2-基-乙基)环己基]-联二苯-4-基氧基]-己-1-醇，1.48g丙烯酸和1.67g4-二甲氨基吡啶的二氯甲烷溶液中。将反应混合物搅拌过夜，过滤，然后浓缩。在硅胶上用环己烷/乙酸乙酯(体积比为8∶2)将残余物进行层析，得到5.14g6-[4′-[反-4-(2-[1，3]二氧戊环-2-基-乙基)环己基]-联二苯-4-基氧基]-己基的丙烯酸酯。
(c)将5.14g6-[4′-[反-4-(2-[1，3]二氧戊环-2-基-乙基)环己基]-联二苯-4-基氧基]己基的丙烯酸酯溶解在100ml甲苯中。当加入50ml甲酸后，将混合物在室温下搅拌4小时。然后，分离有机相，将水相用50ml甲苯萃取两次。将有机相合并，用100ml水洗两次，用硫酸镁干燥后浓缩。这样得到4.55g6-[4′-[反-4-(3-氧代-丙基)-环己基]-联二苯-4-基氧基]-环己基的丙烯酸酯。
(d)将100ml含4.55g6-[4′-(反-4-(3-氧代-丙基)环己基]-联二苯-4-基氧基]-己基的丙烯酸酯的丙酮溶液在5℃用20ml琼斯(Jones)试剂滴加处理。将混合物在室温下搅拌过夜，倒入100ml水中，用50ml乙酸乙酯萃取三次。合并有机相，用水洗两次(每次用100ml水)，用硫酸镁干燥，过滤后浓缩。这样得到3.86g6-[4′-[反-4-(2-羧基乙基)环己基]-联二苯-4-基氧基]-己基的丙烯酸酯。
下列化合物可以通过类似方法制备3，4-二-[3-[反-4-[4′-(3-丙烯酰氧基-丙氧基)-联二苯-4-基]-环己基]-丙酰氧基]-苄腈；3，4-二-[3-[反-4-[4′-(4-丙烯酰氧基-丁氧基)-联二苯-4-基]-环己基]-丙酰氧基]-苄腈；3，4-二-[3-[反-4-[4′-(5-丙烯酰氧基-戊氧基)-联二苯-4-基]-环己基]-丙酰氧基]-苄腈；3，4-二-[3-[反-4-[4′-(6-丙烯酰氧基-己氧基)-联二苯-4-基]-环己基]-丙酰氧基]-苄腈；3，4-二-[3-[反-4-[4′-(6-丙烯酰氧基-己氧基)-联二苯-4-基]-环己基]-丙酰氧基]苯甲酸甲酯；3，4-二-[3-[反-4-[4′-(6-丙烯酰氧基-己氧基)-联二苯-4-基]-环己基]-丙酰氧基]苯甲酸乙酯；3，4-二-[3-[反-4-[4′-(6-丙烯酰氧基-己氧基)-联二苯-4-基]-环己基]-丙酰氧基]苯甲酸丙酯；3，4-二-[3-[反-4-[4′-(6-丙烯酰氧基-己氧基)-联二苯-4-基]-环己基]-丙酰氧基]-苯甲酸辛酯；3，4-二-[3-[反-4-[4′-(6-丙烯酰氧基-己氧基)-联二苯-4-基]-环己基]-丙酰氧基]-苯；3，4-二-[3-[反-4-[4′-(6-丙烯酰氧基-己氧基)-联二苯-4-基]-环己基]-丙酰氧基]-甲苯；3，4-二-[3-[反-4-[4′-(6-丙烯酰氧基-己氧基)-联二苯-4-基]-环己基]-丙酰氧基]-乙苯；3，4-二-[3-[反-4-[4′-(6-丙烯酰氧基-己氧基)-联二苯-4-基]-环己基]-丙酰氧基]-丙苯。实施例8将25ml含1.50g6-[4′-[反-4-[3-(三氟甲磺酰基)-丙基]-环己基]-联二苯-4-基氧基]-己基的丙烯酸酯和0.155g3，4-二羟基-苄腈的1，2-二甲氧基乙烷(DME)溶液在0℃用0.286g叔丁醇钾(KOtBu)分批处理后，在85℃搅拌过夜。将反应混合物冷却后倒入25ml水中，然后用20ml乙酸乙酯萃取三次。将有机相合并，用50ml水洗两次，用硫酸镁干燥，过滤后浓缩。在硅胶上用环己烷/乙酸乙酯(体积比为8∶2)对残余物进行层析提纯，将馏分(根据薄层色谱为纯馏分)从环己烷/乙酸乙酯混合物(体积比为8∶2)中两次重结晶，得到1.10g3，4-二-[3-[反-4-[4′-(6-丙烯酰氧基-己氧基)-联二苯-4-基]-环己基]-丙氧基]-苄腈。
用作起始原料的6-[4′-[反-4-[3-(三氟甲磺酰基)-丙基]-环己基-联二苯-4-基氧基]-己基的丙烯酸酯的制法如下(a)在0℃向0.123g硼氢化钠和10ml水的混合物中用50ml含5.00g6-[4′-[反-4-(3-氧代-丙基)-环己基]-联二苯-4-基氧基]-己基的丙烯酸酯的二噁烷溶液滴加处理。然后将混合物在室温下搅拌1小时。将反应混合物倒入50ml水中，进行相分离，将水相萃取两次(每次用25ml乙酸乙酯)。将有机相合并后，用水洗两次(每次用50ml水)，用硫酸镁干燥，过滤后浓缩。在硅胶上用环己烷/乙酸乙酯(体积比8∶2)对残余物进行层析提纯，得到4.77g6-[4′[反-4-[3-羟基-丙基)-环己基]-联二苯-4-基氧基]-己基的丙烯酸酯。
(b)将溶解于10ml二氯甲烷中的3.47g三氟甲磺酸酐在0℃滴加到100ml含4.77g6-[4′-[反-4-(3-羟基-丙基)-环己基]-联二苯-4-基氧基]-己基的丙烯酸酯和1.32g二甲基吡啶的二氯甲烷溶液中。将反应混合物在0℃搅拌90分钟后，倒入100ml水中，用50ml二氯甲烷萃取两次。将有机相合并，用水洗两次(每次用50ml水)，用硫酸镁干燥后浓缩。在硅胶上用环己烷/乙酸乙酯(体积比为8∶2)对残余物进行层析提纯，得到5.09g[4′-[反-4-[3-(三氟甲磺酰氧基)-丙基]-环己基]-联二苯-4-基氧基]-己基的丙烯酸酯。
下列化合物可通过类似方法制备3，4-二-[3-[反-4-[4′-(3-丙烯酰氧基-丙氧基)-联二苯-4-基]-环己基]-丙氧基]-苄腈；3，4-二-[3-[反-4-[4′-(4-丙烯酰氧基-丁氧基)-联二苯-4-基]-环己基]-丙氧基]苄腈；3，4-二-[3-[反-4-[4′-(5-丙烯酰氧基-戊氧基)-联二苯-4-基]-环己基]-丙氧基]苄腈；3，4-二-[3-[反-4-[4′-(6-丙烯酰氧基-己氧基)-联二苯-4-基]-环己基]-丙氧基]苄腈；3，4-二-[3-[反-4-[4′-(6-丙烯酰氧基-己氧基)-联二苯-4-基]-环己基]-丙氧基]-苯甲酸甲酯；3，4-二-[3-[反-4-[4′-(6-丙烯酰氧基-己氧基)-联二苯-4-基]-环己基]-丙氧基]-苯甲酸乙酯；3，4-二-[3-[反-4-[4′-(6-丙烯酰氧基-己氧基)-联二苯-4-基]-环己基]-丙氧基]苯甲酸丙酯；3，4-二-[3-[反-4-[4′-(6-丙烯酰氧基-己氧基)-联二苯-4-基]-环己基]-丙氧基]苯甲酸辛酯；3，4-二-[3-[反-4-[4′-(6-丙烯酰氧基-己氧基)-联二苯-4-基]-环己基]-丙氧基]苯；3，4-二-[3-[反-4-[4′-(6-丙烯酰氧基-己氧基)-联二苯-4-基]-环己基]-丙氧基]甲苯；3，4-二-[3-[反-4-[4′-(6-丙烯酰氧基-己氧基)-联二苯-4-基]-环己基]-丙氧基]乙苯；3，4-二-[3-[反-4-[4′-(6-丙烯酰氧基-己氧基)-联二苯-4-基]-环己基]-丙氧基]丙苯。实施例9将5ml含0.418g N-乙基-N′-(3-二甲氨基丙基)-碳化二亚胺的盐酸化物(EDC)的二氯甲烷溶液在0℃慢慢滴加到30ml含1.00g 4-[2′，3′-二氟-4″-(3-羧基-丙基)-1，2′4′，1″-三联苯-4-基氧基]-丁基的丙烯酸酯，0.123g3，4-二羟基苄腈和0.247g4-二甲氨基-吡啶(DMAP)的二氯甲烷溶液中，将混合物在室温下搅拌过夜，倒入50ml水中，然后萃取三次(每次用25ml二乙醚)。将有机相合并后，用水洗两次(每次用50ml水)，用硫酸镁干燥，过滤，然后浓缩。在硅胶上用环己烷/乙酸乙酯(体积比为8∶2)对残余物进行层析提纯，将馏分(根据薄层色谱为纯馏分)从环己烷/乙酸乙酯混合物(体积比为8∶2)中两次重结晶，得到0.39g 3，4-二-[4-[4″-(4-丙烯酰氧基-丁氧基)-2′，3′-二氟-′1，1′4′，1″-三联苯基]-丁酰氧基]-苄腈。
用作起始原料的4-[2′，3′-二氟-4″-(3-羧基-丙基)-1，2′4′，1″-三联苯-4-基氧基]-丁基的丙烯酸酯的制法如下(a)将13.0ml1.6M的丁基锂的己烷溶液在-78℃慢慢滴加到80ml含5.80g2-[3-(2′，3′-二氟-联二苯-4-基)-丙基]-[1，3]二氧戊环的干四氢呋喃中，并通氮气，在此温度下将该混合物搅拌2.5小时。然后，向混合物中滴加10ml含4.32g硼酸三甲酯(B(OCH3)3)的四氢呋喃溶液。让溶液慢慢温热，在室温下搅拌过夜。然后，向混合物中加入50ml10％的盐酸，将混合物搅拌1小时，进行相分离，用25ml醚萃取两次。将有机相合并，用50ml水洗两次，用硫酸镁干燥，过滤，浓缩。这样得到5.3g[2，3-二氟-4′-(4-氧代-丁基)-联二苯-4-基]-二羟基硼烷。
(b)将100ml含5.30g[2，3-二氟-4-′(4-氧代-丁基)-联二苯-4-基]-二羟基硼烷，6.18g3-(溴-苯氧基)-丙基的丙烯酸酯，0.50g四-(三苯膦)-钯(Pd(PPh3)4)和17.5ml2M碳酸钠溶液的1，2-二甲氧基乙烷(DME)溶液在85℃通氮气下搅拌过夜。将溶液冷却后，用100ml醚稀释，用水洗三次(每次用50ml水)，用硫酸镁干燥，过滤后浓缩。采用柱色谱在硅胶上用环己烷/乙酸乙酯(体积比8∶2)将残余物进行提纯。这样得到5.55g4-[2′，3′-二氟-4″-(4-氧代-丁基)-1，2′4′，1″-三联苯-4-基氧基]-丁基的丙烯酸酯。
(c)在5℃将100ml含5.55g4-[2′，3′-二氟-4″-(4-氧代-丁基)-1，2′4′，1″-三联苯-4-基氧基]-丁基的丙烯酸酯的丙酮溶液中用20ml琼斯试剂滴加处理。将混合物在室温下搅拌过夜，倒入100ml水中，用50ml乙酸乙酯萃取三次。将有机相合并，用水洗两次(每次用100ml水)，用硫酸镁干燥，过滤，浓缩。这样得到5.29g4-[2′，3′-二氟-4″-(3-羧基-丙基)-1，2′4′，1″-三联苯-4-基氧基]丁基的丙烯酸酯。
下列化合物可以通过类似方法制备3，4-二-[4-[4″-(3-丙烯酰氧基-丙氧基)-2′，3′-二氟-1，1′4′，1″-三联苯基]-丁酰氧基]-苄腈；3，4-二-[4-[4″-(5-丙烯酰氧基-戊氧基)-2′，3′-二氟-1，1′4′，1″-三联苯基]-丁酰氧基]-苄腈；3，4-二-[4-[4″-(6-丙烯酰氧基-己氧基)-2′，3′-二氟-1，1′4′，1″-三联苯基]-丁酰氧基]-苄腈；3，4-二-[4-[4″-(4-丙烯酰氧基-丁氧基)-2′，3′-二氟-1，1′4′，1″-三联苯基]-丁酰氧基]-苯甲酸甲酯；3，4-二-[4-[4″-(4-丙烯酰氧基-丁氧基)-2′，3′-二氟-1，1′4′，1″-三联苯基]-丁酰氧基]-苯甲酸乙酯；3，4-二-[4-[4″-(4-丙烯酰氧基-丁氧基)-2′，3′-二氟-1，1′4′，1″-三联苯基]-丁酰氧基]-苯甲酸丙酯；3，4-二-[4-[4″-(4-丙烯酰氧基-丁氧基)-2′，3′-二氟-1，1′4′，1″-三联苯基]-丁酰氧基]-苯甲酸辛酯；3，4-二-[4-[4″-(4-丙烯酰氧基-丁氧基)-2′，3′-二氟-1，1′4′，1″-三联苯基]-丁酰氧基]-苯；3，4-二-[4-[4″-(4-丙烯酰氧基-丁氧基)-2′，3′-二氟-1，1′4′，1″-三联苯基]-丁酰氧基]-甲苯；3，4-二-[4-[4″-(4-丙烯酰氧基-丁氧基)-2′，3′-二氟-1，1′4′，1″-三联苯基]-丁酰氧基]-乙苯；3，4-二-[4-[4″-(4-丙烯酰氧基-丁氧基)-2′，3′-二氟-1，1′4′，1″-三联苯基]-丁酰氧基]-丙苯。实施例10向25ml含1.50g4-[2′，3′-二氟-4″-[4-(三氟甲磺酰氧基)-丁基]-1，2′4′，1″-三联苯-4-基氧基]-丁基的丙烯酸酯和0.156g 3，4-二羟基苄腈的1，2-二甲氧基乙烷(DME)的溶液在0℃用0.292g叔丁醇钾(KOtBu)分批处理，然后将混合物在85℃搅拌过夜。将反应混合物冷却后，倒入25ml水中，然后用20ml乙酸乙酯萃取三次。将有机相合并后，用50ml水洗两次，用硫酸镁干燥，过滤后浓缩。在硅胶上用环己烷/乙酸乙酯(体积比为8∶2)对残余物进行层析提纯，将馏分(根据薄层色谱为纯馏分)从环己烷/乙酸乙酯混合物(体积比为8∶2)中两次重结晶，得到0.65g3，4-二-[4-[4-(4-丙烯酰氧基-丁氧基)-2′，3′-二氟-1，1′4′，1″-三联苯基]-丁氧基]苄腈。
用作起始物料的4-[2′，3′-二氟-4″-[4-(三氟甲磺酰氧基)-丁基]-1，2′4′，1″-三联苯-4-基氧基]-丁基的丙烯酸酯的制法如下(a)在0℃将0.119g硼氢化钠(NaBH4)和10ml水的混合物用50ml含5.00g 4-(2′，3′-二氟-4″-(4-氧代-丁基)-1，2′4′，1″-三联苯-4-基氧基]-丁基的丙烯酸酯的二噁烷溶液滴加处理。然后将混合物在室温下搅拌1小时。将反应混合物倒入50ml水中，进行相分离，将水相萃取两次(每次用25ml乙酸乙酯)。将有机相合并，用水洗两次(每次用50ml水)，用硫酸镁干燥，过滤，浓缩。在硅胶上用环己烷/乙酸乙酯(体积比为8∶2)对残余物进行层析提纯，得到4.49g4-[2′，3′-二氟-4″-(4-羟基-丁基)-1，2′4′，1″-三联苯]-4-基氧基]-丁基的丙烯酸酯。
(b)将溶解于10ml二氯甲烷中的3.10g三氟甲磺酸酐在0℃滴加到100ml含4.40g4-[2′，3′-二氟-4″-(4-羟基-丁基)-1，2′4′，1″-三联苯-4-基氧基]-丁基的丙烯酸酯和1.18g二甲基吡啶的二氯甲烷溶液中。将反应混合物在0℃搅拌90分钟后倒入100ml水中，用50ml二氯甲烷萃取两次。将有机相合并，用水洗两次(每次用50ml水)，用硫酸镁干燥后浓缩。在硅胶上以环己烷/乙酸乙酯(体积比8∶2)对残余物进行层析提纯，得到4.20g4-[2′，3′-二氟-4″-[4-(三氟-甲磺酰氧基)-丁基]-1，2′4′，1″-三联苯-4-基氧基]-丁基的丙烯酸酯。
下列化合物可以通过类似方法制备3，4-二-[4-[4-(3-丙烯酰氧基-丙氧基)-2′，3′-二氟-1，1′4′，1″-三联苯基]-丁氧基]苄腈；3，4-二-[4-[4-(5-丙烯酰氧基-戊氧基)-2′，3′-二氟-1，1′4′，1″-三联苯基]-丁氧基]苄腈；3，4-二-[4-[4-(6-丙烯酰氧基-己氧基)-2′，3′-二氟-1，1′4′，1″-三联苯基]-丁氧基]苄腈；3，4-二-[4-[4-(4-丙烯酰氧基-丁氧基)-2′，3′-二氟-1，1′4′，1″-三联苯基]-丁氧基]苯甲酸甲酯；3，4-二-[4-[4-(4-丙烯酰氧基-丁氧基)-2′，3′-二氟-1，1′4′，1″-三联苯基]-丁氧基]苯甲酸乙酯；3，4-二-[4-[4-(4-丙烯酰氧基-丁氧基)-2′，3′-二氟-1，1′4′，1″-三联苯基]-丁氧基]苯甲酸丙酯；3，4-二-[4-[4-(4-丙烯酰氧基-丁氧基)-2′，3′-二氟-1，1′4′，1″-三联苯基]-丁氧基]苯甲酸辛酯；3，4-二-[4-[4-(4-丙烯酰氧基-丁氧基)-2′，3′-二氟-1，1′4′，1″-三联苯基]-丁氧基]苯；3，4-二-[4-[4-(4-丙烯酰氧基-丁氧基)-2′，3′-二氟-1，1′4′，1″-三联苯基]-丁氧基]乙苯；
3，4-二-[4-[4-(4-丙烯酰氧基-丁氧基)-2′，3′-二氟-1，1′4′，1″-三联苯基]-丁氧基]丙苯。
权利要求
1.具有通式如下的化合物
其中环A-F分别表示吡啶-2，5-二基，嘧啶-2，5-二基，反-1，4-亚环己基，反-1，3-二噁烷-2，5-二基或各自独立地表示被卤素，甲基和/或氰基任选取代的1，4-亚苯基；Z1，Z2，和Z7各自独立地表示-CH2-(CH2)s-，-(CH2)sO-，-O(CH2)s-，-COO-，-OOC-，-(CH2)sCOO-或-(CH2)sOOC-；Z3，Z4和Z8各自独立地表示单键，-CH2CH2-，-CH2O-，-OCH2-，-COO-，-OOC-，-(CH2)4-，-O(CH2)3-或-(CH2)3O-；Z5和Z6表示-(CY2)s-，-O(CY2)s-，-(CY2)sO-，-(CY2)sCOO-，-(CY2)sOOC-，-(Si[(CH3)2]O)s-，-OCH2(Si[(CH3)2]O)sSi[(CH3)2]CH2O-，或-NHCH2(Si[(CH3)2]O)sSi[(CH3)2]CH2NH-；Y表示氢或氟；m，n，q和r各自独立地表示0，1或2；s表示一个1～16的整数；R1和R2表示具有下列结构的可交联的基团CH2＝CH-，CH2＝CH-COO-，CH2＝C(CH3)-COO-，CH2＝C(Cl)COO-，CH2＝C(Ph)COO-，CH2＝CH-COO-Ph-，CH2＝CH-CO-NH-，CH2＝C(CH3)-CONH-，CH2＝C(Cl)-CONH-，CH2＝C(Ph)-CONH-，CH2＝C(COOR′)-CH2-COO-，CH2＝CH-O-，CH2＝CH-OOC-，Ph-CH＝CH-，CH3-C(＝NR′)-，顺，反HOO-CR′＝CR′-COO-，
Ph表示苯基；R′表示低碳烷基；R″表示甲基，甲氧基，氰基或卤素，只要R1-Z5和R2-Z6中不含-O-O-或-N-O-基团；R3表示氢，卤素，氰基或被甲氧基，氰基和/或卤素任选取代的烷基，烷氧基，烷氧基羰基或烷酰氧基；以及X1，X2及X3分别表示氢，卤素，氰基或低碳烷基，当m＝2和/或n＝2时，B环和D环可以相同或不同。
2.根据权利要求1的通式I的化合物
其中环A-F分别表示吡啶-2，5-二基，嘧啶-2，5-二基，反-1，4-亚环己基，反-1，3-二噁烷-2，5-二基或各自分别表示被卤素，甲基和/或氰基任选取代的1，4-亚苯基；Z1，Z2，和Z7各自独立地表示-CH2CH2-，-CH2O-，-COO-，-OOC-，-(CH2)4-或-(CH2)3O-；Z3，Z4和Z8各自分别表示单键，-CH2CH2-，-CH2O-，-OCH2-，-COO-，-OOC-，-(CH2)4-，-O(CH2)3-或-(CH2)3O-；Z5和Z6表示-(CY2)s-，-O(CY2)s-，-(CY2)sO-，-(CY2)sCOO-，-(CY2)sOOC-，-(Si[(CH3)2]O)s-，-OCH2(Si[(CH3)2]O)sSi[(CH3)2]CH2O-，或-NHCH2(Si[(CH3)2]O)sSi[(CH3)2]CH2NH-；Y表示氢或氟；m，n，q和r各自分别表示0或1；s表示一个1～16的所有数；R1和R2表示具有下列结构的可交联的基团CH2＝CH-，CH2＝CH-COO-，CH2＝C(CH3)-COO-，CH2＝C(Cl)COO-，CH2＝C(Ph)COO-，CH2＝CH-COO-Ph-，CH2＝CH-CO-NH-，CH2＝C(CH3)-CONH-，CH2＝C(Cl)-CONH-，CH2＝C(Ph)-CONH-，CH2＝C(COOR′)-CH2-COO-，CH2＝CH-O-，CH2＝CH-OOC-，Ph-CH＝CH-，CH3-C(＝NR′)-，顺，反HOO-CR′＝CR′-COO-，
Ph表示苯基；R′表示低碳烷基；R″表示甲基，甲氧基，氰基或卤素，但是R1-Z5和R2-Z6必须不含-O-O-或-N-O-基团；R3表示氢，卤素，氰基或被甲氧基，氰基和/或卤素任选取代的烷基、烷氧基或烷酰氧基；以及X1，X2及X3各自分别表示氢，卤素，氰基或低碳烷基。
3.根据权利要求1或2的化合物，其中可交联的基团R1和R2各自分别表示CH2＝CH-COO-，CH2＝C(CH3)-COO-，CH2＝CH-O-或
4.根据权利要求1～3中任一项的化合物，其中X1，X2和X3表示氢，氟，氯，氰基和甲基。
5.根据权利要求1～4中任一项的通式I-A的化合物
其中A1，B1和E1各自独立地表示被氟任选取代的1，4-亚苯基，吡啶-2，5-二基，嘧啶-2，5-二基，或反-1，4-亚环己基；Z11表示-CH2CH2-，-CH2O-，-COO-，-OOC-，-(CH2)4-或-(CH2)3O-；Z31表示单键，-CH2O-，-COO-或-OOC-；Z51表示-(CH2)s′-，-(CH2)s′O-，-(CH2)s′COO-或-(CH2)s′OOC-；Z71表示-CH2O-或-COO-；s′表示一个3～12的整数；R11表示CH2＝CH-COO-，CH2＝C(CH3)-COO-，CH2＝CH-O-或
R31表示卤素，氰基，低碳烷基或烷氧基羰基；q表示0或1；以及X1，X2和X3具有权利要求1所给的含义。
6.根据权利要求5的通式Ia-Ic的化合物
其中R32表示氰基或烷氧基羰基；X1，X2和X3表示氢；s’具有权利要求5所给的含义。
7.根据权利要求1～4中任一项的通式I-B的化合物
其中A2，B2，B3和E2各自独立地表示被氟任选取代的1，4-亚苯基或反-1，4-亚环己基；Z12表示-(CH2)2COO-，-(CH2)s′COO-或-(CH2)s′O-；Z52表示-(CH2)s′-，-(CH2)s′O-，-(CH2)s′COO-或-(CH2)s′OOC-；Z72表示-CH2O-或-COO-；s′表示一个3～12的整数；R12表示CH2＝CH-COO-，CH2＝C(CH3)-COO-，CH2＝CH-O-或
R33表示卤素，氰基或烷氧基羰基；q表示0或1；以及X1，X2和X3具有权利要求1所给的含义。
8.根据权利要求7通式Id-Ig的化合物
其中R34表示氰基或烷氧基羰基；X1，X2和X3表示氢；以及s′具有权利要求7所给的含义。
9.一种可交联的液晶混合物，至少含有两种组分，其中至少一种组分是权利要求1定义的通式I的化合物。
10.根据权利要求9的一种可交联的液晶混合物，除含有一种或多种通式I的化合物外，还含有一种或多种通式如下的化合物组中的化合物，
以及
其中X表示氢，氟，氯，溴或甲基；s′表示一个3～12的整数；以及t表示一个2～12的整数；Z表示-OCH2-或-OOC-；G表示1，4-亚苯基或2-或3-氟-1，4-亚苯基；S表示-(CH2)s′-或-(CH2)s′O-，以及R表示CH2＝CH-COO-，CH2＝C(CH3)-COO-，CH2＝CH-O-或
11.根据权利要求1～8中任一项的化合物，当其处于交联状态时作为光学元件的应用。
12.根据权利要求9或10的可交联的液晶混合物，当其处于交联状态时作为光学元件的应用。
全文摘要
本发明涉及通式I的可光交联的液晶化合物，式中环A-F，Z
文档编号C09K19/38GK1154368SQ9611027
公开日1997年7月16日 申请日期1996年7月25日 优先权日1995年7月28日
发明者斯蒂芬·凯利 申请人:罗利克公司