专利名称：：包括氢氟丙烷的组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及包括氢氟丙烷的组合物。这些组合物用作为制冷剂、洗涤剂、聚烯烃及聚氨酯类的膨胀剂、气雾推进剂、制冷剂、热传递介质、气体电介质、灭火剂、动力循环工作液、聚合介质、微粒脱出液、携带液、抛光磨蚀剂(buffingabrasiveagent)及置换干燥剂(displacementdryingagent)。
背景技术：
：氟化烃类有许多用途，其中之一是作为制冷剂。这些制冷剂包括三氯氟代甲烷(CFC-11)及一氯二氟代甲烷(HCFC-22)。近年来业已指出，某些类型的氟化烃类制冷剂释放至大气中，对同温层的臭氧层会产生有害影响。尽管这样的建议至今尚未完全确定，但已有了要求国际协议控制使用及生产某些含氯氟烃类(CFC)及含氢氯氟烃(HCFC)的运动。因此，需要研制能使臭氧消耗势低于现有制冷剂，同时又能达到可接受制冷使用性能的制冷剂。有建议提出，采用含氢的碳氟烃(HFC)替代CFC和HCFC，因为HFC中不含氯，臭氧消耗势为零。在制冷应用场合，制冷剂通常在操作中经曲轴密封、管孔接头、焊接点及断管线处泄漏而损失。此外，在制冷装置维护操作中，制冷剂也会被释放至大气中。如果制冷剂不是纯组分或恒沸或类恒沸物的组合物，则在制冷装置泄漏或向大气排放时，制冷剂组成会发生变化。制冷剂组成的这种变化会导致制冷剂成为可燃物或使制冷性能变差。因此，最好使用单一氟化烃或包括一种或数种氟化烃的恒沸或类恒沸组合物作为制冷剂。氟化烃也可作为洗涤剂或溶剂用于清洗例如电子线路板。最好这种洗涤剂是恒沸的后类恒沸的，因为在蒸汽除脂操作中洗涤剂一般都要经过再蒸馏及重复用于最后漂洗。包括氟化烃的恒沸或类恒沸物的组合物也可用作闭孔聚氨酯类、酚醛和热塑性泡沫塑料生产中的发泡剂、作为气雾的推进剂、热传递介质、气体电介质、灭火剂或动力循环工作液如用于热泵。这些组合物也可以用作为聚合反应的惰性介质、作为金属表面微粒脱除液、作为载体液可用于例如在金属部件上铺盖润滑剂细膜、或作为抛光磨蚀剂从如金属抛光面上除去抛光摩蚀化合物。它们也用作置换干燥剂，用于从钻石或金属部件上除水、作为在传统电路生产技术中的防显影剂，包括氯型显影剂、或作为与例如1，1，1三氯乙烷或三氯乙烯的卤代烃一起使用的光刻胶剥离剂。发明综述本发明涉及发现包括第一组分的四氟丙烷、三氟丙烷、二氟丙烷、或氟丙烷，和第二组分的四氟丙烷、三氟丙烷、二氟丙烷、氟丙烷及1，1，1-三氟-2-三氟甲基丙烷，烃或二甲醚的组合物。这些组合物用作制冷剂、洗涤剂、聚烯烃及聚氨酯类的膨胀剂、气雾推进剂、热传递介质、气体电介质、灭火剂、动力循环工作液、聚合介质、微粒脱出液、携带液、抛光磨蚀剂及置换干燥剂。此外，本发明涉及发现二元恒沸或类恒沸组合物，包括有效数量的四氟丙烷、三氟丙烷、二氟丙烷或氟丙烷和第二组分的四氟丙烷、三氟丙烷、二氟丙烷、氟丙烷及1，1，1-三氟-2-三氟甲基丙烷，烃或二甲醚，以形成一种恒沸或类恒沸物的组合物。附图简述图1是HFC-254ca与HFC-263fb混合物25℃时汽/液平衡曲线相图；图2是HFC-254ca与HFC-272ca混合物25℃时汽/液平衡曲线相图；图3是HFC-254ca与HFC-356mmz混合物25℃时汽/液平衡曲线相图；图4是HFC-254ca与HFC-丁烷混合物25℃时汽/液平衡曲线相图；图5是HFC-254ca与环丙烷混合物25℃时汽/液平衡曲线相图；图6是HFC-254ca与异丁烷混合物25℃时汽/液平衡曲线相图；图7是HFC-254ca与丙烷混合物在25℃时的汽/液平衡曲线相图；图8是HFC-254cb与HFC-254eb混合物25℃时汽/液平衡曲线相图；图9是HFC-254cb与HFC-272ca混合物25℃时汽/液平衡曲线相图；图10是HFC-254cb与HFC-281fa混合物25℃时汽/液平衡曲线相图；图11是HFC-254cb与丁烷混合物25℃时汽/液平衡曲线相图；图12是HFC-254cb与环丙烷混合物25℃时汽/液平衡曲线相图；图13是HFC-254cb与异丁烷混合物25℃时汽/液平衡曲线相图；图14是HFC-254eb与HFC-272ca混合物25℃时汽/液平衡曲线相图；图15是HFC-254eb与HFC-281fa混合物25℃时汽/液平衡曲线相图；图16是HFC-254eb与丁烷混合物25℃时汽/液平衡曲线相图；图17是HFC-254eb与环丙烷混合物25℃时汽/液平衡曲线相图；图18是HFC-254eb与异丁烷混合物25℃时汽/液平衡曲线相图；图19是HFC-263ca与HFC-356mmz混合物的汽/液平衡曲线相图；图20是HFC-263ca与丁烷混合物汽/液平衡曲线相图；图21是HFC-263ca与异丁烷混合物的汽/液平衡曲线相图；图22是HFC-263fb与HFC-272ea混合物的汽/液平衡曲线相图；图23是HFC-263fb与HFC-281ea混合物汽/液平衡曲线相图；图24是HFC-263fb与HFC-281fa混合物的汽/液平衡曲线相图；图25是HFC-263fb与DME混合物的汽/液平衡曲线相图；图26是HFC-263fb与异丁烷混合物的汽/液平衡曲线相图；图27是HFC-272ca与HFC-272ea混合物的汽/液平衡曲线相图；图28是HFC-272ca与HFC-281fa混合物的汽/液平衡曲线相图；图29是HFC-272ca与丁烷混合物的汽/液平衡曲线相图；图30是HFC-272ea与HFC-356mmz混合物的汽/液平衡曲线相图；图31是HFC-272ea与丁烷混合物的汽/液平衡曲线相图；图32是HFC-272ea与环丙烷混合物的汽/液平衡曲线相图；图33是HFC-272ea与异丁烷混合物的汽/液平衡曲线相图；图34是HFC-272fb与丁烷混合物的汽/液平衡曲线相图；图35是HFC-281ea与丁烷混合物的汽/液平衡曲线相图；图36是HFC-281ea与异丁烷混合物的汽/液平衡曲线相图；图37是HFC-281fa与丁烷混合物的汽/液平衡曲线相图；图38是HFC-281fa与异丁烷混合物的汽/液平衡曲线相图。发明详述本发明涉及下述组合物(a)、1，2，2，3-四氟丙烷(HFC-254ca)和1，1，1-三氟丙烷(HFC-263fb)；HFC-254ca和2，2-二氟丙烷(HFC-272ca)；HFC-254ca和1，1，1-三氟-2-三氟甲基丙烷(HFC-356mmz)；HFC-254ca和丁烷；HFC-254ca和环丙烷；HFC-254ca和异丁烷；或HFC-254ca和丙烷；(b)、1，1，2，2-四氟丙烷(HFC-254cb)和1，1，1，2-四氟丙烷(HFC-254eb)；(HFC-254cb)和2，2-二氟丙烷(HFC272ca)；(HFC-254cb)和1-氟丙烷(HFC-281fa)；HFC-254cb和丁烷；HFC-254cb和环丙烷；或HFC-254cb和异丁烷；(c)、1，1，1，2-四氟丙烷(HFC-254eb)和2，2-二氟丙烷(HFC-272ca)；HFC-254eb和1-氟丙烷(HFC-281fa)；HFC-254eb和丁烷；HFC-254eb和环丙烷；或HFC-254eb和异丁烷；(d)、1，2，2-三氟丙烷(HFC-263ca)和1，1，1-三氟-2-三氟甲基丙烷(HFC-356mmz)；HFC-263ca和丁烷；或HFC-263ca和异丁烷；(e)、1，1，1-三氟丙烷(HFC-263fb)和1，2-二氟丙烷(HFC-272ea)；HFC-263fb和2-氟丙烷(HFC-281ea)；HFC-263fb和1-氟丙烷(281fa)；HFC-263fb和二甲醚(DMA)；或HFC-263fb和异丁烷；(f)、2，2-二氟丙烷(HFC-272ca)和1，2-二氟丙烷(HFC-272ea)；HFC-272ca和1-氟丙烷(HFC-281fa)；或HFC-272ca和丁烷；(g)、1，2-二氟丙烷(HFC-272ea)和1，1，1-三氟-2-三氟甲基丙烷(HFC-356mmz)；HFC-272ea和丁烷；HFC-272ea和环丙烷；或HFC-272ea和异丁烷；(h)、1，1-二氟丙烷(HFC-272fb)和丁烷；(i)、2-氟丙烷(HFC-281ea)和丁烷；或HFC-281ea和异丁烷；或(j)、1-氟丙烷(HFC-281fa)和丁烷；HFC-281fa和异丁烷。1-99％(重)的该组合物各组分均可用作制冷剂、洗涤剂、聚烯烃及聚氨酯类的膨胀剂、气雾推进剂、制冷剂、热传递介质、气体电介质、灭火剂、动力循环工作液、聚合介质、微粒脱出液、携带液、抛光磨蚀剂及置换干燥剂。此外，本发明也涉及发现在构成一种恒沸及类恒沸组合物中上述各混合物有效数量的恒沸或类恒沸组合物。所谓“恒沸”组合物指的是像单一物质一样恒定沸腾的两种或数种物质的液体混合物。表征恒沸组合物的一种方式是该液体部分蒸发或蒸馏所形成蒸汽的组成具有与受蒸发或蒸馏该液体相同的组成，这就是说，该混合物蒸馏/回流无组成变化。恒定沸腾的组合物是以恒沸物为特征，因为与同样组分的非恒沸物相比，它们呈现最大或最小沸点。所谓“类恒沸”组合物指的是，像单一物质一样的恒定沸腾或基本恒定沸腾的两种或两种以上的物质液体混合物。表征类恒沸组合物的一种方式是该液体部分蒸发或蒸馏所形成的蒸汽具有与受蒸发或蒸馏的该液体基本相同的组成，也就是说，该混合物蒸馏/回流基本不改变组成。另一种表征类恒沸组合物的方式是，该组合物在特定温度下的泡点蒸汽压与露点蒸汽压基本相同。如果某一组合物经诸如蒸发或沸腾赶出50％重之后，原始组合物和逐出50％重的原始组合物之后剩余的组合物之间的蒸汽压差，按绝对单位计量时，在约10％以下，在本领域即认为该组合物为类恒沸物。所谓压力测定，指的是采用绝对单位，如每平方英寸磅(绝对)(psia)、大气压、巴、乇、每平方厘米达因、毫米汞柱、英寸水柱和其它本领域熟知的术语。如果有恒沸物存在，原始组合物与蒸出该原始组合物50％的重量后的组合物之间就不会有蒸汽压差。因此，本发明所包括的是有效数量的组合物(a)、HFC-254ca和HFC-263fb；HFC-254ca和HFC-272ca；HFC-254ca和HFC-356mmz；HFC-254ca和丁烷；HFC-254ca和环丙烷；HFC-254ca和异丁烷；HFC-254ca和丙烷；(b)、HFC-254cb和HFC-254eb；HFC-254cb和HFC-272ca；HFC-254cb和HFC-281fa；HFC-254cb和丁烷；HFC-254cb和环丙烷；HFC-254cb和异丁烷；(c)、HFC-254eb和HFC-272ca；HFC-254eb和HFC-281fa；HFC-254eb和丁烷；HFC-254eb和环丙烷；或HFC-254eb和异丁烷；(d)、HFC-263ca和HFC-356mmz；HFC-263ca和丁烷；HFC-263ca和异丁烷；(e)、HFC-263fb和HFC-272ea；HFC-263fb和HFC-281ea；HFC-263fb和HFC-281fa；HFC-263fb和DME；HFC-263fb和异丁烷；(f)、HFC-272ca和HFC-272ea；HFC-272ca和HFC-281fa；HFC-272ca和丁烷；(g)、HFC-272ea和HFC-356mmz；HFC-272ea和丁烷HFC281fa；HFC-272ea和环丙烷；或HFC-272ea和异丁烷；(h)、HFC-272fb和丁烷；(i)、HFC-281ea和丁烷；或HFC-281ea和异丁烷；或(j)、HFC-281fa和丁烷；或HFC-281fa和异丁烷；这些组合物在蒸发或蒸出50％(重)的初始组合物形成剩余组合物之后，该初始组合物与剩余组合物之间的蒸汽压差在10％以下。对属于恒沸的组合物通常沿恒沸点存在某些组合物的范围，其中对于最大沸腾的恒沸物，在特定压力下其沸点高于该压力下该组合物纯组分的沸点，和在特定温度下其蒸汽压低于该温度下该组合物纯组分的蒸汽压；而对于最小沸腾的恒沸物，在特定压力下，其沸点低于该压力下该组合物纯组分的沸点，和在特定温度下，其蒸汽压高于该温度下该组合物纯组分的蒸汽压。高于或低于纯组分的沸腾温度及蒸汽压都是由于预想不到的该组合物分子间及分子中的分子间引力所引起，它们可以是诸如如范德华力及氢键合的排斥力和吸引力的一种结合。在某特定压力下，具有最大或最小沸点的组合物范围，或在特定温度下具有最大或最低蒸汽压的组合物范围，都可能是或可能不是与因50％重组合物蒸发后蒸汽压变化低于10％的组合物的范围同域的。在这些情况下，即在某特定压力下具有最大或最低沸点温度的组合物范围，或在某特定温度下具有最大或最低蒸汽压的组合物范围，都宽于在50％重组合物蒸发而使蒸汽压变化小于10％的组合物范围时，未预料到的分子间引力仍然被认为是重要的，因为基本上不是恒定沸腾和具有这些引力的制冷剂组合物，与制冷剂组合物成分比较，可能会出现对(制冷)能力或效率预想不到的提高。本发明组合物的成分25℃蒸汽压如下本发明的基本恒定沸腾、恒沸或类恒沸物的组合物包括下述(所有组合物均在25℃下进行测定)<p>对本发明目的而言，“有效数量”定义为在组合时导致形成恒沸或类恒沸组合物所需的本发明组合物各组分数量。只要在不同压力下该恒沸或类恒沸组合物持续存在，尽管可能沸点不同，但此定义也包括随对该组合物所施压力不同而变化的各组分数量。因此，有效数量包括诸如以重量百分数表示的非所述温度和压力下形成本发明恒沸或类恒沸组合物的各组分数量。就本讨论而言，恒沸或恒定沸腾也表示具有基本恒沸或基本恒定沸腾的意义。换句话说，包括在这些术语的意义范围内的，不仅是上述真正的恒沸物，也包括那些含不同比例同样组分的其它组合物，它们在其它温度及压力下也属于真正恒沸物，以及包括那些属于部分同样的恒沸系统和其性能属于类恒沸物的同等组合物。正如本领域内所公认的，有一种含相同组分作为恒沸物的组合物范围，它不仅有基本相当的制冷或其它应用性能，而且也呈现基本上与真正恒沸组合物相当的性能，具有恒定沸腾的特征或在沸腾时无分凝或不分馏的趋势。根据所选条件，有可能用以下任何一种判据按效能来表征许多外观下的恒定沸腾混合物*此组合物可定义为一种恒沸物A、B、C(及D...)，因为该特定术语“恒沸物”是同时明确而有限制的并对这种属于恒定沸腾组合物的唯一物质组成要求是具有有效数量的A、B、C(及D...)；*本领域技术人员众所周知，在不同压力下给定恒沸物的组合物至少会有某种程度的变化，而且压力的变化至少在某种程度也会改变沸点温度。因此，恒沸物A、B、C(及D...)代表一种可随温度及/或压力而改变组成的特殊关系类型。因此，通常用组成范围来定义恒沸物，而不用固定组成。*该组合物可定义为A、B、C(及D...)的特定重量百分数的关系或摩尔关系，同时承认其具体数值反映的不仅是一种特殊关系，而且实际上对于给定恒沸物，也实际存在由A、B、C(及D...)所代表的一系列随压力影响而变化的关系。*一种恒沸物A、B、C(及D...)可通过规定以在给定压力下的沸点所表征的恒沸物的组成来表示其特征，因而给出了鉴定的特征，而不会对由具体数字组成表达的本发明的范围做过份限制，这种具体组成及其精确度受到已有分析设备的限制。本发明恒沸物或类恒沸物的组合物可采用任何常规方法进行制备，包括按所需量进行混合或组合的方法。优选方法为称量所需数量的组分，然后在适当容器中使它们结合。现将说明本发明的具体实施例列举于下这里除非加以说明，所有百分数均以重量表示。应当明白的是，这些实施例只是说明性的，不得解释为是对本发明范围的限制。实施例1相研究相研究表明，下述组合物25℃下均为恒沸物。<p>实施例2在25℃下蒸汽泄漏对蒸汽压的影响在25℃下将初始组合物充入容器，并测定该组合物的蒸汽压。令此组合物从容器泄漏，同时保持温度在25℃，直至50％重的初始组合物漏出，这时再测定余下组合物的蒸汽压，结果综合于下。</tables>本实施例的结果表明，这些组合物都属于恒沸或类恒沸物，因为在脱出50％(重)的初始组合物后，余下组合物的25℃蒸汽压仍在初始组合物蒸汽压的10％范围以内。实施例350℃蒸汽泄漏的影响泄漏试验是在50℃温度下，用HFC-272ca及HFC-272ea组合物进行的。试验结果汇总於下这些结果表明，在不同温度下HFC-272ca及HFC-272ea组合物为恒沸物或类恒沸物，但是，组分的重量百分数随温度变化而变化。实施例4制冷剂性能下表表示各种制冷剂的性能。数据是以下述条件为基础蒸发器温度45F(7.0℃)冷凝器温度130F(54.0℃)返回气温度65F(18.0℃)过冷温度15F(-9.0℃)压缩机效率为75％。<p>实施例5此实施例针对图1至图38的混合物进行液/汽平衡曲线的测定。请看图1，上曲线表示液体组成，下曲线表示蒸汽组成。图1中液体组成数据按下述方法获得。取一不锈钢圆筒，加以抽空，将称量的HFC-254ca加至此圆筒中，冷却此圆筒以降低HFC-254ca的蒸汽压，再将称量的HFC-263fb加至此圆筒中。在此圆筒内搅拌混合HFC-254ca与HFC-263fb，再将此圆筒置于恒温浴中直至温度在25℃下达到平衡。此刻测定圆筒内的HFC-254ca与HFC-263fb的蒸汽压。另外的液体样品均以同样方式测定，结果绘于图1中。表示蒸汽组合物的曲线是按照理想气体状态方程计算的。按照同样的方法得出图2-38中所示混合物的汽/液平衡数据。图1-7及9-38中的数据表明，在25℃下存在组合物的蒸汽压高于该组合物纯组分同样温度下的蒸汽压的组成范围。如早已所述那样，这些组合物具有高于预期的蒸汽压，可能导致这些组合物的制冷容量及效率与该组合物纯组分相比有预想不到的增加。图8中的数据表明，在25℃时，存在组合物的蒸汽压低于该组合物纯组分同样温度下的蒸汽压的组成范围。本发明的新组合物，包括恒沸或类恒沸物的组合物，可用于通过冷凝该组合物，然后在靠近待冷物体处蒸发冷凝物产生制冷作用。这种新组合物，也可用于通过在靠近待热物体处冷凝制冷剂而后再蒸发该制冷剂来产生热量。除制冷应用之外，本发明恒沸或基本恒沸的新组合物也可用作为气雾推进剂、热传递介质、气体电介质、灭火剂、聚烯烃及聚氨酯类的膨胀剂和动力循环工作液。另外的化合物其它组分，如沸点-60～+60℃脂肪烃、沸点-60～+60℃含氢碳氟烷烃、沸点在-60～+60℃间的含氢氟丙烷、沸点在-60～+60℃间的烃基酯、沸点在-60～+60℃间的含氢氯氟烃、沸点在-60～+60℃间的含氢碳氟化合物、沸点在-60～+60℃间的含氢氯碳化合物、氯烃类及高氟化合物，均可添加至前述恒沸或类恒沸物的组合物中，而基本上不致改变其组合物的性质，包括恒沸性能。添加剂，诸如润滑剂、防腐剂、表面活性剂、稳定剂、颜料和其它适宜的材料，如果它们不会对本发明所需应用产生有害影响的话，均可添加至这种本发明新组合物中，以达到各种目的。优选润滑剂包括分子量在250以上的酯类。权利要求1.一种基本上由下列化合物组成的组合物，各化合物的量为能有效形成其蒸汽压高于或低于该二元组合物各组分蒸汽压的二元恒沸物或类恒沸物的组合物a、1，2，2，3-四氟丙烷和选自1，1，1，-三氟丙烷、2，2-二氟丙烷、1，1，1-三氟-2-三氟甲基丙烷、丁烷、环丙烷、异丁烷、及丙烷的一种化合物；b、1，1，2，2-四氟丙烷和选自1，1，1，2-四氟丙烷、2，2-二氟丙烷、1-氟丙烷、丁烷、环丙烷及异丁烷的一种化合物；c、1，1，1，2-四氟丙烷和选自2，2-二氟丙烷、1-氟丙烷、丁烷、环丙烷及异丁烷的一种化合物；d、1，2，2-三氟丙烷和选自1，1，1，-三氟-2-三氟甲基丙烷、1-氟丙烷、丁烷及异丁烷的一种化合物；e、1，1，1-三氟丙烷和选自1，2-二氟丙烷、2-氟丙烷、1-氟丙烷、二甲醚及异丁烷的一种化合物；f、2，2-二氟丙烷和选自1，2-二氟丙烷、1-氟丙烷及丁烷的一种化合物；g、1，2-二氟丙烷和选自1，1，1，-三氟-2-三氟甲基丙烷、丁烷、环丙烷及异丁烷的一种化合物；h、1，1-二氟丙烷和丁烷；i、2-氟丙烷及丁烷或异丁烷；及j、1-氟丙烷及丁烷或异丁烷。2.按照权利要求1的恒沸或类恒沸物的组合物，所述组合物主要包括1-36％(重)的1，2，2，3-四氟丙烷和64-99％(重)的1，1，1-三氟丙烷；1-52％(重)的1，2，2，3-四氟丙烷和48-99％(重)的2，2-二氟丙烷；1-79％(重)的1，2，2，3-四氟丙烷和21-99％(重)的1，1，1-三氟-2-三氟甲基丙烷；1-65％(重)的1，2，2，3-四氟丙烷和35-99％(重)的丁烷；1-51％(重)的1，2，2，3-四氟丙烷和49-99％(重)的环丙烷；1-60％(重)的1，2，2，3-四氟丙烷和40-99％(重)的异丁烷；1-53％(重)的1，2，2，3-四氟丙烷和47-99％(重)的丙烷；1-99％的1，1，2，2-四氟丙烷和1-99％(重)的1，1，1，2-四氟丙烷；1-99％(重)的1，1，2，2-四氟丙烷和1-99％(重)的2，2-二氟丙烷；1-99％(重)的1，1，2，2-四氟丙烷和1-99％(重)的1-氟丙烷；1-99％(重)的1，1，2，2-四氟丙烷和1-99％(重)的丁烷；1-60％(重)的1，1，2，2-四氟丙烷和40-99％(重)的环丙烷；1-80％(重)的1，1，2，2-四氟丙烷和20-99％(重)的异丁烷；1-99％(重)的1，1，1，2-四氟丙烷和1-99％(重)的2，2-二氟丙烷；1-99％(重)的1，1，1，2-四氟丙烷和1-99％(重)的1-氟丙烷；1-99％(重)的1，1，1，2-四氟丙烷和1-99％(重)的丁烷；1-59％(重)的1，1，1，2-四氟丙烷和41-99％(重)的环丙烷；1-82％(重)的1，1，1，2-四氟丙烷和18-99％(重)的异丁烷；1-99％(重)的1，2，2-三氟丙烷和1-99％(重)的1，1，1，-三氟-2-三氟甲基丙烷；1-67％(重)的1，2，2-四氟丙烷和33-99％(重)的丁烷；1-56％(重)的1，2，2-四氟丙烷和44-99％(重)的异丁烷；66-99％(重)的1，1，1-三氟丙烷和1-34％(重)的1，2-二氟丙烷；1-99％(重)的1，1，1-三氟丙烷和1-99％(重)的2-氟丙烷；1-99％(重)的1，1，1-三氟丙烷和1-99％(重)的1-氟丙烷；1-83％(重)的1，1，1-三氟丙烷和17-99％(重)的二甲醚；1-99％(重)的1，1，1-三氟丙烷和1-99％(重)的异丁烷；41-99％(重)的2，2-二氟丙烷和1-59％(重)的1，2-二氟丙烷；1-99％(重)的2，2-二氟丙烷和1-99％(重)的1-氟丙烷；1-99％(重)的2，2-二氟丙烷和1-99％(重)的丁烷；10-99％(重)的1，2-二氟丙烷和1-90％(重)的1，1，1，-三氟-2-三氟甲基丙烷；1-64％(重)的1，2-二氟丙烷和36-99％(重)的丁烷；1-42％(重)的1，2-二氟丙烷和58-99％(重)的环丙烷；1-55％(重)的1，2-二氟丙烷和45-99％(重)的异丁烷；1-99％(重)的1，1-二氟丙烷和1-99％(重)的丁烷；1-99％(重)的2-氟丙烷和1-99％(重)的丁烷；1-99％(重)的2-氟丙烷和1-99％(重)的异丁烷；1-99％(重)的1-氟丙烷和1-99％(重)的丁烷；1-99％(重)的1-氟丙烷和1-99％(重)的异丁烷。3.按照权利要求2的恒沸或类恒沸的组合物包括一种选自以下的二元组合物a、1-60％(重)的HFC-254cb和40-99％(重)的HFC-281fa；b、20-99％(重)的HFC-254eb和1-80％(重)的HFC-281fa；c、40-99％(重)的HFC-281ea和1-60％(重)的丁烷；d、20-99％(重)的HFC-281ea和1-80％(重)的异丁烷；e、20-99％(重)的HFC-281fa和1-80％(重)的丁烷；以及f、10-99％(重)的HFC-281fa和1-90％(重)的异丁烷。4.一种制冷的方法，包括冷凝按照权利要求1-3的任一项的组合物，而后蒸发在靠近受冷物体处的所述组合物。5.一种制热的方法，包括冷凝靠近受热物体处的按照权利要求1-3任一项的组合物，而后再蒸发所述组合物。6.一种用于制备热固性或热塑性泡沫塑料的方法，包括采用一种按照权利要求1-3任一项的组合物作为发泡剂。7.一种用于生产气雾产物的方法，包括采用一种按照权利要求1-3任一项的组合物作为推进剂。全文摘要本发明涉及发现包括第一组分的四氟丙烷、三氟丙烷、二氟丙烷或氟丙烷,第二组分的四氟丙烷、三氟丙烷、二氟丙烷、氟丙烷及1,1,1－三氟－2－三氟甲基丙烷,和烃或二甲醚的组合物。这些组合物用作制冷剂、洗涤剂、聚烯烃及聚氨酯类的膨胀剂、气雾推进剂、制冷剂、热传递介质、气体电介质、灭火剂、动力循环工作液、聚合介质、微粒脱出液、携带液、抛光磨蚀剂及置换干燥剂。文档编号C09K5/00GK1248996SQ97182065公开日2000年3月29日申请日期1997年1月23日优先权日1997年1月23日发明者B·H·米诺尔申请人:纳幕尔杜邦公司