稳定剂和其涂料组合物的制作方法
【专利说明】
[0001] 相关申请的夺叉引用
[0002] 本申请要求于2012年8月9日提交的美国临时申请序列号61/681，602的优先权， 该临时申请的公开内容通过引用结合在此。
技术领域
[0003] 本发明涉及包括热塑性分散体的涂料组合物。
【背景技术】
[0004] 常规容器涂料可以衍生自可热固化的配制品，该配制品包括在有机溶剂中的热塑 性材料颗粒（典型地氯乙烯聚合物，诸如例如聚氯乙烯（PVC))。当将这些涂料施用到基底 上并且固化时，热塑性材料可降解并且褪色。降解产物诸如例如盐酸（HCl)可侵蚀基底。为 了稳定热塑性材料并且减少降解，可以将环氧树脂加入该涂料配制品中。添加的树脂可以 例如通过使双酚A与诸如双酚A的芳香族多元醇的多缩水甘油醚（常常被称为BADGE)发 生反应来制成。
[0005] 发明概沐
[0006] 期望减少或消除常用于配制食品接触涂料的某些基于双酚A的化合物。
[0007] 在一个方面中，本发明提供涂料组合物，该涂料组合物包括热塑性分散体；以及环 氧官能的稳定剂，该稳定剂包括至少一个环氧末端基团和（i)具有一个或更多个芳基基团 或杂芳基基团的多元酚，其中每个芳基基团或杂芳基基团包括附接到环上的羟基和在相对 于该羟基的邻位或间位上附接到环上的取代基（例如，"大体积（bulky)"取代基），（ii)具 有两个或更多个芳基基团或杂芳基基团的多元酚，所述两个或更多个芳基基团或杂芳基基 团由极性连接基团或由具有至少125道尔顿的分子量的连接基团连接，或（iii)具有（i) 和（ii)两种特征的多元酚，该组合物基本上不含具有大于或等于双酚S的雌激素活性的多 元酷。
[0008] 在另一个方面中，本发明提供了涂料组合物，该涂料组合物包括热塑性分散体和 环氧官能的稳定剂，该稳定剂包括一个或更多个式I中所示的链段：
[0009]
【主权项】
1. 一种涂料组合物，包括： 热塑性分散体；以及 环氧官能的稳定剂，该稳定剂包括： (i) 具有一个或多个芳基基团或杂芳基基团的多元酚，其中每个芳基基团或杂芳基基 团包括附接到该环上的羟基和附接到该环上的在相对于该羟基的邻位或间位上的取代基； 或 (ii) 具有由极性连接基团或由具有至少125道尔顿的分子量的连接基团连接的两个 或更多个芳基基团或杂芳基基团的多元酚；或 (iii) 同时具有（i)和（ii)两种特征的多元酚； 其中该组合物基本上不含具有大于或等于双酚S的雌激素活性的二酚。
2. 如权利要求1所述的涂料组合物，其中该稳定剂包括具有一个或多个芳基基团或杂 芳基基团的多元酚，其中每个芳基基团或杂芳基基团包括附接到该环上的羟基和附接到该 环上的在相对于该羟基的邻位或间位上的取代基。
3. 如权利要求1所述的涂料组合物，其中该稳定剂包括具有由极性连接基团或由具有 至少125道尔顿的分子量的连接基团连接的两个或更多个芳基基团或杂芳基基团的多元 酚。
4. 如权利要求1所述的涂料组合物，其中该环氧官能的稳定剂包括衍生自式I的多元 酚的一个或多个链段：
其中： H表不氢原子，若存在的话； 每个R1独立地是一个具有至少15道尔顿的原子量的原子或基团；v独立地是0至4 ;其前提条件是，如果v是0,那么n是1或者式I中描绘的这些亚苯 基基团连接以形成稠合环体系； w是4 ; R2,若存在的话，是二价基团； n是0或1 ;其前提条件是，如果n是0,式I中描绘的这些亚苯基基团可以任选地连接 以形成稠合环体系，在这种情况下w是3并且v是0至3 ; t是0或1 ; 如果v是0并且t是1，则R2是极性连接基团或具有至少125道尔顿的分子量的连接 基团； 两个或更多个R1或R2基团能够连接以形成一个或多个环基； 并且其中该涂料组合物基本上不含具有大于或等于双酚S的雌激素活性的多元酚。
5. 如权利要求4所述的涂料组合物，其中t是1。
6. 如权利要求4所述的涂料组合物，其中每个v独立地是1至4并且式I中描绘的这 些亚苯基基团包括至少一个附接到该亚苯基环上的在相对于氧原子的邻位上的R1基团。
7. 如权利要求4所述的涂料组合物，其中每个v独立地是2至4并且R1基团被附接到 该环上的相对于氧原子的两个邻位上。
8. 如权利要求4所述的涂料组合物，其中该一个或多个邻位R1基团独立地包括甲基或 乙基。
9. 如权利要求4所述的涂料组合物，其中一个R1基团被附接到该亚苯基环上的在相对 于氧原子的邻位上，并且从该亚苯基环的中心线至R1的范德华体积的最大外部范围垂直测 量的宽度大于约4. 5埃。
10. 如权利要求4所述的涂料组合物，其中： n是1 ; R2是具有从1到1〇个碳原子的有机基团；并且 式I中描绘的每个亚苯基基团的氧原子位于相对于R2的对位上。
11. 如权利要求4所述的涂料组合物，其中： n是1 ; R2是二价基团。
12. 如权利要求4所述的涂料组合物，其中： n是1 ; 1?2是_CH2_〇
13. 如权利要求4所述的涂料组合物，其中： v是0 ; n是1 ;并且 R2是极性连接基团或具有至少125道尔顿的分子量的连接基团。
14. 如权利要求4所述的涂料组合物，其中式I的链段衍生自以下各项中的一种或多 种：4,4'_亚甲基双（2,6_二叔丁基苯酚）的二缩水甘油醚、2,2'_亚甲基双（4-甲基-6-叔 丁基苯酚）的二缩水甘油醚、4,4'_亚甲基双（2,6_二甲基苯酚）的二缩水甘油醚、4,4'_亚 丁基双（2-叔丁基-5-甲基苯酚）的二缩水甘油醚、双_(3,5_二甲基-4-羟苯基）-甲烷 的二缩水甘油醚、2, 5-二叔丁基对苯二酚的二缩水甘油醚、或其衍生物或组合物。
15. 如权利要求1所述的涂料组合物，其中该热塑性分散体包括分散在液体载体中的 热塑性卤化聚烯烃颗粒。
16. 如权利要求1所述的涂料组合物，其中该热塑性分散体是乙烯基有机溶胶。
17. 如权利要求1所述的涂料组合物，其中该稳定剂包括至少两个环氧末端基团。
18. 如权利要求1所述的涂料组合物，其中该稳定剂是展现小于双酚S的MCF-7细胞增 殖试验中的对数相对增殖效应值的多元酚或其衍生物。
19. 一种包装物品，其中如权利要求1所述的组合物粘附到其表面的至少一部分上。
20. 根据权利要求19所述的包装物品，其中该包装物品包括具有固化的如权利要求1 所述的涂料组合物粘附到内表面的至少一部分上的食品或饮料容器或其一部分。
21. -种方法，包括： 将如权利要求1所述的涂料组合物涂覆到基底或其一部分上；并且 将该涂料组合物固化以形成在该基底或其一部分上的一个固化的涂层。
22. -种方法，包括： 在将金属基底形成为一个容器或其一部分之前或之后将涂料组合物涂覆到该金属基 底的至少一个部分上，该涂料组合物包括一种热塑性分散体和一种环氧官能的稳定剂，该 稳定剂具有衍生自以下式I的多元酚的链段：
其中： H表不氢原子，若存在的话； 每个R1独立地是一个具有至少15道尔顿的原子量的原子或基团；v独立地是0至4 ;其前提条件是，如果v是0,那么n是1或者式I中描绘的这些亚苯 基基团连接以形成稠合环体系； w是4 ; R2,若存在的话，是二价基团；是极性连接基团或具有至少125道尔顿的分子量的连接 基团 n是0或1 ;其前提条件是，如果n是0,式I中描绘的这些亚苯基基团可以任选地连接 以形成稠合环体系，在这种情况下w是3并且v是0至3 ; t是0或1 ; 如果v是0并且t是1，则R2是极性连接基团或具有至少125道尔顿的分子量的连接 基团；并且 两个或更多个R1或R2基团能够连接以形成一个或多个环基；以及 将该组合物干燥并且至少部分固化以产生粘附到该金属基底上的固化的涂层体系，并 且其中该涂料组合物基本上不含具有大于或等于双酚S的雌激素活性的多元酚。
【专利摘要】涂料组合物，该涂料组合物包括热塑性分散体和环氧官能的稳定剂，其具有展现小于双酚S的雌激素活性的多元酚。
【IPC分类】C09D7-12, C09D163-00, B05D7-14
【公开号】CN104583347
【申请号】CN201380043469
【发明人】杰弗里·涅德斯特, 理查德·H·伊梵斯, 罗伯特·M·奥’布赖恩, 凯文·罗马格诺里, 马克·S·范·梅尔, 玛丽·E·蒂舍, 格雷戈里·M·保尔松
【申请人】威士伯采购公司
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2013年3月15日
【公告号】EP2882818A1, US20150203713, WO2014025410A1