丙烯酸类粘合剂的制备方法、粘合剂及其用图
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种丙烯酸类粘合剂的制备方法以及制备得到的丙烯酸类粘合剂，及 其在粘合剂组合物以及粘合带中的应用。
【背景技术】
[0002] 在丙烯酸类粘合剂的制备过程中一般使用甲苯作为溶剂。近年来，从对环境的 顾虑、作业环境的改善等角度考虑，优选减少从粘合片释放的甲苯等挥发性有机化合物 (VolatileOrganicCompounds;VOCs)的量。因此，形成粘合片的粘合剂层时，倾向于优选 使用以在水性溶剂或乙酸乙酯等非甲苯类有机溶剂（以下，有时将水性溶剂和非甲苯类有 机溶剂统称为"非甲苯类溶剂"）中合成的聚合物为基质的粘合剂组合物。但是，使用这样 的非甲苯类粘合剂组合物形成的粘合片，与使用以在甲苯中合成的聚合物为基质的粘合剂 组合物的现有粘合片相比，具有粘合性能（例如曲面胶粘性）下降的倾向。
[0003] 已知现有技术中存在采用非甲苯类溶剂代替甲苯作为溶剂合成丙烯酸类聚合物 的方法，例如CN1646654A中涉及了采用乙酸乙酯作为溶剂制备丙烯酸类粘合剂的方法，所 得到的丙烯酸类粘合剂在90°C加热30分钟时具有挥发成分的浓度为500ppm以下。然而， 经发明人研宄发现，如果仅改变溶剂而不同时改变工艺条件的话，制备得到的丙烯酸类粘 合剂的粘合性能、初粘性有下降的倾向。
【发明内容】
[0004] 发明要解决的问题
[0005] 针对以上现有技术存在的问题，经过本发明人的研宄发现，对于采用乙酸乙酯作 为溶剂制备的丙烯酸类粘合剂的粘合性能下降的原因可能在于，在聚合反应中溶剂也会参 与反应，例如参与封端聚合物。与乙酸乙酯相比，甲苯更容易产生参与反应的自由基，其参 与封端聚合物，从而更易得到分子量较低的聚合物。因此，如果仅采用乙酸乙酯代替甲苯作 为溶剂而制备工艺不变，则所得聚合物的分子量较高，这对于粘合剂的粘合性能（例如初 粘性）是不利的。
[0006] 本发明的目的之一是采用乙酸乙酯作为丙烯酸类聚合物（粘合剂）的聚合溶剂， 通过使用构成聚合物的全部单体的一部分实施初始聚合；然后连续地滴加剩余单体以完成 聚合反应的步骤，获得环境友好且粘合性能提高的丙烯酸类粘合剂。
[0007] 本发明的目的还在于提供通过以上方法所得到的粘合剂及其在粘合剂组合物和 粘合带中的应用。
[0008] 用于解决问题的方案
[0009] 本发明的第一方案是提供一种丙烯酸类粘合剂的制备方法，其特征在于，包括：以 乙酸乙酯作为聚合溶剂，使用构成聚合物的全部单体中的一部分实施初始聚合的步骤；连 续地滴加剩余单体的步骤。
[0010] 根据上述制备方法，其特征在于，使用构成聚合物的全部单体的1〇?70重量％实 施初始聚合。
[0011] 根据上述制备方法，其特征在于，实施初始聚合的时间为〇. 5?1. 5小时；滴加剩 余单体的时间为0. 5?5小时，优选为1?3. 0小时。
[0012] 根据上述制备方法，其特征在于，剩余单体滴加结束后的聚合后期反应时间为 0. 5?5小时，优选为0. 5?2. 5小时。
[0013] 根据上述制备方法，其特征在于，所述方法还包括熟化步骤。
[0014] 根据上述制备方法，其特征在于，聚合总时间为5?12小时。
[0015] 本发明的第二方案是提供一种根据上述制备方法制备得到的丙烯酸类粘合剂。
[0016] 根据上述丙烯酸类粘合剂，其特征在于，其重均分子量10万以下的成分占粘合剂 的重量百分比为16重量％以上。
[0017] 根据上述丙烯酸类粘合剂，其特征在于，其重均分子量150万以上的成分占粘合 剂的重量百分比为17重量％以上。
[0018] 本发明的第三方案是提供一种丙烯酸类粘合剂组合物，其特征在于，含有上述丙 烯酸类粘合剂作为主要成分。
[0019] 本发明的第四方案是提供一种粘合带，其特征在于，包含由上述丙烯酸类粘合剂 或者上述丙烯酸类粘合剂组合物形成的粘合剂层。
[0020] 根据上述粘合带，其特征在于，粘合剂层的凝胶分数为20?80重量％。
[0021] 本发明的第五方案是提供一种粘合带的制备方法，其特征在于，包含制备丙烯酸 类粘合剂的步骤，所述步骤包括，以乙酸乙酯作为聚合溶剂，使用构成聚合物的全部单体中 的一部分实施初始聚合的步骤；连续地滴加剩余单体的步骤。
[0022] 发明的效果
[0023] 通过采用乙酸乙酯作为溶剂的本发明的聚合方法，不仅能够减少释放量，使得制 备过程更加环保和安全；而且由于乙酸乙酯比甲苯的成本低，同时所需的反应时间减少，因 而使得设备的生产能力得以提高。此外，采用本发明的方法制备得到的粘合剂具有优异的 粘合性能，包括在粘着力、初粘性和耐翘曲性方面表现出优异的综合性能。
【具体实施方式】
[0024] 以下，说明本发明的优选实施方式，但其并不是对本发明保护范围的限制。另外， 除本说明书中特别提及的事项以外的本发明的实施所必须的事项，可以基于本领域普通技 术人员的常识来理解。本发明可以基于本说明书中所公开的内容和本领域的技术常识来实 施。
[0025] 本发明提供丙烯酸类粘合剂的制备方法，包括：以乙酸乙酯作为聚合溶剂，使用构 成聚合物的全部单体中的一部分实施初始聚合的步骤；连续地滴加剩余单体的步骤。
[0026] 作为本发明的丙烯酸类粘合剂，优选使用以（甲基）丙烯酸烷基酯为主要单体、使 前述主要单体与改善粘接性的含官能团单体进行聚合而得到的聚合物。
[0027] 作为主要单体，例如可列举出（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸异丁酯、（甲 基）丙烯酸仲丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸异戊酯、 (甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸庚酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸-2-乙基 己酯、（甲基）丙烯酸异辛酯、（甲基）丙烯酸壬酯、（甲基）丙烯酸异壬酯、（甲基）丙烯 酸癸酯、（甲基）丙烯酸异癸酯、（甲基）丙烯酸十一烷酯、（甲基）丙烯酸十二烷酯、（甲 基）丙烯酸十三烷酯、（甲基）丙烯酸十四烷酯、（甲基）丙烯酸十五烷酯、（甲基）丙烯酸 十六烷酯、（甲基）丙烯酸十七烷酯、（甲基）丙烯酸十八烷酯、（甲基）丙烯酸十九烷酯、 (甲基）丙烯酸二十烷酯等烷基的碳数为4?20的具有直链或支链状的烷基的（甲基）丙 烯酸烷基酯等。另外，在本说明书中，"（甲基）丙烯酸"表示"丙烯酸"和/或"甲基丙烯 酸"。
[0028] 在上述单体当中，优选烷基的碳数为4?12的（甲基）丙烯酸烷基酯，更优选丙 烯酸2-乙基己酯（2-EHA)、丙烯酸正丁酯（BA)。
[0029] 相对于构成丙烯酸类粘合剂的单体成分总量（100重量％ )，上述主要单体的含量 优选为50?100重量％，更优选为70?100重量％。
[0030] 作为上述含官能团单体，例如可列举出（甲基）丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、 巴豆酸、异巴豆酸等含羧基单体（也包括马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基单体）；（甲基）丙 烯酸羟基烷基酯，例如（甲基）丙烯酸2-羟乙酯、（甲基）丙烯酸2-羟丙酯、（甲基）丙 烯酸3-羟丙酯、（甲基）丙烯酸4-羟丁酯、（甲基）丙烯酸6-羟己酯等）、乙烯醇、烯丙醇 等含羟基（氢氧基）单体；（甲基）丙烯酰胺等含酰胺基单体；N-甲基（甲基）丙烯酰胺、 N-乙基（甲基）丙烯酰胺、N，N-二甲基（甲基）丙烯酰胺、N-叔丁基（甲基）丙烯酰胺、 N-羟甲基（甲基）丙烯酰胺、N-甲氧基甲基（甲基）丙烯酰胺、N-乙氧基甲基（甲基）丙 烯酰胺、N- 丁氧基甲基（甲基）丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-羟乙基丙烯酰胺等N-取代 含酰胺基单体；（甲基）丙烯酸氨基乙酯、（甲基）丙烯酸二甲氨基乙酯、（甲基）丙烯酸二 乙氨基乙酯、（甲基）丙烯酸二甲氨基丙酯、（甲基）丙烯酸叔丁氨基乙酯等含氨基单体； (甲基）丙烯酸缩水甘油酯、（甲基）丙烯酸甲基缩水甘油酯等含缩水甘油基单体等。在上 述含官能团单体当中，优选含羧基单体，更优选丙烯酸（AA)。
[0031] 相对于构成丙烯酸类粘合剂的单体成分总量（100重量％ )，上述含官能团单体的 含量优选小于20重量％，更优选为5重量％以下。
[0032] 本发明优选使用溶液聚合法。溶液聚合法在使相溶性差的单体之间共聚的情况下 是有利的。这是由于，此种情况下仅由单体单独发生的共聚（仅单体成分下的共聚）变得 困难，不会发生诸如以溶剂为媒介的聚合，从而容易获得共聚物。
[0033] 在进行上述丙烯酸类粘合剂的聚合时，可以使用聚合引发剂。作为前述聚合引发 剂，没有特别限定，可以从公知惯用的物质中适当选择并使用，例如可列举出2, 2' -偶氮二 异丁腈、2, 2 ' -偶氣双（4-甲氧基-2, 4-二甲基戊腈）、2, 2 ' -偶氣双（2, 4-二甲基戊腈）、 2,2'-偶氮双（2-甲基丁腈）、1，1'-偶氮双（环己烷-1-己腈）、2,2'-偶氮双（2,4,4-三 甲基戊烷）、二甲基-2, 2'-偶氮双（2-甲基丙酸酯）等偶氮系聚合引发剂；过氧化苯甲酰、 叔丁基过氧化氢、二叔丁基过氧化物、过氧化苯甲酸叔丁酯、二枯基过氧化物、1，1-双（叔 丁基过氧基）-3, 3, 5-三甲基环己烷、1