金颜料的制作方法
【专利说明】金颜料
[0001] 本发明涉及金色干涉颜料，特别是在特定基材上具有包含Fe2O3和TiO 2的至少一 个层并且适用于印刷方法的金色干涉颜料，涉及制备其的方法，以及其用途。
[0002] 金的或金色的制品总是与美感、品质和独特相关。在此，颜色"黄色"与"金色"之 间的本质区别大体上仅由光泽组成，其另外地与金色调相关并且最终吸引注意力和引起欲 望。
[0003] 因此，长期以来，意在宣扬独特和奢侈的产品提供有或多或少模仿纯金外观的包 装或装饰。除了现今在现代包装等制造方面的许多要求，例如低水平的有害物质或无有害 物质、良好的再循环可能性和/或有利的原料以外，还有特别是对生产最终产品的简单、快 捷和廉价的生产方法的越来越多的需求。因此，开始考虑涂覆方法，特别是印刷方法，用于 生产包装、装饰品或安全产品。
[0004] 因此，借助涂覆和印刷方法，越来越多地将金色的装饰应用于相应的基材。然而， 出于技术原因，每种涂覆方法要求存在于每种情况下的颜料拥有表现光学外观的不同特 性。与金色光泽相似的光泽效果不能使用纯吸收颜料获得，意味着出于该目的通常采用所 谓的效果颜料。如果其为干涉颜料，则这通常由透明的薄片状载体材料构成，所述载体材料 覆盖有一个或多个由多种材料构成的薄层，所述多种材料通常为金属氧化物，其中载体和 涂层的光学相互作用产生干涉效应，并且除了干涉色以外还产生光泽。
[0005] 然而，已发现薄片状效果颜料根据其粒径越来越多地在施加介质中产生光泽和闪 光效果（这是针对相对大的粒径的情况），或供选择地，在相对小的粒径的情况下，可以实 现相对良好的遮盖力，即使在本身基本透明的效果颜料的情况下。然而，这些效果互相矛 盾，意味着在使用干涉颜料时，在希望的光泽和同样地希望的高遮盖力之间必须总是作出 安协。
[0006] 同时，多种印刷方法同样地仅允许所采用的固体的某些粒径，这意味着，特别是在 仅可以使用非常细微的颜料实施的印刷方法（例如胶版印刷方法和凹雕印刷方法）的情况 下，使用常规的细微的效果颜料几乎根本没有可能来实现任何显著的光泽。此外，可以实现 的层厚度非常薄，特别是在胶版印刷方法的情况下，这转而降低了可以使用效果颜料实现 的颜色效果，特别是色饱和度。
[0007] 此外，冷的青黄色色调不能被人眼感知为"适当的"黄色或金色。这对于暖的红黄 色色调更倾向于如此。此外，平常的金色效果颜料通常显示非常高的亮度值，意味着虽然使 用其制备的印刷的图像在镜面角处显得若隐若现地明亮，但是其不出现饱和的金色调。
[0008] 已知一些种类的基于干涉现象的金色的效果颜料。它们通常基于自然或合成云 母、玻璃薄片或SiCV薄片，并且具有干涉层，其尤其可以由TiO 2、Fe2O3或这两种金属氧化物 的混合物构成。
[0009] 因此，例如，DE 196 18 569 Al公开了多层干涉颜料，其具有在透明的载体材料上 的由交替的高和低折射率材料构成的层体系。如果高折射率层包含Fe2O 3，则获得具有橙红 色主色调和可能地在类似色谱中的干涉色。
[0010] DE 199 15 153 AU DE 199 51 871 Al 和 DE 199 51 869 Al 各自描述了强烈着 色的干涉颜料，其具有在透明载体材料上的多层体系，其中至少一层包含1102和Fe 203的混 合物或假板钛矿。所获得的光泽颜料具有在橙红色区域中的主色调和/或通常金绿色的干 涉。该实例显示了基于具有10-60 μπι的粒径的云母的颜料。
[0011] 在现有技术中描述的基于云母的颜料仅仅由于其粒径而不适合或不是非常适合 用于特殊的印刷方法，例如胶版印刷或凹雕印刷，因为其不充分地堵塞或阻塞印刷板或不 能恰当地在施加介质中排列。相比之下，如果在该类型的印刷方法中采用其相对小的粒径， 可实现的遮盖力以及特别是光泽不足以产生希望饱和的、有光泽的金色调。该目的也不能 主要地使用金绿色色调来实现。
[0012] 因此，本发明的目的是提供金色干涉颜料，其具有在透明载体材料上的能够干涉 的涂层，并且在主色调以及干涉色两者中显示不依赖于视角的暖的强红金色色调、高的光 泽和高的遮盖力，其基本上适用于所有常见的印刷方法，并且在所获得的印刷图像中在施 加介质中产生饱和的、暖的、有光泽的金色调。
[0013] 此外，本发明的目的是提供制备该类型的金色干涉颜料的方法。
[0014] 本发明的另一个目的在于提供根据本发明的干涉颜料的用途。
[0015] 本发明的目的通过包括薄片状基材和位于所述基材上的至少一层的金色干涉颜 料来实现，其中所述薄片状基材是本身具有绿色固有干涉色的透明的、经合成制备的基材， 其中包含由Fe 2O3和TiO 2构成的混合物或混合氧化物的至少一层位于所述基材上。
[0016] 此外，本发明的目的通过制备根据本发明的金色干涉颜料的方法来实现，其中具 有绿色固有干涉色的经合成制备的透明基材覆盖有包含由Fe 2O3和TiO2构成的混合物或混 合氧化物的至少一个层。
[0017] 本发明的目的同样地通过根据本发明的金色干涉颜料在色料、漆料、印刷油墨、塑 料、玻璃、纸、陶瓷、化妆品配方中、用于塑料或纸的激光标刻以及用于颜料制剂和干制剂的 制备的用途来实现。
[0018] 用于制备根据本发明的金色干涉颜料的基材是透明的经合成制备的薄片状基材， 其本身已经具有绿色固有干涉色。
[0019] 如果基材薄片基本上即透过入射可见光到至少80%，则其在本发明的意义上被视 为透明的。此外，根据本发明采用的基材薄片不具有吸收色。
[0020] 根据本发明采用的基材薄片为经合成制备的均质组成的薄片状基材，其具有上表 面和下表面，所述上表面和下表面形成相应薄片的主面并彼此平行排列。平行在本发明的 意义上不仅意味着在几何学意义上平行，而且还包括表面彼此的定位与几何平行度相比最 多15°的偏差。相应基材薄片的这些主面的长度或宽度代表基材薄片在其相应的最长维度 上的粒径，而基材表面之间的平均距离代表相应的基材薄片的几何厚度，并且所有基材薄 片的平均厚度代表基材的几何厚度。
[0021] 此外，根据本发明采用的经合成制备的薄片状基材具有平坦的和非常光滑的表 面。由于基材薄片的合成制备使得表面特征、几何厚度、粒径和在最好的情况下还有粒径分 布可以在基材薄片的制备过程中借助工艺参数精确地控制和设置，这在通常同样用作干涉 颜料的基材的天然材料例如云母、滑石或高岭土的情况下则不能保证。
[0022] 由于基材薄片的非常平坦的、平行的表面，其均质组成和缺乏吸收色，所以根据薄 片的相应的折射率，在折射率与薄片不同的围绕其的澄清透明介质中的基材薄片反射至少 5%和最多20%，特别是6至20%的入射可见光。此处，所采用的相应的薄片材料的折射率 越高，光的反射比例就越大。在与环境介质的相应界面处的该反射与相应的路径差一起产 生反射光束的干涉，从而产生基材薄片的固有干涉色。
[0023] 根据本发明采用的基材薄片具有绿色固有干涉色（在490至550nm波长范围的 光），其基于基材薄片在透明的无色介质中的漫反射或全反射测定。
[0024] 为了测定该固有干涉色，根据Hunter的L, a, b图是由借助相应的Ulbricht球测 定的入射可见光的漫反射或全反射测定的（样品：在透明PET膜上的厚度为10 μ m的涂层， 包括市售的透明无色凹版印刷粘合剂和IOwt%的基材薄片）。此处，在Hunter L, a, b图 中的根据本发明的基材薄片的反射值在每种情况下为L>30,特别是L = 40至80, b = -20 至+20,特别是-10至+10,且a〈0,特别是a = -0. 1至-20,特别优选地-0. 1至-10。
[0025] 常规的颜料基材不具有可见的或显著可见的和可测量的单色干涉色。因此，云母 薄片，无论其是否是基于天然或经合成制备的云母，本身不能发生该类型的干涉，由于其硅 酸盐层的逐层结构和由此产生的不平坦表面，其本身显示为均匀可感知的、显著的单色干 涉色。相反地，在相对大的层厚度的情况下，云母薄片根据视角以多种颜色闪烁，其在纯云 母薄片的松散层的情况下产生发白的、不明确的整体颜色效果。
[0026] 在基材薄片具有平坦的和平行的基材表面的先决条件下，根据本发明采用的基材 的光学特性基本上由基材的折射率和基材的几何厚度确定。
[0027] 由于任选存在的外来氧化物的量，以及由于包含的孔或根据优选地采用的金属氧 化物的晶体改性，此处基材的折射率在一些情况下与纯基材的理想折射率不同（块体材 料，在标准条件下测量，例如通过Lando I t-B6rnste i η法测量），意味着基材的几何层厚 度必须根据制备条件和所使用的材料相应地调整，以实现希望的干涉色。
[0028] 为了能够获得适用于颜料制备的基材厚度，基材的折射率η应至少大于1. 5,优选 地至少为1. 65。因此，适合的用于基材的材料为介电材料或材料混合物，其中在每种情况下 材料或材料混合