有机电致磷光材料及其制备方法与有机电致发光器件的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及磯光材料领域，尤其涉及一种有机电致磯光材料。本发明还涉及该有 机电致磯光材料的制备方法与其在有机电致发光器件中的应用。
【背景技术】
[0002] 有机电致发光是指有机材料在电场作用下，将电能直接转化为光能的一种发光现 象。早期由于有机电致发光器件的驱动电压过高、发光效率很低等原因而使得对有机电致 发光器件的研究处于停滞状态。直到1987年，美国柯达公司的Tang等人发明了 W 8-羟基 唾晰铅（A1q3)为发光材料，与芳香族二胺制成均匀致密的高质量薄膜，制得了低工作电压、 高亮度、高效率的有机电致发光器件，开启了对有机电致发光材料研究的新序幕。但由于受 到自旋统计理论的限制，英光材料的理论内量子效率极限仅为25%，如何充分利用其余75% 的磯光来实现更高的发光效率成了此后该领域中的热点研究方向。1997年，Forrest等发 现磯光电致发光现象，有机电致发光材料的内量子效率突破了 25%的限制，使有机电致发 光材料的研究进入另一个新时期。
[0003] 在随后的研究中，小分子惨杂型过渡金属的配合物成了人们的研究重点，如镶、 钉、笛等的配合物。该类配合物的优点在于它们能从自身的H线态获得很高的发射能量，而 其中金属镶（III)化合物，由于稳定性好，在合成过程中反应条件温和，且具有很高的电致 发光性能，在随后的研究过程中一直占着主导地位。
[0004] 为了使器件得到全彩显示，一般必须同时得到性能优异的红光、绿光和蓝光材料。 总的来说，蓝色磯光材料的发展总是落后于红光和绿光，就单从色纯度该一指标来说，蓝色 磯光材料至今很少能做到像深红光和深绿光的色纯度。为了制造出令人满意的白光0L邸， 目前选用的还是W天蓝光的磯光材料为主，如双巧-(4'，6'-二氣苯基）化巧-N，C'] (2-化巧甲酸）合镶[FIrpic]，该就要求所搭配的红色磯光材料要接于饱和红的深红色才 可W。所W，研发出高色纯度的红光磯光有机电致发光材料仍为0L邸研究领域的一大热 点。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的在于提供一种新的有机电致磯光材料及其制备方法与有机电致发 光器件。针对上述目的，本发明提供一种具有下述通式（P)的有机电致磯光材料：
[0006]
【主权项】
1. 具有下述通式（P)的有机电致磷光材料：
其中，RpR2为Cp8的直链或支链烷基，Rp R2相同或不同。
2. -种有机电致磷光材料的制备方法，该方法包括以下步骤： (a) 提供如下化会物C· 所述化合物C .
:中，Rp R2为Cp8的直链或支链烷基，Rp R2相同或不 同； (b) 在惰性气体氛围下，将所述化合物C与三水合三氯化铱按摩尔比2. 2:1~3:1溶于 反应溶剂中，所述反应溶剂由体积比3:1的2-乙氧基乙醇和水混合，加热反应体系，使混合 液在100~135°C温度下搅拌反应20~25h，待反应液自然冷至室温后，将产物洗涤干燥后 得化合物E
(c) 提供如下化合物A : 所述化合物A为乙酰丙酮，结构式； (d) 在惰性气体氛围下，将所述化合物A、步骤（c)中得到的所述化合物B和碱催化剂溶 于反应溶剂中，所述化合物A是所述三水合三氯化铱摩尔量的1. 5~2倍，加热反应体系， 使混合液在100~120°C温度下搅拌反应5~7h，待反应液自然冷至室温后，分离提纯反应 液，得到下述通式（P)的有机电致磷光材料：
其中，RpR2为Cp8的直链或支链烷基，Rp R2相同或不同。
3. 根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，在所述步骤（b)中，所述三水合三 氯化铱在所述反应溶剂中的浓度范围为0. 05~0. 083mol/L ;在所述步骤（d)中，所述反 应溶剂为2-乙氧基乙醇或2-甲氧基乙醇，所述化合物A在所述溶剂中的浓度为0. 05~ 0. 08mol/L ;所述碱催化剂为碳酸钾或碳酸钠，用量是所述化合物A摩尔量的1. 75~2. 5 倍。
4. 根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述化合物C采用如下步骤制得： (e) 提供如下化合物D ; 所述化合物D戈
〔中，Rp R2为(^~8的直链或支链烷 基，Rp R2相同或不同； (f) 在惰性气体氛围下，将所述化合物D、异喹啉和碱催化剂水溶液溶于反应溶剂中，所 述化合物D与1-氯异喹啉的摩尔比为I. 1:1~1. 2:1，鼓入氩气纯化后加入钯催化剂和相 转移催化剂，在100~120°C温度下搅拌反应2~5h，冷却至室温后，分离提纯，得到所述化 合物C。
5. 根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，在所述步骤（f)中，所述异喹啉为 3-氯异喹啉或1-氯异喹啉，所述碱催化剂为碳酸钾或碳酸钠，所述碱催化剂的用量是所述 异喹啉摩尔量的5. 14~6. 28倍。
6. 根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，在所述步骤（f)中，所述反应溶剂为 甲苯或N，N-二甲基甲酰胺，所述异喹啉在所述反应溶剂中的浓度范围为0. 064~0. 08mol/ L〇
7. 根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，在所述步骤（f)中，所述钯催化剂为 四三苯基膦钯或二氯双三苯基膦钯，所述钯催化剂的用量是所述异喹啉摩尔量的4~6% ; 所述相转移催化剂为三辛基甲基氯化铵或四丁基溴化铵，所述相转移催化剂的用量是所述 异喹啉摩尔量的10%。
8. 根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述化合物D采用如下步骤制得： (g) 提供如下化合物E ; 所述化合物E为
^中，Rp R2为Cp8的直链或支链烷基，Rp R2相同或不同； (h)在惰性气体氛围下，将含正丁基锂的正己烷溶液加入到装有所述化合物E和反应 溶剂的反应瓶中，所述化合物E与正丁基锂的摩尔比为1:1. 2~1:1. 5,将得到的混合液 在_78°C温度下搅拌30min，然后加入异丙醇频哪醇硼酸酯，待反应体系自然升至室温后继 续搅拌反应2~4小时，加入蒸馏水终止反应，经萃取、过滤，分离提纯后，得到所述化合物 D0
9. 根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，在所述步骤（h)中，所述异丙醇频哪 醇硼酸酯与所述正丁基锂的摩尔比为1:1，所述反应溶剂为四氢呋喃或乙醚，所述化合物E 在所述反应溶剂中的浓度范围为〇. 13~0. 17mol/L。
10. -种有机电致发光器件，包括阳极层、空穴注入缓冲层、空穴传输层、发光层、空穴 阻挡层、电子传输层、电子注入层和阴极，其特征在于，所述发光层的材质为权利要求1或2 所述的有机电致磷光材料。
【专利摘要】本发明提供一种有机电致磷光材料及其制备方法与有机电致发光器件，所述有机电致磷光材料具有下述通式（P）的有机电致磷光材料：其中，R1、R2为C1～8的直链或支链烷基，R1、R2可以相同也可以不同。本发明的有机电致磷光材料是以3-(取代芴-2′-基)异喹啉为环金属配体主体结构，以乙酰丙酮为辅助配体，合成一种红光有机电致磷光材料铱金属异配型配合物，并通过在环金属配体中芴环的9-C位上引入两个烷基基团的化学修饰方法来实现对材料发光颜色的调节，从而获得不同红色发光波长的磷光发射。
【IPC分类】C07F15-00, H01L51-54, C09K11-06
【公开号】CN104629749
【申请号】CN201310574446
【发明人】周明杰, 王平, 张娟娟, 张振华
【申请人】海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技术有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司
【公开日】2015年5月20日
【申请日】2013年11月14日