结构体的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及包括由至少1个使光透过的构件形成的接缝和填充于该接缝的固化 性组合物的固化物的结构体。
【背景技术】
[0002] 在分子中含有至少1个反应性娃基的有机聚合物，已知具有如下性质：即使在室 温下通过与湿分等引起的反应性娃基的水解反应等相伴的硅氧烷键的形成而交联，得到橡 胶状固化物。
[0003] 该些具有反应性娃基的聚合物中，主链骨架为聚氧化締系聚合物、（甲基）丙締酸 醋系聚合物的有机聚合物在专利文献1、专利文献2等中公开，已在工业上生产，在密封材 料、粘合剂、涂料等用途中广泛地使用。特别地，含有具有反应性娃基的（甲基）丙締酸醋 系聚合物的固化性组合物的耐候性、耐热性、粘接性等优异。
[0004] 密封材料一般填充于各种构件间的接合部、间隙、接缝，为了赋予水密-气密而使 用。因此，在密封材料所要求的特征中，对于使用部位的长期的追随性是非常重要的。
[0005] 一般地，密封材料、粘合剂多在屋外暴露于日光、风雨的情况下使用，必须注意密 封材料的耐候性。因此，在密封材料中配合的聚合物一般长期暴露于光、热、水，而且还暴露 于机械的、电气的、化学的、微生物的外部的因素中，从而慢慢地劣化（非专利文献1)。在该 些外部的因素中，由于光的影响大，因此对于由玻璃等能使光透过的构件形成的接缝中使 用的固化性组合物，特别要求耐候粘接性。
[0006] 包括由能使光透过的构件形成的接缝、填充于该接缝的固化性组合物的固化物的 结构体的一例为复层玻璃。一般地，复层玻璃采用下述方法制造；使最低2片的玻璃板经由 间隔物对向，使该玻璃板和间隔物用了基系密封剂（一次密封剂）密合而将中空层与外气 隔断后，将由对向的玻璃板的内面和间隔物外周构成的空隙用聚硫系（PS)、聚氨醋系（PU) 或有机娃系（SR)的常温固化性密封材料（二次密封材料）密封。该使用二种密封材料的 方法称为双重密封工法，已广泛普及。
[0007] 专利文献3、专利文献4、专利文献5、专利文献6和专利文献7中记载了作为使用 了上述（甲基）丙締酸醋系聚合物的复层玻璃用密封材料的用途。但是，即使使用该些现有 文献中具体地记载的密封材料，有时也无法显示充分的耐候粘接性。此外，专利文献6中， 报道了包括含有包含反应性娃基的己締基系聚合物和二苯甲酬化合物的固化性组合物和 使光透过的构件的结构体的耐候粘接性优异，但有改善的余地。
[000引另一方面，专利文献8、专利文献9和专利文献10中公开了将每1分子的反应性娃 基的数多的（甲基）丙締酸醋系聚合物和每1分子的反应性娃基的数少的（甲基）丙締酸 醋系聚合物并用，得到低模量、高伸长的固化物的技术。但是，该些现有文献中，对于反应性 娃基的数多的（甲基）丙締酸醋系聚合物和反应性娃基的数少的（甲基）丙締酸醋系聚合 物的并用产生的对于耐候粘接性的效果没有记载。
[0009] 现有技术文献
[0010] 专利文献
[0011] 专利文献1 ;特开昭55-9669号公报 [001引专利文献2 ;特开平1-198673号公报
[0013] 专利文献3 ;特开2005-281073号公报
[0014] 专利文献4 ;国际公开第09/013308号小册子 [001引专利文献5 ;特开2010-111870号公报
[0016] 专利文献6 ;特开2011-190394号公报
[0017] 专利文献7 ;国际公开第2005/075562号小册子
[0018] 专利文献8 ;特开2011-236363号公报
[0019] 专利文献9 ;特开2007-182590号公报
[0020] 专利文献10 ;特开2004-107393号公报
[0021] 非专利文献
[0022] 非专利文献1 ;大泽善次郎著、"高分子①光安定化技術"、株式会社CMCU986年
【发明内容】
[0023] 发明要解决的课题
[0024] 本发明的目的在于提供结构体，其为包括使光透过的构件、由上述构件形成的接 缝和填充于上述接缝的固化性组合物的固化物的结构体，其使用耐候粘接性优异的固化性 组合物。
[0025] 用于解决课题的手段
[0026] 本发明人为了解决该样的问题深入研究，结果发现；通过使用下述固化性组合物， 能够改善上述问题，完成了本发明，该固化性组合物含有数均分子量大、每1分子的反应性 娃基的数多的（甲基）丙締酸醋系聚合物（A)、数均分子量小、每1分子的反应性娃基的数 少的（甲基）丙締酸醋系聚合物炬)、硅烷醇缩合催化剂值)、硅烷偶联剂巧）和无机填充 材料（巧，（A)成分的重量a和炬）成分的重量b的总重量与不包括（巧成分的该固化性组 合物的总重量X之比< (a+b)/x>为特定的值。
[0027] 本申请发明设及结构体，该结构体包含由形成接缝的构件中至少1个使光透过的 构件（I)形成的接缝和填充于该接缝的固化性组合物的固化物（II)，其特征在于，填充于 接缝的固化性组合物的固化物（II)是固化性组合物的固化物（II)，该组合物含有：
[002引数均分子量为8000 W上50000 W下、每1分子平均具有1. 0~3. 5个能够通过形 成硅氧烷键而交联的含娃基团的（甲基）丙締酸醋系聚合物（A)，
[0029] 数均分子量为1000 W上且不到8000、每1分子平均具有0. 5~1. 5个能够通过形 成硅氧烷键而交联的含娃基团的（甲基）丙締酸醋系聚合物炬)，
[0030] 硅烷醇缩合催化剂值），
[0031] 硅烷偶联剂巧），和 [00对无机填充材料（F)，
[0033] (A)成分的重量（a)和炬）成分的重量化）的总重量与不包括（巧成分的该固化 性组合物的总重量（X)之比< (a+b)/x >为60巧*%~99wt%。
[0034] 目P，本申请发明设及结构体，其是包括使光透过的构件、由上述构件形成的接缝 和填充于上述接缝的固化性组合物的固化物的结构体，其特征在于，上述固化性组合物含 有：
[003引 （A)数均分子量为8000 W上50000 W下、每1分子平均具有1. 0~3. 5个能够通 过形成硅氧烷键而交联的含娃基团的（甲基）丙締酸醋系聚合物，
[0036] 炬）数均分子量为1000 W上且不到8000、每1分子平均具有0. 5~1. 5个能够形 成硅氧烷键的含娃基团的（甲基）丙締酸醋系聚合物，
[0037] 值）硅烷醇缩合催化剂，
[00測 似硅烷偶联剂，和
[0039] (巧无机填充材料，
[0040] (A)成分的重量a和做成分的重量b的总重量与不包括（巧成分的固化性组合 物的总重量X之比< (3+6)^>为60~99重量％。
[0041] 优选地，使光透过的构件为玻璃。
[0042] 优选地，固化性组合物还含有具有能够通过形成硅氧烷键而交联的含娃基团的聚 氧化締系聚合物（C)。
[004引优选地，（C)成分的主链骨架为聚氧化丙締。
[0044] 优选地，（A)成分的重量a和炬）成分的重量b和（C)成分的重量C的总重量与 不包括（巧成分的该固化性组合物的总重量X之比< (3+6+(3)^>为70~99重量％。
[0045] 优选地，（A)成分的含娃基团和/或炬）成分的含娃基团为通式（1)表示的基团：
[0046] -SiRVaXa (1)
[0047] (式中，（3-a)个Ri各自独立地为碳原子数1-20的烷基、碳原子数3-8的环烷基、 碳原子数6-20的芳基、碳原子数7-20的芳烷基或巧'）3Si〇-(r各自独立地为碳原子数 1-20的取代或未取代的姪基）所示的=有机甲娃烷氧基。此外，a个X各自独立地为哲基 或水解性基团。此外，a为1、2、3的任一个）。
[0048] 优选地，（A)成分的含娃基团为上述通式（1)的a的值是2的含娃基团。
[0049] 优选地，炬）成分的含娃基团为上述通式（1)的a的值是3的含娃基团。
[0化0] 优选地，（A)成分和/或炬）成分是含有10重量％ W上的丙締酸醋系单体单元的 (甲基）丙締酸醋系聚合物。
[0化1] 优选地，（A)成分和/或炬）成分是含有10重量％ W上的丙締酸了醋单体单元的 (甲基）丙締酸醋系聚合物。
[005引优选地，（A)成分的含娃基团和/或做成分的含娃基团存在于（甲基）丙締酸 醋系聚合物的侧链的末端。
[005引优选地，（A)成分的重量a与做成分的重量b之比（a/b)为1/2~4/1。
[0化4] 优选地，相对于（A)成分和炬）成分的总量100重量份，含有0. 01~5重量份的 值）成分。
[0化5] 优选地，相对于（A)成分和炬）成分的总量100重量份，含有0. 1~20重量份的 巧）成分。
[0化6] 优选地，相对于（A)成分和炬）成分的总量100重量份，含有10~500重量份的 (巧成分。
[0化7] 优选地，相对于（A)成分和炬）成分的总量100重量份，增塑剂的含量为不到30 重量份。
[005引优选地，相对于（A)成分和炬）成分的总量100重量份，溶剂的含量不到1重量份。
[0059] 优选地，（A)成分和/或做成分是采用溶液聚合法得到的聚合物。
[0060] 优选地，（A)成分和/或炬）成分是通过含有具有通式（1)的含娃基团的（甲基） 丙締酸醋系单体的单体混合物的聚合得到的聚合物。
[0061] 发明的效果
[0062] 本发明的结构体，由于使用难W发生对于光的劣化、即使在非常严酷的环境下暴 露也长期不失去粘接性、对于能透过光的构件具有优异的耐候粘接性的固化物，因此结构 体长期具有优异的防水性、气密性。
【具体实施方式】
[0063] W下对本发明详细说明。应予说明，本说明书中，也将能够形成硅氧烷键的含娃基 团称为"反应性娃基"。反应性娃基具有与娃原子键合的哲基或水解性基团。
[0064] 本发明设及结构体，其是包含使光透过的构件、由上述构件形成的接缝、和填充于 上述接缝的固化性组合物的固化物的结构体，其特征在于，上述固化性组合物含有：
[0065] (A)数均分子量为8000 W上50000 W下、每1分子平均具有1. 0~3. 5个能够通 过形成硅氧烷键而交联的含娃基团的（甲基）丙締酸醋系聚合物，
[0066] 炬）数均分子量为1000 W上且不到8000、每1分子平均具有0. 5~1. 5个能够形 成硅氧烷键的含娃基团的（甲基）丙締酸醋系聚合物，
[0067] 值）硅烷醇缩合催化剂，
[0068] 似硅烷偶联剂，和
[0069] (巧无机填充材料，
[0070] (A)成分的重量a和炬）成分的重量b的总重量与不包括（巧成分的固化性组合 物的总重量X之比< (3+6)^>为60~99重量％。
[0071] <使光透过的构件（I) >
[0072] 本发明中，形成接缝的构件中，至少1个是使光透过的构件（I)。本发明中使用的 固化性组合物在被粘附体为透明材料的情形下能够特别有效地使用。
[0073] 该里所说的使光透过的构件，只要使光通过即可，不仅是完全透过的构件，也包含 透明的程度小的半透明的构件、在材料表面带有细小的凹凸的构件、用氨氣酸腐蚀而不透 明但使光通过的构件等。此外，也包含如在玻璃板的背面涂布隶齐而制造的镜那样透明材 料形成结构的一部分的材料（基材）。作为使光透过的构件，并无特别限定，可列举例如玻 璃、聚碳酸醋、聚甲基丙締酸甲醋等聚（甲基）丙締酸醋类、聚苯己締、聚氯己締等合成树脂 的建筑材料等。该些中，特别优选玻璃。
[0074] 作为玻璃，并无特别制约，优选地，能够列举浮法板玻璃、磨光板玻璃、压花板玻 璃、络网玻璃、夹丝板玻璃、热线吸收板玻璃、热线反射玻璃、钢化玻璃、估钢化玻璃、夹层玻 璃、复层玻璃、真空复层玻璃、热高阻断绝热复层玻璃、防火玻璃、电磁波屏蔽玻璃、其他的 各种功能玻璃。
[0075] 使光透过的构件可W是在其表面设置了具有防污作用的层的构件。其中，所谓防 污作用，可列举光催化剂作用产生的有机物的分解作用、基于亲水性的雨水引起的污染物 质除去作用等。
[0076] 具有光催化剂作用产生的防污作用的层（W下也称为光催化剂层）只要包含具有 光催化剂作用的材料，则并无特别限定。作为具有光催化剂作用的材料，可列举光催化剂、 娃酸醋涂层等。作为光催化剂，并无特别限定，可列举例如Ti〇2、SrTi〇3、化0、CdS、Sn〇2等， 优选为Ti化。
[0077] 具有基于亲水性的防污作用的层只要包含具有亲水性材料的材料，则并无特别限 定。作为亲水性材料，可列举例如二氧化娃等。
[007引此外，该光催化剂层除了上述具有光催化剂作用的材料W外，能够还包含亲水性 材料。作为该样的光催化剂层，优选列举包含Ti02和二氧化娃该两者的层等。
[0079] 此外，作为具有防污作用的层，也可列举例如通过将包含具有光催化剂活性的锐 铁矿型的氧化铁的组合物涂布于构件表面而得到的层。该层在将太阳光照射到构件时，在 构件表面显现有机物分解能力和超亲水性能该两者。使光透过的构件利用有机物分解能 力，能够将附着于构件表面的有机污染物质分解，同时具有通过超亲水性作用而将表面的 有机系和无机系的污染性物质冲流掉的效果。
[0080] 光催化剂层通常使用具有上述光催化剂作用的材料的微粒形成。作为微粒的粒 径，优选0. 005~1 y m，特别优选0. 01~0. 3 y m。
[0081] 具有防污作用的层的厚度优选0.01~10 ym。
[0082] 具有防污作用的层能够使用包含具有光催化剂作用的材料、亲水性材料的溶液、 分散液等，采用浸溃、瓣射、喷锻、喷射等方法在使光透过的构件上形成。
[0083] 如果列举在表面设置了具有光催化剂作用产生的防污作用的层的使光透过的 构件的具体例，作为具有该性能的玻璃材料，BIO CLEAN(Saint-Gobain社制造）、Active glass(Pi化ington社制造）、SunClean(PPG社制造）、/、^F口テクh(TOTO社制造）、ク yアテクh (日本板硝子社制造）等已上市，但并不限定于该些。
[0084] <固化物（II) >
[0085] 本发明中使用的固化物（II)是在由至少1个上述构件（I)形成的接缝填充W下 的固化性组合物后使该固化性组合物固化而得到的固化物。
[0086] <固化性组合物>
[0087] 本发明中使用的固化性组合物，作为聚合物成分，含有数均分子量为8000 W上 50000 W下、每1分子平均具有1. 0~3. 5个反应性娃基的（甲基）丙締酸醋系聚合物（A) 和数均分子量为1000 W上且不到8000、每1分子平均具有0. 5~1. 5个反应性娃基的（甲 基）丙締酸醋系聚合物炬）。
[008引 << (甲基）丙締酸醋系聚合物（A) >>
[0089] 本发明中，使用数均分子量为8000 W上50000 W下、每1分子平均具有1. 0~3. 5 个反应性娃基的（甲基）丙締酸醋系聚合物（A)作为必要成分。
[0090] (A)成分的数均分子量，WGPC(凝胶渗透色谱）中的聚苯己締换算计，必须为 8000 W上50000 W下，更优选为10000 W上30000 W下，进一步优选为12000 W上25000 W 下，特别优选为15000 W上20000 W下。如果（A)成分的数均分子量不到8000,有时固化物 的伸长物性降低。另一方面，如果（A)成分的数均分子量比50000大，有时由于高粘度，作 业性变差。
[0091] (A)成分中含有的反应性娃基的个数，必须是在聚合物1分子中平均为1. 0~3. 5 个，优选为1. 2~3. 0个，更优选为1. 4~2. 5个，进一步优选为1