一种抗断胶抗划痕漆面保护膜及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种漆面保护膜及其制备方法，尤其涉及一种抗断胶抗划痕漆面保护 膜及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 从汽车诞生以来，人类追求汽车养护的脚步从未停止。为了让爱车始终光亮如 新，人们想了很多办法，提高漆面亮度、减少漆面损伤的打蜡诞生了。为了追求更长久、有 效的保护效果，有了封釉、镀膜技术的出现。但随着科技的发达，我们对汽车车身养护的 要求也越来越多，要更简便、更实用、更时尚，于是车身漆面贴膜也就顺势而生了。
[0003] 现在使用的汽车漆面贴膜用的是PVC膜，但是PVC膜中增塑剂含量高，易发生增 塑剂析出等状况，影响使用性能及使用寿命，而软质聚氨酯膜不存在增塑剂的问题，而且软 质聚氨酯的种类多种多样，通过一定的聚合得出的软质聚氨酯制备得到的膜能够满足大部 分性能，如透明性，软硬度、拉伸强度等。但是，软质聚氨酯膜也有着其限制，如易划伤、水解 等，因此，解决聚氨酯的限制，就能大大提升聚氨酯的使用性能及使用寿命，提升其在漆面 保护贴膜中的应用。
[0004] 压敏胶粘剂是一类对压力敏感的胶黏剂，只需施加一定的压力就能湿润被粘物表 面并能产生粘接强度的一类胶粘剂，其特点是粘之容易，揭之不难，剥而不损，在较长时间 内胶层不会干固，所以压敏胶也称为不干胶，其应用范围很广。由于汽车贴膜在贴的过程 中，漆面不是平面的，贴膜上的压敏胶存在拉伸的情况，压敏胶在拉伸的过程中存在断胶的 可能，就严重影响贴膜的粘结性和透明性。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的是提供一种抗断胶抗划痕漆面保护膜及其制备方法，抗断胶抗划痕 漆面保护膜是由抗划痕聚氨酯膜、抗断胶压敏胶和离型纸组成，抗划痕聚氨酯膜是一面进 行了表面改性的聚氨酯膜，并且在该面引入含氟硅的链段得到的，在使用过程中，表面改性 的一面面向外侧，直接与空气相接触，大大的提高了聚氨酯膜的抗划痕性能和拒水拒油耐 酸耐碱等性能，降低了其使用过程中水解老化，提高了保护性能，延长了使用寿命；抗断胶 压敏胶是以丙烯酸聚四氢呋喃酯为功能单体，与软单体和硬单体共聚得到的，能够很好的 抵抗拉伸断裂，因而本发明的抗断胶抗划痕漆面保护膜可以很好的应用与汽车贴膜领域。
[0006] 本发明的抗断胶抗划痕漆面保护膜是由抗划痕聚氨酯膜、抗断胶压敏胶和离型纸 组成；所述抗划痕聚氨酯膜是表面含有如下分子结构的聚氨酯膜，
[0007]
【主权项】
1. 一种抗断胶抗划痕漆面保护膜，其特征是：所述抗断胶抗划痕漆面保护膜是由抗划 痕聚氨酯膜、抗断胶压敏胶和离型纸组成；所述抗划痕聚氨酯膜是表面含有如下分子结构 的聚氨酯膜，
所述抗断胶压敏胶主要由软单体、硬单体和功能单体共聚而得，所述功能单体为丙烯 酸聚四氢呋喃酯，其分子结构式为：
其中n= 3~10 ; 按国标GB/T9279-2007,在规定条件下，采用钢珠针头进行测试，划透所述抗划痕聚氨 醋膜的最小负荷为3kg; 所述抗断胶压敏胶在拉伸300 %的情况下不断裂，180°剥离强力为2. 0~4. 0镑 /25mm〇
2. 根据权利要求1所述的一种抗断胶抗划痕漆面保护膜，其特征在于，所述聚氨酯膜 为流延膜，软硬度范围为85~95A。
3. 根据权利要求1所述的一种抗断胶抗划痕漆面保护膜，其特征在于，所述软单体为 丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯中的一种或几种；所述的硬单体为丙烯酰胺。
4. 一种抗断胶抗划痕漆面保护膜的制备方法，其特征是包括以下步骤： 1)抗划痕聚氨酯膜的制备 a、 3-羟基-2, 4-二（三氟甲基）-丁醛的合成； 将3, 3, 3-三氟丙醛和NaOH溶液混合，反应，分离提纯，得到3-羟基-2, 4-二（三氟甲 基）_ 丁醛，结构式为：
b、 含氟硅的二醛的合成； 然后将所述3-羟基-2, 4-二（三氟甲基）-丁醛与1，1，3, 3, 5, 5, 7, 7-八甲基-1，7-四 硅氧烷二醇加入丙酮中，反应，分离提纯，得到含氟硅的二醛，其结构式为：
C、聚氨酯膜的表面改性剂的制备； 将含氟硅的二醛、光引发剂和水共混配成均匀溶液，制备得到所述聚氨酯膜的表面改 性剂； d、 抗划痕聚氨酯膜的制备； 将所述聚氨酯膜的表面改性剂均匀的涂覆在所述聚氨酯膜一面，然后经紫外光照射引 发反应，烘干，得到所述抗划痕聚氨酯膜； 2) 抗断胶压敏胶的制备 e、 功能单体丙烯酸聚四氢呋喃酯的制备； 将聚四氢呋喃醚二醇溶解在二氯甲烷中，然后滴加到丙烯酸酰氯中反应，生成丙烯酸 聚四氢呋喃酯； f、 抗断胶压敏胶的制备； 原料按重量份数计为：
将软单体和硬单体溶解在溶剂中，然后将混合溶液的三分之一加入反应釜中，升温至 70~90°C，加入引发剂，然后滴加剩余的混合溶液，在2~3h内滴加完毕，再开始滴加功能 单体丙烯酸聚四氢呋喃酯，滴加时间为〇. 5~lh，继续反应1~2h后，降温至室温；加入交 联剂搅拌，出料，即得抗断胶压敏胶； 3) 抗断胶抗划痕漆面保护膜的制备； 在所述抗划痕聚氨酯膜的未经过表面改性的一面上抗断胶压敏胶，烘干，然后与离型 纸进行压合。
5. 根据权利要求4所述的一种抗断胶抗划痕漆面保护膜的制备方法，其特征在于，步 骤a中，所述NaOH溶液的浓度为2~4mol/L，所述3, 3, 3-三氟丙醛和NaOH溶液按质量比 为1:5~7,反应温度为40~50°C，反应时间为2~3h。
6. 根据权利要求4所述的一种抗断胶抗划痕漆面保护膜的制备方法，其特征在于，步 骤b中，所述3-羟基-2, 4-二（三氟甲基）-丁醛和1，1，3, 3, 5, 5, 7, 7-八甲基-1，7-四硅 氧烷二醇按摩尔比为3~4:1，所述丙酮与1，1，3, 3, 5, 5, 7, 7-八甲基-1，7-四硅氧烷二醇 按质量比为5~10:1，反应温度为50~60 °C，反应时间为5h。
7. 根据权利要求4所述的一种抗断胶抗划痕漆面保护膜的制备方法，其特征在于，步 骤c中，所述含氟硅的二醛、光引发剂和水按质量比为46~48:0. 5~1:50。
8. 根据权利要求4所述的一种抗断胶抗划痕漆面保护膜的制备方法，其特征在于，步 骤d中，所述聚氨酯膜的表面改性剂的涂覆量为1~3g/m2,烘干温度为70~80°C，烘干时 间为15~30min。
9. 根据权利要求4所述的一种抗断胶抗划痕漆面保护膜的制备方法，其特征在于，步 骤e中，聚四氢呋喃醚二醇的数均分子量为600~2000 ;聚四氢呋喃醚二醇溶解在二氯甲 烷中的浓度为20~30wt% ;聚四氢呋喃醚二醇与丙烯酸酰氯的摩尔比为1~1. 3:1 ;反应 温度为10~30°C，反应时间2~3h，反应过程中用三乙胺来吸收反应过程中产生的氯化氢 气体，三乙胺与丙烯酸酰氯的摩尔比为1:1 ;反应产物经萃取分离、减压蒸馏和真空干燥； 所述的引发剂为偶氮二异丁氰或偶氮二异庚腈；所述的交联剂为多异氰酸酯；所述的溶剂 为乙酸乙酯。
10. 根据权利要求4所述的一种抗断胶抗划痕漆面保护膜的制备方法，其特征在于，步 骤3)中，所述上抗断胶压敏胶的量为40~60g/m2,烘干温度为40~120°C，烘干时间为8~ 12min〇
【专利摘要】本发明涉及一种抗断胶抗划痕漆面保护膜及其制备方法，抗断胶抗划痕漆面保护膜是由抗划痕聚氨酯膜、抗断胶压敏胶和离型纸组成，抗划痕聚氨酯膜是一面进行了表面改性的聚氨酯膜，并且在该面引入含氟硅的链段得到的，在使用过程中，表面改性的一面面向外侧，直接与空气相接触，大大的提高了聚氨酯膜的抗划痕性能和拒水拒油耐酸耐碱等性能，降低了其使用过程中水解老化，提高了保护性能，延长了使用寿命；抗断胶压敏胶是以丙烯酸聚四氢呋喃酯为功能单体，与软单体和硬单体共聚得到的，能够很好的抵抗拉伸断裂，因而本发明的抗断胶抗划痕的漆面保护膜可以很好的应用与汽车贴膜领域。
【IPC分类】C09J7-02, C08J7-18, C08F220-28, C09J133-08, C08F220-56, C08L75-04, C08F220-18
【公开号】CN104694035
【申请号】CN201510082303
【发明人】葛允林, 张曙明, 耿有为
【申请人】滁州云林数码影像耗材有限公司
【公开日】2015年6月10日
【申请日】2015年2月15日