抗菌黏合剂的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明关于一种应用于医疗领域的抗菌黏合剂，特别涉及使用氰基丙烯酸酯单体 所制备的黏合剂。
【背景技术】
[0002] 氰基丙烯酸酯（cyanoacrylate )是一种常用于工业和家庭用途的黏合剂， 可用于黏合塑料、橡胶、金属、玻璃及木头等，较常见的有甲基-2-氰基丙烯酸酯 (methyl-2-cyanoacrylate)、乙基 _2_ 氰基丙烯酸酯（ethyl-2_cyanoacrylate)、N-氰基丙 烯酸正丁酯（n-butyl cyanoacrylate)及 2-氰基丙烯酸辛酯（2-octyl cyanoacrylate) 等。
[0003] 氰基丙烯酸酯也常应用在医疗领域上，而可作为一种组织黏合剂的成分，较常被 使用在止血及伤口闭合等。一般伤口愈合的传统方法是利用缝线、手术钉或胶带，但利用缝 线的方式会引起对外来物的反应而需要进行移除，而组织黏合剂则没有以上缺点及风险， 因此，被广泛的使用在医疗用途上。
[0004] 当氰基丙烯酸酯应用在医疗领域时，则希望具有抗菌的效果，以防止金黄色葡萄 球菌（Staphylococcus aureus)及大肠杆菌（Escherichia Coli)等细菌的感染。目前氰基 丙烯酸酯虽具有一定程度的抗菌效果，但抗菌机制仍是未知，可能的原因为氰基丙烯酸酯 单体在聚合后会产生高密度的负电荷，使得与细菌的细胞壁上带有正电荷的蛋白质产生反 应，而有抗菌效果。但氰基丙烯酸酯的抗菌效果仍有进步的空间，因此，氰基丙烯酸酯仍需 要加入抗菌剂以增加抗菌效果。
[0005] 抗菌剂可以分为天然抗菌剂、有机抗菌剂及无机抗菌剂三大类。天然抗菌剂主要 来自植物的萃取物质，如绿芥末精油、芥末萃取液、日柏醇和甲壳素等，受到原料加工条件 的制约，目前尚不能实现大规模市场化，且抗菌有效期短、耐热性差、化学稳定性差。
[0006] 有机抗菌剂包括杀菌剂（乙醇、季铵盐、二氯苯氧氯酚等)、防腐剂（甲醛、有机卤素 化合物等)以及防霉、防澡剂(批陡、卤代烧等)。有机抗菌剂具有杀菌速度快、抗菌范围广等 优点，但也存在耐热性差、易渗出、溶出物毒性、不耐洗涤、作用寿命短等问题，因此使用上 有很大的局限性。
[0007] 无机抗菌剂主要是利用银、铜、锌、钛等金属的抗菌能力，通过物理吸附、离子交换 和多层包覆等技术手段，将银、铜、钛等金属（或其离子）固定在沸石、硅胶、磷酸盐等多孔材 料或层状晶体材料中，再通过一定加工工艺制成抗菌剂，然后将其加入到相应的制品中即 获得具有抗菌能力的材料。无机抗菌剂的特点是安全性、耐热性、耐久性较好、化学稳定性 高，是目前纤维、塑料、建材中使用较多的抗菌剂。无机抗菌剂与高分子材料兼容性差，在基 体树脂中易于团聚，会给材料的纺丝、拉膜等加工带来很大困难，也容易影响制品外观。
[0008] 以银金属抗菌的效果来说，含银量是指抗菌剂中含抗菌成分的数量，抗菌效果除 了与银离子数量有关外，更与银离子在载体中存在状态有关。银的抗菌作用与自身的化合 价态有关，这种能力按下列顺序递减Ag3+>Ag2+>Ag+。高价态银的还原势极高，并能使体系产 生原子氧，具有高效抗菌作用，但制备较难，稳定性较差。银系抗菌剂按载体性质可分为离 子交换型(如银一沸石、银一磷酸铜)、吸附型(如银一硅胶、银一活性碳、银一磷酸钙）和玻 璃型(如银一溶出性玻璃)，其中以离子交换型的抗菌能力最强。
[0009] 由于氰基丙烯酸酯单体具有高反应性，以往在加入抗菌剂时，如季铵盐 (quaternary ammonium salts)等，会造成氰基丙烯酸酯单体过早的聚合，导致无法稳定存 放的缺点，且会影响氰基丙烯酸酯单体的聚合反应，而导致聚合后的机械强度下降，以致于 无法应用于伤口上。
[0010] 至于无机抗菌剂，如铜、银、钛或锌等金属，虽不会造成氰基丙烯酸酯单体过早聚 合，以及影响氰基丙烯酸酯单体的聚合反应，但比重的差异使得无机抗菌剂产生沉淀，而失 去抗菌效果。
[0011] 因此本发明提供一种抗菌黏合剂，其中所加入的无机抗菌剂不会造成氰基丙烯酸 酯单体过早的聚合，以及影响氰基丙烯酸酯单体的聚合反应，且长时间下不会造成沉淀的 结果。
【发明内容】
[0012] 为了解决上述问题，本发明提供一种抗菌黏合剂，包括复数个微粒、复数个金属粒 子及一氰基丙烯酸酯单体，其中各个微粒的表面上吸附复数个金属粒子，已吸附有复数个 金属粒子的微粒与氰基丙烯酸酯单体具有相近的比重数值。
[0013] 其中，复数个金属粒子可为复数个纯金属粒子、复数个金属氧化物粒子及复数个 金属盐类中的金属粒子中的一种或二种以上的组合，复数个纯金属粒子为银、铜、金、锌、 钼、钯、钛、铱、锆、铁、钌、钥、铑及锡中的一种或二种以上金属粒子的组合，复数个金属氧化 物粒子为氧化银、氧化铜、三氧化二铝、氧化锌、二氧化钛、氧化锡及二氧化锆中的一种或二 种以上金属氧化物的组合，复数个金属盐类为硝酸银、氯化锌、氯金酸、氯钥酸、氯化钌、氯 化钯、氯化铑、氯化铁、硝酸铜及乙酸钯中的一种或二种以上金属盐类的组合。
[0014] 其中，金属粒子具有粒径Inm~10 μ m。
[0015] 其中，复数个微粒包含高分子微粒，且高分子微粒的材质为聚丙烯、聚乙烯、聚氨 酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯、聚苯乙烯及聚硅氧烷其中的一种或二种以上的混合物，而两种以 上的高分子材质可通过混掺等方式制成高分子微粒。
[0016] 其中，高分子微粒具有粒径IOnm~100 μ m。
[0017] 其中，复数个微粒包含无机微粒，且无机微粒的材质为无机颜料、二氧化硅、氧化 铝及粉煤灰其中的一种。
[0018] 其中，已吸附有复数个金属粒子的微粒的比重数值为0. 9~I. lg/cm3。
[0019] 其中，氰基丙烯酸酯单体具有通式（I) =CH2C(CN)C00R，其中R可为ethyl (乙基)、 2-octyl (2_ 辛基）、n_octyl (正辛基）、2_ethyl hexyl (2-乙基己基)、butyl (丁基)、 dodecyl (十二烷基）、methyl (甲基）、3_methoxybutyl (3-甲氧基丁基）、2_butoxyethyl (2_ 丁氧基乙基)、2_isopropoxyethyl (2_ 异丙氧基乙基）及 l-methoxy-2-propyl (1-甲 氧基-2-丙基）等其中的一种。
[0020] 另一方面，本发明提供一种抗菌黏合剂的制备方法，包括以下步骤： (1)将复数个微粒与复数个金属粒子以机械融合的方式混合，得到一混合物，其中复数 个微粒可为高分子或无机微粒，且金属粒子的粒径小于微粒的粒径，且其混合物为吸附复 数个金属粒子的微粒，另外，以机械融合的方式混合之后，吸附复数个金属粒子的微粒可进 一步被压缩成更小的粒径，并且筛选出均一粒径大小的微粒；（2)以去离子水冲洗混合物； (3)真空干燥其混合物；（4)将混合物在室温下分散在氰基丙烯酸酯单体中，其中混合物与 氰基丙烯酸酯单体具有相近的比重数值。
[0021] 其中，混合物的比重数值为0. 9~I. lg/cm3。
[0022] 依本发明的抗菌黏合剂制备方法所制备的抗菌黏合剂包含了已吸附有复数个金 属粒子的微粒，其与氰基丙烯酸酯单体具有相近的比重数值，使得已吸附复数个金属粒子 的微粒可以均匀的悬浮在氰基丙烯酸酯单体中，且不会产生聚集和沉淀的情况，而氰基丙 烯酸酯单体也不会有过早聚合的情形产生。因此，本发明的抗菌黏合剂不但解决了无机抗 菌剂的沉淀问题，更具有良好的抗菌效果。
【附图说明】
[0023] 图1为本发明抗菌黏合剂所包含的吸附复数个金属粒子的微粒的示意图。
[0024] 图2为本发明抗菌黏合剂所包含的吸附复数个金属粒子的微粒在物体上规则排 列的截面图。
[0025] 图3为本发明抗菌黏合剂所包含的吸附复数个金属粒子的微粒在物体上不规则 排列的截面图。
[0026] 图4为本发明抗菌黏合剂的制备方法流程图。
[0027] 符号说明： 1 :微粒；2 :金属粒子；3 :氰基丙烯酸酯单体；4 :物体；10~40 :步骤。
【具体实施方式】
[0028] 本发明