活性能量线固化型胶版印刷油墨组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及活性能量线固化型胶版印刷油墨组合物。
【背景技术】
[0002] 胶版印刷为利用了身为油性的印刷油墨组合物与水排斥的性质的印刷方式，与使 用具备凹凸的印刷版的凸版印刷方式不同，是以使用没有凹凸的印刷版为特征的印刷方 式。代替凹凸，该印刷版具备亲油性的图像部和亲水性的非图像部，在印刷时，首先，非图像 部被供给至印刷版的润润湿水润湿。于是，在作为油性的胶版印刷油墨组合物（以下，也简 称为印刷油墨组合物。）供给至印刷版时，该印刷油墨组合物被润润湿水润湿，在带有水分 的非图像部发生排斥而不附着，仅在亲油性的图像部附着。这样，在印刷版的表面形成印刷 油墨组合物产生的图像，通过该印刷油墨组合物产生的图像依次转移至胶布及纸而进行印 刷。
[0003] 另外，除上述使用了润湿水的胶版印刷之外，使用由硅酮树脂形成了非图像部的 印刷版的无水胶版印刷方式也被实用化。在该印刷方式中，润湿水与印刷油墨组合物排斥 而不形成非图像部，硅酮树脂与印刷油墨组合物排斥而成为非图像部。除这一点之外，无水 胶版印刷也为与使用有润湿水的胶版印刷共通的印刷方式。因此，在本说明书中，所使用的 "胶版印刷"这样的用语不仅包括使用有润湿水的印刷方式、而且也包栝无水印刷方式的概 念。
[0004] 但是，通过胶版印刷得到的印刷物如果不能达到附着于其表面的印刷油墨组合物 充分干燥的状态，则在重叠印刷物时产生粘脏，或在用手指触摸印刷物时油墨附着，因此， 在后工序中无法旋转或无法作为商品流通。因此，在进行胶版印刷之后，需要使附着于印刷 物表面的印刷油墨组合物干燥的工序。在此，作为胶版印刷方式中的印刷油墨组合物的干 燥方式，根据使用的印刷油墨组合物的种类，可以举出氧化聚合、蒸发、浸透及光聚合之类 的4种。
[0005] 这些方式中，通过浸透使印刷油墨组合物干燥的方式为使附着于印刷物表面的印 刷油墨组合物中所含的油成分浸透于印刷物内部而实现表面干燥的方式，可以较高速地得 至IJ干燥状态。但是，在该干燥方式中，具有在印刷物的表面印刷油墨组合物扩展而网点增大 的倾向，此外，不适于对光泽纸那样的油成分浸透慢的用纸的印刷，因此，不适于向如制品 包装或商品目录等那样要求高的美妆性的领域的适用。另外，通过蒸发使印刷油墨组合物 干燥的方式也是向大气中放出V0C(挥发性有机化合物）而导致环境污染的一个原因，因 此，不怎么米用。
[0006] 从这样的观点出发，在得到要求高的美妆性的印刷物时，存在采用通过氧化聚合 而使印刷油墨组合物干燥的方式的倾向。在该干燥方式中所使用的印刷油墨组合物中，桐 油或亚麻仁油等之类的碘价高的不饱和油作为油成分被使用，利用空气中所含的氧使这些 不饱和油氧化聚合而形成不发粘的（即干燥的）覆膜。根据通过氧化聚合而使印刷油墨 组合物干燥的方式，不存在使油成分浸透于印刷物的内部、或向大气中放出V0C的过程，因 此，可以以低的环境负荷得到具备高的美妆性的印刷物。但是，由于在使不饱和油进行氧化 聚合的化学反应中需要较多的时间，所以，产生印刷物的干燥不良导致的问题的可能性也 存在。
[0007] 由以上背景来看，近年来正在积极地进行利用对印刷后的印刷物照射紫外线而获 得干燥的光聚合干燥方式的印刷。在以该干燥方式所使用的印刷油墨组合物中，含有具备 烯属不饱和键的单体或低聚物和通过紫外线等之类的活性能量线的照射而产生自由基的 光聚合引发剂，通过在印刷后照射活性能量线，这些物质在瞬间进行聚合而形成不发粘的 (即干燥的）覆膜。关于采用这样的干燥方式的胶版印刷油墨组合物，近年来，提出了具有 各种组成的胶版印刷油墨组合物（例如参照专利文献1、2等）。
[0008] 现有技术文献
[0009] 专利文献
[0010] 专利文献1:日本特开2012-102217号公报
[0011] 专利文献2:日本专利第4649952号
【发明内容】
[0012] 发明所要解决的课题
[0013] 以光聚合干燥方式进行干燥的印刷油墨组合物与以其它干燥方式进行干燥的印 刷油墨组合物相比，历史短暂，构成其的原材料可以说还处于发展阶段。特别是对印刷油墨 组合物赋予粘度或弹性的树脂成分，从获得与上述单体或低聚物的相溶性的观点出发，不 能使用作为印刷油墨组合物用途而被长年使用的酚醛树脂等那样的高分子量物质，现状是 不得不采用与现有的印刷油墨组合物中所使用的物质不同种类、且分子量比较低的物质。 因此，以光聚合干燥方式所使用的印刷油墨组合物在进行印刷时，往往产生伴有粘弹性不 足的各种问题。
[0014] 这样的问题之一，可以举出：在图像部和非图像部的边界的非图像部侧，朝向印刷 版的咬合（〈打;I)尾部方向产生须状的污染。这样的污染也被称为拖影（slurring)现 象，也存在因印刷机的振动或润湿水的供给不足等主要原因而产生的情况，但在光聚合干 燥方式的印刷油墨组合物的情况下，也存在油墨的粘性过多而导致的供给过量、或因粘性 (粘合性）高且纸的主体分离差等而产生的情况，在印刷油墨组合物的组成方面具有改良 的余地。
[0015] 鉴于以上状况，本发明的目的在于，提供一种可以抑制拖影现象的产生的活性能 量线固化型胶版印刷油墨组合物。
[0016] 用于解决课题的技术方案
[0017] 为了解决上述课题，本发明人等进行了潜心研究，结果发现，通过使用用激光衍射 法测定的中值粒径（d50)为1. 0iim~2. 0iim的具有比胶版印刷油墨组合物中通常使用的 粒径更大的粒径的体质颜料，可解决上述课题，直至完成了本发明。具体而言，本发明提供 如下所述的发明。
[0018] 本发明提供一种活性能量线固化型胶版印刷油墨组合物，其特征在于，含有具备 烯属不饱和键的化合物、光聚合引发剂、着色剂及体质颜料，用激光衍射法测定的上述体质 颜料的中值粒径（d50)为1. 0ym~2. 0ym。
[0019] 上述体质颜料优选为滑石和/或云母。
[0020] 上述体质颜料的含量优选为0. 5~5质量％。
[0021] 上述光聚合引发剂优选为a-(二烷基）氨基烷基苯酮化合物、a-吗啉代烷基苯 酮化合物、二烷基氨基二苯甲酮化合物及噻吨酮化合物、或2, 4, 6-三甲基苯甲酰基二苯基 氧化膦及二烷基氨基二苯甲酮化合物。
[0022] 上述活性能量线固化型胶版印刷油墨组合物优选还含有叔胺化合物。
[0023] 发明的效果
[0024] 本发明提供一种可以抑制拖影现象的产生的活性能量线固化型胶版印刷油墨组 合物。
【具体实施方式】
[0025] 以下，对本发明的活性能量线固化型胶版印刷油墨组合物的一实施方式进行说 明。
[0026] 本发明的活性能量线固化型胶版印刷油墨组合物（以下，适当省略为印刷油墨组 合物。）为适用于胶版印刷的油墨组合物，具备接受紫外线或电子束等活性能量线的照射而 固化的能力。更具体而言，如后述，本发明的印刷油墨组合物含有具备烯属不饱和键的化合 物（单体）和光聚合引发剂，通过在接受活性能量线的照射时由光聚合引发剂产生的自由 基使单体进行高分子量化而固化。因此，在印刷之后，对粘在印刷物表面的印刷油墨组合物 照射活性能量线时，该印刷油墨组合物瞬时固化而成为膜状，成为干燥（无粘性）状态。除 了使用了润湿水的胶版印刷之外，本发明的印刷油墨组合物还适用于不使用润湿水的无水 胶版印刷。
[0027] 本发明的用于使印刷油墨组合物固化的活性能量照射线只要使后述的光聚合引 发剂中的化学键开裂而产生自由基即可。作为这样的活性能量线，可例示紫外线、电子束 等。其中，从装置的成本或操作容易程度的观点出发，紫外线作为活性能量线优选被例示。 在使用紫外线作为活性能量线的情况下，其波长与后述的光聚合引发剂的吸收波长一并适 当决定即可，但可以列举380nm以下。作为这种产生紫外线的紫外线照射装置，可以举出： 金属卤化物灯、高压水银灯、封入了稀有气体的受激准分子灯、紫外线发光二极管（LED) 等。
[0028] 本发明的印刷油墨组合物含有具备烯属不饱和键的化合物、光聚合引发剂、着色 剂及体质颜料，进而，可以优选含有叔胺化合物作为增敏剂。以下，对各成分进行说明。
[0029] [具备烯属不饱和键的化合物]
[0030] 具备烯属不饱和键的化合物为通过由后述的光聚合引发剂产生的自由基而进行 聚合并进行高分子量化的成分，是被称为单体或低聚物的成分。在此，作为与这些单体或低 聚物同样地进行高分子量化的化合物，也考虑具备烯属不饱和键的聚合物，但聚合物和低 聚物的不同仅在于分子量的大小，这样的聚合物在与具备烯属不饱和键的其它分子进行聚 合方面与低聚物相同，因此，在本发明中，作为包含这些低聚物及聚合物的概念，使用具备 烯属不饱和键的低聚物这样的用语。
[0031] 单体为具有烯属不饱和键且如上述那样进行聚合并高分子量化的成分，但由于为 比较低分子量的成分，所以被用于作为使树脂成分溶解而制成清漆时的溶剂，或用于调节 印刷油墨组合物的粘度。作为单体，可以举出分子内具备1个烯属不饱和键的单官能单体 或分子内具备2个以上烯属不饱和键的2官能以上的单体。2官能以上的单体可以在印 刷油墨组合物固化时将分子与分子进行交联，因此，有助于加快固化速度、或形成坚固的覆 膜。单官能的单体不具有如上所述的交联能力，相反，有助于减少伴有交联的固化收缩。这 些单体可以根据需要组合各种物质而使用。
[0032] 作为单官能单体，可以举出：（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基） 丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲