一种油墨组合物、其应用及印刷电路板的制作方法

文档序号:9366743阅读:715来源:国知局
一种油墨组合物、其应用及印刷电路板的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于电子材料领域,具体涉及一种油墨组合物、其应用及印刷电路板。
【背景技术】
[0002] 由于电子产品轻、薄、细及耐用可靠性的要求,近年来,使用光固化热固化组合物 油墨对印制电路板通孔进行填塞的工艺在线路板的生产中大量采用。
[0003] 所述组合物油墨,通过铝板印刷的工艺,填塞于线路板基板孔内。通常采用的工艺 是:用铝板印刷塞孔油墨,紧接着丝网印刷或静电喷涂或空气喷涂或滚涂等工艺涂布表面 热固化光固化油墨,在70-80°C温度烘干,采用可控的紫外线对组合物进行选择性照射,未 照射光部分用稀碱水溶液清洗干净,留下的线路板基板孔内的组合物及表面组合物在60°C 至IJ160°C温度进行加热固化,然后,采用热风整平的工艺对印制板在288°C进行无铅喷锡的 表面处理。
[0004] 为保证孔内油墨的密实填充,塞孔油墨通常会在线路板的另一面溢出到导线上, 因此塞孔油墨和表面光固化热固油墨一样需要满足预烘干、曝光、显影等工艺要求。以往业 界普遍采用的塞孔油墨在喷锡表面处理工艺中,孔表面油墨会产生发白、脱落的现象。
[0005] 中国专利申请CN201410821847公开了一种适用于可由碱水溶液显影的光固化热 固化性组合物及其制备方法,该光固化热固化性组合物包括酸基含有丙烯酸的共聚合树 月旨、邻甲酚醛变性环氧树脂、光聚合引发剂、稀释剂、分子中具有至少2个官能团的丙烯酸 反应单体或齐聚物、无机充填剂、环氧树脂用固化剂和稳定剂。该组合物在显影性和耐热性 上有一定的改进,但其改善度仍然有待提高。
[0006] 本发明提供了另外一种组合物,以期获得更好效果的油墨组合物。

【发明内容】

[0007] 发明人经过长期的研究、反复的实验,解决了上述问题。
[0008] 为此,本发明提供一种油墨组合物,该油墨组合物,包含以下组分:
[0009] A)分子中含有羧基和不饱和双键的光固化稀碱水可显影树脂,
[0010] B)海因环氧树脂,
[0011] C)环氧固化促进剂,
[0012] D)光聚合引发剂,
[0013] 以及任选地:E)不饱和单体、F)除海因环氧树脂以外的环氧树脂、G)填料、H)颜 料、I)消泡剂、J)有机溶剂、染料、流平剂、抗氧剂、附着力促进剂、触变剂、热聚合阻聚剂、 分散剂、偶联剂和/或阻燃剂。
[0014] 本发明的油墨组合物应用于线路板的塞孔,具有良好的耐热性、显影性等性能。得 到的线路板表面和孔内固化物具有很好的耐热性,能抗发白、剥离等,可作为印制电路板孔 内绝缘阻焊保护材料进行广泛使用。
[0015] 因此,本发明还提供本发明所述油墨组合物作为塞孔油墨的应用。
[0016] 本发明还提供具有本发明所述油墨组合物的线路板。
【具体实施方式】
[0017] 在本发明中,如无特别说明,则所有操作均在室温、常压条件实施。
[0018] 本发明的油墨组合物,包含以下组分:
[0019]A)分子中含有羧基和不饱和双键的光固化稀碱水可显影树脂,
[0020] B)海因环氧树脂,
[0021] C)环氧固化促进剂,
[0022] D)光聚合引发剂,
[0023] 以及任选地:E)不饱和单体、F)除海因环氧树脂以外的环氧树脂、G)填料、H)颜 料、I)消泡剂、J)有机溶剂、染料、流平剂、抗氧剂、附着力促进剂、触变剂、热聚合阻聚剂、 分散剂、偶联剂和/或阻燃剂。
[0024] 在本发明的一个优选实施方案中,所述组分A由以下的一种或多种方法制得:
[0025] 方法一、分子中含有两个及两个以上环氧基的环氧树脂和分子中含有不饱和双键 的单羧酸化合物反应,得到的树脂的羟基再和饱和或不饱和酸酐反应得到的树脂;
[0026] 方法二、分子中含有两个及两个以上环氧基的环氧树脂和分子中含不饱和双键的 单羧酸化合物反应,得到的树脂的羟基再和酸酐反应,再得到的树脂的部分羧基再与分子 中含有不饱和双键和环氧基的化合物反应得到的树脂;
[0027] 方法三、分子中含有环氧基和一个不饱和双键的化合物与分子中含一个不饱和双 键的化合物的共聚树脂,该共聚树脂的环氧基与分子中含有不饱和双键单羧酸反应,得到 的树脂的羟基再和酸酐反应得到的树脂;
[0028] 方法四、马来酸酐和分子中含有一个不饱和双键的化合物的共聚树脂与分子中含 有不饱和双键的羟基化合物反应得到的树脂;任选地,所得树脂的部分羧基进一步与分子 中含有环氧基和不饱和双键的化合物反应得到的树脂;
[0029] 方法五、马来酸酐和分子中含有一个不饱和双键的化合物的共聚树脂,该共聚树 脂的酸酐水解后的部分羧基与分子中含有环氧基和不饱和双键的化合物反应得到的树 脂;
[0030] 方法六、(甲基)丙烯酸与分子中含不饱和双键的化合物的共聚树脂,该共聚树脂 的部分羧基和分子中含不饱和双键和环氧基的化合物反应得到的树脂。
[0031] 在本发明的一个优选实施方案中,以上反应中可以添加反应催化剂、热聚合阻聚 剂等。
[0032] 所述方法一中,环氧树脂是指一个分子中含有两个或两个以上环氧官能基的环 氧树脂,除此外没有特别的限制。常见的环氧树脂有双酚A环氧树脂、双F型环氧树脂、 酚醛型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂、氢化双酚F型环氧树脂、脂环族环氧树脂、邻 甲酚型环氧树脂、海因环氧树脂、双酚S型环氧树脂、双酚芴基环氧树脂等。常见多官能 环氧基环氧树脂商品有:台湾南亚树脂:NPEL-127、NPEL-127E、NPEL-127H、NPEL-128、 NPEL-128E、NPEL-128G、NPEL-128R、NPEL-128S、NPEL-134、NPEL-136、NPEL-134、NPEL-231、 NPEF-164X、NPEF-170、NPEF-175、NPEF-176、NPEF-185、NPEF-187、NPEF-198、NPPN-631、 NPPN-638、NPPN-638S等,南通星辰合成材料有限公司的 0161、0161L、0161E、0164、0164E、 0164EA、0164D、0164C、0174、0174E、0176E、0177、0177E、0179、0230、0235、0235E、0235L、 0235C、0248、0830、830等,无锡蓝星树脂厂生产的环氧树脂840L、840、850S、850A、850D、 860L、860、N-740、N-740S、N-740G、陶氏化学生产的环氧树脂D.E.R. 383、SD.E.R. 331、 D.E.R. 331J、D.E.R. 337、D.E.N. 438、D.E.N. 439、D.E.R. 354等环氧树脂,无锡树脂厂 生产的凤凰牌酚醛型环氧树脂F-51、F-50、F-44、F-48等,山东圣泉公司的SQCN-704M、 SQCN-704ML、SQCN051等,江苏无锡美华化工有限公司的海因环氧树脂MHR-018、MHR-154、 MHR070,ARACASTCY350,爱牢达的HY238,瑞士CIBA的XB2793等;以上树脂可以单独也可 以两种或两种以上混合使用。所述含不饱和双键的单羧酸化合物可列举的有:甲基丙烯酸、 丙烯酸、肉桂酸等,可以单独使用也可以两种或两种以上混合使用。所述酸酐没有特别的限 制,常见的酸酐可列举的有:衣康酸酐、丁二酸酐、马来酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢苯邻苯二 甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基迪耐克酸酐、偏苯三酸酐、均苯四 甲酸二酐等,以上酸酐可单独使用,也可两种或两种以上混合使用。
[0033] 所述方法二中,分子中同时含有环氧基和不饱和双键的化合物可列举的有:甲基 丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚、3, 4-环氧基环己基甲基丙烯酸 酯、4-乙烯基苄基缩水甘油醚等,它们可以单独使用也可以混合使用。其他反应物的定义同 前述定义。
[0034] 所述方法三中,常见的分子中含环氧基和一个不饱和双键的化合物可列举的有: 甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚、4-乙烯基苄基缩水甘油 醚、3, 4-环氧基环己基甲基丙烯酸酯等,以上可以单独使用也可以混合使用。常见的分子 中含有一个不饱和双键的化合物可列举的有:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、 (甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、 (甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸异丙片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸 环己酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、苯乙 烯等,以上化合物可以单独使用也可以两种或两种以上混合使用。其他反应物的定义同前 述定义。
[0035] 所述方法四中,马来酸酐和分子中含有一个不饱和双键的化合物的共聚树脂可 列举的商品有:克雷威利(广州)有限公司的SMA-1000P、SMA1000、SMA2000、SMA3000、 SMA4000等,以上化合物可以单独使用也可两种或两种以上混合使用。分子中含有不饱和双 键的羟基化合物可列举的有:甲基丙烯酸羟基乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟基乙酯、 丙烯酸羟基丙酯等,以上化合物可以单独使用也可两种或两种以上混合使用。其他反应物 的定义同前述定义。
[0036] 所述方法五和方法六中,反应物的定义同前述定义。
[0037] 以上各方法制得的组分A可单独使用,也可两种或两种以上混合使用。
[0038] 在一个优选的实施方案中,所述组分A的固含量为40-80%,优选50%-70%。在 另一个优选的实施方案中,所述组分A的粘度为100-700dPa.s/25°C,优选200-600dPa. s/25°C。
[0039] 在一个优选的实施方案中,所述组分A的数均分子量为500到50000之间;优选 800到45000之间。分子量太小组合物的耐热性不良,分子量太大组合物的显影性不良,因 此都不优选。
[0040] 所述组分A的酸值太低会导致组合物的显影不良,酸值太高则会使组合物树脂碱 溶性太大,导致组合物解像度下降。在一个
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