一种耐高温bahpfp型胶粘剂及其制备方法_2

文档序号:9391477阅读:来源:国知局
于电气绝缘材料、耐高温机构材料等,具有良好的市场应用前景。
[0021] 本发明的一种耐高温BAHPFP型胶粘剂,所述胶粘剂是由质量比为100:20-100:10 -30:20-50:1-5:1-3:480-1000的BAHPFP型含酚羟基聚酰亚胺树脂、聚苯醚树脂、多官能环 氧树脂、异氰酸酯、含氮有机化合物、有机金属化合物和有机溶剂所组成的;BAHPFP型含酚 羟基聚酰亚胺树脂是由摩尔比为2:1_3:4_6的2, 2-双(3-氨基_4_羟基苯基)六氣丙烷、 芳香族二胺和3, 3',4, 4' -四羧基二苯醚二酐反应而成。
[0022] 所述的多官能环氧树脂选自N,N,N',N' -四缩水甘油基对苯二胺环氧树脂、 N,N,N',N' -四缩水甘油基间苯二胺环氧树脂、N,N,0-三缩水甘油基对氨基苯酚环氧树脂、 N,N,0-三缩水甘油基间氨基苯酚环氧树脂、N,N,N',N' -四缩水甘油基-4, 4' -二氨基二苯 甲烷环氧树脂、N,N,N',N' -四缩水甘油基-3, 3' -二甲基-4, 4' -二氨基二苯甲烷环氧树 月旨、N,N,N',N' -四缩水甘油基-3, 3' -二乙基-4, 4' -二氨基二苯甲烧环氧树脂、3, 3' -二 氯-N,N,N',N' -四缩水甘油基-4, 4' -二氨基二苯甲烷环氧树脂、N,N,N',N' -四缩水甘油 基-4, 4' -二氨基二苯醚环氧树脂、N,N,N',N' -四缩水甘油基-4, 4' -二氨基二苯砜环氧 树脂、N,N,N',N' -四缩水甘油基-3, 4' -二氨基二苯醚环氧树脂、N,N,N',N' -四缩水甘油 基-3, 3' -二氨基二苯砜环氧树脂、N,N,N',N' -四缩水甘油基-4, 4' -二氨基联苯环氧树 月旨、N,N,N',N' -四缩水甘油基对苯二胺环氧树脂、N,N,N',N' -四缩水甘油基间苯二胺环氧 树脂、N,N,N',N' -四缩水甘油基-1,4-双(4-氨基苯氧基)苯环氧树脂、N,N,N',N' -四 缩水甘油基-1,4-双(3-氨基苯氧基)苯环氧树脂、N,N,N',N' -四缩水甘油基-1,3-双 (4-氨基苯氧基)苯环氧树脂、N,N,N',N' -四缩水甘油基-1,3-双(3-氨基苯氧基)苯 环氧树脂、N,N,N',N' -四缩水甘油基-1,4-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯环氧 树脂、N,N,N',N' -四缩水甘油基-1,3-双(2-二氟甲基-4-氨基苯氧基)苯环氧树脂、 N,N,N',N',0-五缩水甘油基-4, 4' -二氨基-4"-羟基三苯甲烷环氧树脂、N,N,N',N' -四 缩水甘油基_2,2_双[4-(4_氨基苯氧基)苯基]丙烷环氧树脂、N,N,N',N' -四缩水 甘油基-2, 2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷环氧树脂、N,N,N',N' -四缩水 甘油基_2,2_双[4-(3_氨基苯氧基)苯基]丙烷环氧树脂、N,N,N',N' -四缩水甘油 基-2, 2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]丙烷环氧树脂、N,N,N',N' -四缩水 甘油基-2, 2-双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷环氧树脂、N,N,N',N' -四缩水甘油 基-2, 2-双[4_(2_二氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷环氧树脂、N,N,N',N'-四缩 水甘油基-4, 4' -双(4-氨基苯氧基)二苯醚环氧树脂、N,N,N',N' -四缩水甘油基-4, 4' -双 (2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯醚环氧树脂、N,N,N',N' -四缩水甘油基-4, 4' -双 (4-氨基苯氧基)二苯砜环氧树脂、N,N,N',N' -四缩水甘油基-4, 4' -双(2-三氟甲 基-4-氨基苯氧基)二苯砜环氧树脂、N,N,N',N' -四缩水甘油基-4, 4' -双(4-氨基苯氧 基)二苯硫醚环氧树脂、N,N,N',N' -四缩水甘油基-4, 4' -双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧 基)二苯硫醚环氧树脂、N,N,N',N' -四缩水甘油基-4, 4' -双(4-氨基苯氧基)二苯甲烷 环氧树脂、N,N,N',N' -四缩水甘油基-4, 4' -双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯甲 烷环氧树脂、N,N,N',N' -四缩水甘油基-4, 4' -双(4-氨基苯氧基)二苯甲酮环氧树脂、 N,N,N',N' -四缩水甘油基-4, 4' -双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯甲酮环氧树脂、 N,N,N',N' -四缩水甘油基-4, 4' -双(4-氨基苯氧基)联苯环氧树脂、N,N,N',N' -四缩 水甘油基-4, 4' -双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)联苯环氧树脂、N,N,N',N',0, 0' -六 缩水甘油基-2, 2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷环氧树脂中的一种或几种。
[0023] 所述的含氮有机化合物选自三乙胺、三丙胺、三丁胺、吡啶、甲基吡啶、二甲基吡 啶、2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基对甲基苯胺、DMP-30、 苄基二甲胺、2, 4, 6-三(二甲胺基甲基)苯酚、DBU、1,8-二氮杂双环[5.4.0] ^烯-7中 的一种或几种。
[0024] 所述的有机金属化合物选自乙酰丙酮铝、二月桂酸二丁基锡、苯甲酸铅中的一种 或几种。
[0025] 所述的异氰酸酯选自六亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸 酯、三苯甲烷三异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯三聚体、甲苯二异氰 酸酯三聚体、二苯甲烷二异氰酸酯三聚体、异氟尔酮二异氰酸酯三聚体中的一种或几种。
[0026] 所述的芳香族二胺选自对苯二胺、间苯二胺、邻苯二胺、4, 4' -二氨基二苯甲烷、 3, 3' -二甲基-4, 4'二氨基二苯甲烷、4, 4' -二氨基二苯醚、4, 4' -二氨基联苯、3, 3' -二甲 基-4, 4'二氨基联苯、2, 2' -二甲基-4, 4'二氨基联苯、3, 4' -二氨基二苯酿、3, 3' -二氨基 二苯酿、4, 4' -二氛基二苯讽、3, 3' -二氛基二苯讽、1,3_双(3_氛基苯氧基)苯、1,4_双 (3-氨基苯氧基)苯、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯、1,3-双 (2-二氣甲基_4_氨基苯氧基)苯、1,4_双(2-二氣甲基_4_氨基苯氧基)苯、4,4' -双 (4-氨基苯氧基)二苯讽、4, 4'-双(3-氨基苯氧基)二苯讽、4, 4'-双(2-二氣甲基_4_氨 基苯氧基)二苯砜、4, 4'-双(4-氨基苯氧基)二苯醚、4, 4'-双(3-氨基苯氧基)二苯醚、 4, 4' -双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯醚、4, 4' -双(4-氨基苯氧基)二苯硫醚、 4, 4' -双(3-氨基苯氧基)二苯硫醚、4, 4' -双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯硫醚、 4, 4'-双(4-氨基苯氧基)二苯甲酮、4, 4'-双(3-氨基苯氧基)二苯甲酮、4, 4'-双(2-三 氣甲基-4-氨基苯氧基)二苯甲酮、4, 4' -双(4-氨基苯氧基)联苯、4, 4' -双(3-氨基苯 氧基)联苯、4, 4' -双(2-二氣甲基_4_氨基苯氧基)联苯、4, 4' -双(4-氨基苯氧基)二 苯甲烧、4, 4'-双(3-氨基苯氧基)二苯甲烧、4, 4'-双(2-二氣甲基_4_氨基苯氧基)二 苯甲烧、2, 2-双[4- (4-氨基苯氧基)苯基]六氣丙烷、2, 2-双[4- (3-氨基苯氧基)苯基] 六氟丙烷、2, 2-双[4_(2_二氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2, 2-双[4_(4_氨 基苯氧基)苯基]丙烷、2, 2-双[4- (3-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2, 2-双[4- (2-三氟甲 基_4_氨基苯氧基)苯基]丙烷、2, 2-双(4-氨基苯基)六氟丙烷中的一种或几种。
[0027] 所述的有机溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、四氢呋喃、 甲基四氢呋喃、醋酸丁酯、醋酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡 咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚中的一种或几种。
[0028] 本发明的一种耐高温BAHPFP型胶粘剂的制备方法,包括如下步骤:
[0029] (1)将2, 2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷和强极性非质子有机溶剂放入反 应釜中,搅拌溶解后,冷却至5°C以下,加入3, 3',4, 4' -四羧基二苯醚二酐,搅拌反应1小 时-2小时,加入芳香族二胺,继续搅拌反应1小时-2小时,加入脱水剂和催化剂,加热升温 至80°C-100°C脱水亚胺化反应2小时-5小时,冷却到室温后,加入沉析剂,搅拌析出固体 树脂,过滤,丙酮淋洗2-3次,90°C下真空干燥3小时-4小时,制得BAHPFP型含酚羟基聚酰 亚胺树脂;
[0030] (2)将BAHPFP型含酚羟基聚酰亚胺树脂和有机溶剂加入反应釜中,加热回流,搅 拌溶解后,冷却至60°C以下,加入异氰酸酯,加热升温至回流,搅拌反应1小时-3小时,冷却 至60°C以下,加入多官能环氧树脂,加热至80°C-90°C下搅拌反应0. 5小时,得到A组分;
[0031] (3)将聚苯醚树脂和有机溶剂加入反应釜中,加热回流,搅拌溶解后,冷却至60°C 以下,加入异氰酸酯,加热升温至回流,搅拌反应1小时-3小时,冷却至60°C以下,加入多官 能环氧树脂,加热至80°C-90°C下搅拌反应0. 5小时,得到B组分;
[0032] (4)室温下,将A组分、B组分混合均匀,加入有机金属化合物和含氮有机化合物, 搅拌混合均匀即可。
[0033] 所述步骤(1)中的强极性非质子有机溶剂选自N,N_二甲基甲酰胺、N,N_二甲基乙 酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种或几种;其中,强极 性非质子有机溶剂与反应物的质量比为4-6:1 ;反应物的质量是指2, 2-双(3-氨基-4-羟 基苯基)六氟丙烷、芳香族二胺和3, 3',4, 4' -四羧基二苯醚二酐的质量之和。
[0034] 所述步骤(1)中的脱水剂选自乙酸酐、丙酸酐、氯代乙酸酐、三氟醋酐中的一种或 几种;其中,脱水剂与反应物的质量比为3-6:1 ;反应物的质量是指2, 2-双(3-氨基-4-羟 基苯基)六氟丙烷、芳香族二胺和3, 3',4, 4' -四羧基二苯醚二酐的质量之和。
[0035] 所述步骤⑴中的催化剂选自三乙胺、三丙胺、三丁胺、吡啶、甲基吡啶、二甲基 吡啶中的一种或几种;其中,催化剂与反应物的质量比为〇. 01-0. 1 :1 ;反应物的质量是指 2, 2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷、芳香族二胺和3, 3',4, 4' -四羧基二苯醚二酐 的质量之和。
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