一种耐高温bahpfp型胶粘剂及其制备方法_3

文档序号:9391477阅读:来源:国知局

[0036] 所述步骤⑴中的沉析剂选自甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇、丙二醇、四氢呋喃、甲基 四氢呋喃、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚中的一种或几种;其中,沉析剂与强极性非质子有 机溶剂的质量比为2-5:1。
[0037] 所述步骤⑴中的丙酮与强极性非质子有机溶剂的质量比为1-2:1。
[0038] 有益效果
[0039] (1)本发明具有良好的综合性能,具有低的介电损耗和优异的耐高温特性;
[0040] (2)本发明可应用于电气绝缘材料、耐高温结构材料等,具有良好的市场应用前 景;
[0041] (3)本发明的制备工艺简单、成本低、操作方便,反应原料来源方便,可以在通用设 备中完成制备过程,有利于实现工业化生产。
【具体实施方式】
[0042] 下面结合具体实施例,进一步阐述本发明。应理解,这些实施例仅用于说明本发明 而不用于限制本发明的范围。此外应理解,在阅读了本发明讲授的内容之后,本领域技术人 员可以对本发明作各种改动或修改,这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定 的范围。
[0043] 实施例1
[0044] 将73. 2克(0? 2摩尔)2, 2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷(BAHPFP)和 910克N,N-二甲基乙酰胺放入反应釜中,搅拌溶解后,冷却至5°C以下,加入124. 0克(0. 4 摩尔)3, 3',4, 4'-四羧基二苯醚二酐(0DPA),搅拌反应2小时,加入29. 2克(0.1摩 尔)1,3_双(3-氨基苯氧基)苯,继续搅拌反应1小时,加入680克乙酸酐和2. 3克吡啶, 加热升温至l〇〇°C脱水亚胺化反应2小时,冷却到室温后,加入1820克甲醇,搅拌析出固体 树脂,过滤,910克丙酮淋洗2-3次,90°C下真空干燥3小时,制得207. 4克BAHPFP型含酚羟 基聚酰亚胺树脂(理论产量215. 6克),记作HFPI-1,收率96. 2%。
[0045] 实施例2
[0046] 将73. 2克(0? 2摩尔)2, 2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷(BAHPFP)、2000克 N-甲基-2-吡咯烷酮和200克N,N-二甲基甲酰胺放入反应釜中,搅拌溶解后,冷却至5 °C以 下,加入186. 0克(0. 6摩尔)3, 3',4, 4'-四羧基二苯醚二酐(0DPA),搅拌反应1小时,加入 82. 0克(0? 2摩尔)2, 2-双[4- (3-氨基苯氧基)苯基]丙烷和29. 2克(0? 1摩尔)1,3-双 (4-氨基苯氧基)苯,继续搅拌反应2小时,加入2000克乙酸酐和37. 0克二甲基吡啶,加 热升温至80°C脱水亚胺化反应5小时,冷却到室温后,加入10000克乙醇和1000克甲醇, 搅拌析出固体树脂,过滤,4400克丙酮淋洗2-3次,90°C下真空干燥4小时,制得346. 4克 BAHPFP型含酚羟基聚酰亚胺树脂(理论产量352. 4克),记作HFPI-2,收率98. 3%。
[0047] 实施例3
[0048] 将50. 0克HFPI-1的BAHPFP型含酚羟基聚酰亚胺树脂和200克N,N-二甲基乙酰 胺加入反应釜中,加热回流,搅拌溶解后,冷却至60°C以下,加入4. 0克二苯甲烷二异氰酸 酯(MDI),加热升温至回流,搅拌反应1小时,冷却至60°C以下,加入1. 5克N,N,0-三缩水 甘油基对氨基苯酚环氧树脂,加热至80°C下搅拌反应0. 5小时,得到255. 5克A组分。
[0049] 将10. 0克聚苯醚树脂和40克二甲苯加入反应釜中,加热回流,搅拌溶解后,冷却 至60°C以下,加入6.0克甲苯二异氰酸酯三聚体,加热升温至回流,搅拌反应1小时,冷却至 60°C以下,加入3.5克N,N,N',N' -四缩水甘油基_4,4' -二氨基二苯甲烷环氧树脂,加热 至80°C下搅拌反应0. 5小时,得到59. 5克B组分。
[0050] 室温下,将A组分、B组分混合均匀,加入0. 5克乙酰丙酮铝和0. 5克2, 4, 6-三 (二甲胺基甲基)苯酸,搅拌混合均勾,得到316. 0克耐高温BAHPFP型胶粘剂,记作J-1。
[0051] 实施例4
[0052] 将50. 0克HFPI-2的BAHPFP型含酚羟基聚酰亚胺树脂、150克N-甲基-2-吡咯烷 酮和100克N,N-二甲基甲酰胺加入反应釜中,加热回流,搅拌溶解后,冷却至60°C以下,加 入12. 0克甲苯二异氰酸酯三聚体和8. 0克二苯甲烷二异氰酸酯(MDI),加热升温至回流,搅 拌反应3小时,冷却至60°C以下,加入10. 0克N,N,0-三缩水甘油基对氨基苯酚环氧树脂, 加热至90°C下搅拌反应0. 5小时,得到330. 0克A组分。
[0053] 将50. 0克聚苯醚树脂、50克四氢呋喃和200克二甲苯加入反应釜中,加热回流, 搅拌溶解后,冷却至60°C以下,加入5. 0克异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI),加热升温至回流, 搅拌反应3小时,冷却至60°C以下,加入5.0克N,N,N',N' -四缩水甘油基_3,3' -二甲 基-4, 4'-二氨基二苯甲烷环氧树脂,加热至80°C下搅拌反应0. 5小时,得到310. 0克B组 分。
[0054] 室温下,将A组分、B组分混合均匀,加入1. 5克二月桂酸二丁基锡和2. 5克1,8_二 氮杂双环[5. 4. 0]i^一烯_7,搅拌混合均匀,得到644. 0克耐高温BAHPFP型胶粘剂,记作 J_2〇
[0055] 实施例5
[0056] 将30. 0克HFPI-1和20. 0HFPI-2的BAHPFP型含酚羟基聚酰亚胺树脂、220克N-甲 基-2-吡咯烷酮加入反应釜中,加热回流,搅拌溶解后,冷却至60°C以下,加入7. 0克异氟尔 酮二异氰酸酯(iroi)和5.0克二苯甲烷二异氰酸酯(MDI),加热升温至回流,搅拌反应2小 时,冷却至60°C以下,加入6. 0克N,N,0-三缩水甘油基对氨基苯酚环氧树脂,加热至85°C 下搅拌反应0. 5小时,得到288. 0克A组分。
[0057] 将40. 0克聚苯醚树脂、80克N-甲基-2-吡咯烷酮和100克二甲苯加入反应釜中, 加热回流,搅拌溶解后,冷却至60°C以下,加入8.0克甲苯二异氰酸酯,加热升温至回流,搅 拌反应3小时,冷却至60°C以下,加入4. 0克N,N,N',N' -四缩水甘油基-4, 4' -二氨基二 苯甲烷环氧树脂,加热至90°C下搅拌反应0. 5小时,得到232. 0克B组分。
[0058] 室温下,将A组分、B组分混合均匀,加入0. 5克乙酰丙酮铝和0. 5克二月桂酸二 丁基锡、1.0克N,N-二甲基对甲基苯胺和1.0克2, 4, 6-三(二甲胺基甲基)苯酚,搅拌混 合均匀,得到523. 0克耐高温BAHPFP型胶粘剂,记作J-3。
[0059] 实施例6
[0060] 分别取适量实施例3~实施例5的耐高温BAHPFP型胶粘剂,S卩J-1~J-3,并分别 均匀地涂敷于标准不锈钢试片上,室温晾置0. 5小时后,叠合,夹紧,放入鼓风烘箱中进行 固化:从室温开始升温至l〇〇°C,保温反应2小时,继续升温至150°C,保温反应2小时,继续 升温至200°C,保温反应2小时,自然冷却至室温。利用电子拉力机对其进行室温(25°C) 与高温(240°C)状态下的拉伸剪切强度(〇 )测试,结果如表1所示。
[0061] 分别取适量实施例3~实施例5的耐高温BAHPFP型胶粘剂,S卩J-1~J-3,在聚四 氟乙稀薄膜上推膜,置于真空干燥箱中,将其制成尺寸为5mmX5mmX1mm的方形试样,固化 工艺为:从室温开始升温至l〇〇°C,保温反应2小时,继续升温至150°C,保温反应2小时,继 续升温至20(TC,保温反应2小时,自然冷却至室温。
[0062] 利用桂林电气科学研究所生产的高阻计测试其体积电阻率PV(lMHz,25°C),结 果见表1。
[0063] 利用常州同惠电子仪器有限公司的TH2828S测试仪测试其介电损耗(D) (1MHz, 25°C),结果见表1。
[0064] 利用精密电子天平,将上述干燥的方形试样称重(W1)后,浸泡于去离子水(25°C) 中,72小时后,取出,用滤纸擦干表面,称重(W2),计算得到吸水率(巾)的数据如表1所示。
[0065] 利用精密电子天平,将上述干燥的方形试样称重(G1)后,放置于恒温恒湿箱 (85°C,RH85%)中,72小时后,取出,用滤纸擦干表面,称重(G2),计算得到吸湿率(也)的 数据如表1所示。
[0066] 表1耐高温BAHPFP型胶粘剂的性能数据
[0067]
【主权项】
1. 一种耐高温BAHPFP型胶粘剂,其特征在于:所述胶粘剂是由质量比为100:20-100: 10-30:20-50:1-5:1-3:480-1000的BAHPFP型含酚羟基聚酰亚胺树脂、聚苯醚树脂、多官能 环氧树脂、异氰酸酯、含氮有机化合物、有机金属化合物和有机溶剂所组成的;BAHPFP型含 酚羟基聚酰亚胺树脂是由摩尔比为2:1-3:4-6的2, 2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙 烷、芳香族二胺和3, 3',4, 4' -四羧基二苯醚二酐反应而成。2. 根据权利要求1所述的一种耐高温BAHPFP型胶粘剂,其特征在于:所述的多官能环 氧树脂选自N,N,N',N' -四缩水甘油基对苯二胺环氧树脂、N,N,N',N' -四缩水甘油基间苯 二胺环氧树脂、N,N,O-三缩水甘油基对氨基苯酚环氧树脂、N,N,O-三缩水甘油基间氨基苯 酚环氧树脂、N,N,N',N' -四缩水甘油基-4, 4' -二氨基二苯甲烷环氧树脂、N,N,N',N' -四 缩水甘油基-3, 3' -二甲基-4, 4' -二氨基二苯甲烷环氧树脂、N,N,N',N' -四缩水甘油 基_3, 3' -二乙基-4, 4' -二氨基二苯甲烧环氧树脂、3, 3' -二氯-N, N, N',N' -四缩水甘油 基-4, 4' -二氨基二苯甲烷环氧树脂、N,N,N',N' -四缩水甘油基-4, 4' -二氨基二苯醚环 氧树脂、N,N,N',N' -四缩水甘油基-4, 4' -二氨基二苯砜环氧树脂、N,N,N',N' -四缩水甘 油基-3, 4' -二氨基二苯醚环氧树脂、N,N,N',N' -四缩水甘油基-3, 3' -二氨基二苯砜环 氧树脂、N,N,N',N' -四缩水甘油基-4, 4' -二氨基联苯环氧树脂、N,N,N',N' -四缩水甘油 基对苯二胺环氧树脂、N,N,N',N' -四缩水甘油基间苯二胺环氧树脂、N,N,N',N' -四缩水甘 油基-1,4-双(4-氨基苯氧基)苯环氧
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