树脂、^~'，^-四缩水甘油基-1，4-双（3-氨基 苯氧基）苯环氧树脂、N，N，N'，N' -四缩水甘油基-1，3-双（4-氨基苯氧基）苯环氧树脂、 ^^州'-四缩水甘油基-1，3-双（3-氨基苯氧基）苯环氧树脂、^~'，^-四缩水甘油 基-1，4-双（2-三氟甲基-4-氨基苯氧基）苯环氧树脂、N，N，N'，N'-四缩水甘油基-1，3-双 (2-三氟甲基-4-氨基苯氧基）苯环氧树脂、N，N，N'，N'，0-五缩水甘油基_4,4' -二氨 基-4"-羟基三苯甲烷环氧树脂、N，N，N'，N' -四缩水甘油基-2, 2-双[4-(4-氨基苯氧基） 苯基]丙烷环氧树脂、N，N，N'，N' -四缩水甘油基-2, 2-双[4-(4-氨基苯氧基）苯基]六 氟丙烷环氧树脂、N，N，N'，N' -四缩水甘油基-2, 2-双[4-(3-氨基苯氧基）苯基]丙烷环 氧树脂、N，N，N'，N' -四缩水甘油基-2, 2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基）苯基]丙 烧环氧树脂、N, N, N'，N' -四缩水甘油基-2, 2-双[4-(3-氨基苯氧基）苯基]六氟丙烷环 氧树脂、N，N，N'，N' -四缩水甘油基-2, 2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基）苯基]六 氟丙烷环氧树脂、N，N，N'，N' -四缩水甘油基-4, 4' -双（4-氨基苯氧基）二苯醚环氧树 月旨、N，N，N'，N'_四缩水甘油基-4, 4'-双（2-三氟甲基-4-氨基苯氧基）二苯醚环氧树脂、 N，N，N'，N' -四缩水甘油基-4, 4' -双（4-氨基苯氧基）二苯砜环氧树脂、N，N，N'，N' -四缩 水甘油基_4,4'_双（2-三氟甲基-4-氨基苯氧基）二苯砜环氧树脂、N，N，N'，N'_四缩水甘 油基-4, 4'-双（4-氨基苯氧基）二苯硫醚环氧树脂、N，N，N'，N'-四缩水甘油基-4, 4'-双 (2-三氟甲基-4-氨基苯氧基）二苯硫醚环氧树脂、N，N，N'，N' -四缩水甘油基-4, 4' -双 (4-氨基苯氧基）二苯甲烷环氧树脂、N，N，N'，N' -四缩水甘油基-4, 4' -双（2-三氟甲 基-4-氨基苯氧基）二苯甲烷环氧树脂、N，N，N'，N' -四缩水甘油基-4, 4' -双（4-氨基苯 氧基）二苯甲酮环氧树脂、N，N，N'，N' -四缩水甘油基-4, 4' -双（2-三氟甲基-4-氨基苯 氧基）二苯甲酮环氧树脂、N，N，N'，N' -四缩水甘油基-4, 4' -双（4-氨基苯氧基）联苯环 氧树脂、N，N，N'，N' -四缩水甘油基-4, 4' -双（2-三氟甲基-4-氨基苯氧基）联苯环氧树 月旨、N, N, N'，N'，0, 0' -六缩水甘油基-2, 2-双（3-氨基-4-羟基苯基）六氟丙烷环氧树脂 中的一种或几种。3. 根据权利要求1所述的一种耐高温BAHPFP型胶粘剂，其特征在于：所述的含氮有 机化合物选自三乙胺、三丙胺、三丁胺、吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶、2-甲基咪挫、2-乙 基-4-甲基咪唑、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基对甲基苯胺、DMP-30、苄基二甲胺、2, 4, 6-三 (二甲胺基甲基）苯酚、DBU、1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一烯-7中的一种或几种。4. 根据权利要求1所述的一种耐高温BAHPFP型胶粘剂，其特征在于：所述的有机金属 化合物选自乙酰丙酮铝、二月桂酸二丁基锡、苯甲酸铅中的一种或几种。5. 根据权利要求1所述的一种耐高温BAHPFP型胶粘剂，其特征在于：所述的异氰酸酯 选自六亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、三苯甲烷三异氰酸酯、 异氟尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯三聚体、甲苯二异氰酸酯三聚体、二苯甲烷二异 氰酸酯三聚体、异氟尔酮二异氰酸酯三聚体中的一种或几种。6. 根据权利要求1所述的一种耐高温BAHPFP型胶粘剂，其特征在于：所述的芳香族二 胺选自对苯二胺、间苯二胺、邻苯二胺、4,4' -二氨基二苯甲烷、3,3' -二甲基_4,4'二氨 基二苯甲烧、4, 4' -二氨基二苯酿、4, 4' -二氨基联苯、3, 3' -二甲基-4, 4'二氨基联苯、 2, 2' -二甲基-4, 4'二氨基联苯、3, 4' -二氨基二苯酿、3, 3' -二氨基二苯酿、4, 4' -二氨基 二苯砜、3, 3' -二氨基二苯砜、1，3_双（3-氨基苯氧基）苯、1，4_双（3-氨基苯氧基）苯、 1，3-双（4-氨基苯氧基）苯、1，4-双（4-氨基苯氧基）苯、1，3-双（2-二氣甲基_4_氨基 苯氧基）苯、1，4-双（2-二氣甲基_4_氨基苯氧基）苯、4, 4' -双（4-氨基苯氧基）二苯 讽、4, 4' -双（3_氛基苯氧基）二苯讽、4, 4' -双（2_二氣甲基_4_氛基苯氧基）二苯讽、 4, 4' -双（4-氨基苯氧基）二苯醚、4, 4' -双（3-氨基苯氧基）二苯醚、4, 4' -双（2-三氟 甲基-4-氨基苯氧基）二苯醚、4, 4' -双（4-氨基苯氧基）二苯硫醚、4, 4' -双（3-氨基苯 氧基）二苯硫醚、4, 4' -双（2-三氟甲基-4-氨基苯氧基）二苯硫醚、4, 4' -双（4-氨基 苯氧基）二苯甲酮、4, 4' -双（3-氨基苯氧基）二苯甲酮、4, 4' -双（2-三氟甲基-4-氨 基苯氧基）二苯甲酮、4, 4' -双（4-氨基苯氧基）联苯、4, 4' -双（3-氨基苯氧基）联苯、 4, 4' -双（2-二氣甲基_4_氨基苯氧基）联苯、4, 4' -双（4-氨基苯氧基）二苯甲烧、 4, 4' -双（3-氨基苯氧基）二苯甲烧、4, 4' -双（2-二氣甲基_4_氨基苯氧基）二苯甲烧、 2, 2-双[4-(4-氨基苯氧基）苯基]六氣丙烷、2, 2-双[4-(3-氨基苯氧基）苯基]六氣丙 烧、2, 2-双[4_(2_二氣甲基_4_氨基苯氧基）苯基]六氣丙烷、2, 2-双[4_(4_氨基苯氧 基）苯基]丙烷、2, 2-双[4- (3-氨基苯氧基）苯基]丙烷、2, 2-双[4- (2-二氣甲基_4_氨 基苯氧基）苯基]丙烷、2, 2-双（4-氨基苯基）六氟丙烷中的一种或几种。7. 根据权利要求1所述的一种耐高温BAHPFP型胶粘剂，其特征在于：所述的有机溶剂 选自苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烧、三氯甲烧、四氯化碳、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、醋酸丁酯、 醋酸乙酯、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡 咯烷酮、二甲基亚砜、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚中的一种或几种。8. -种如权利要求1所述的耐高温BAHPFP型胶粘剂的制备方法，包括如下步骤： (1)将2, 2-双（3-氨基-4-羟基苯基）六氟丙烷和强极性非质子有机溶剂放入反应 釜中，搅拌溶解后，冷却至5°C以下，加入3, 3'，4, 4' -四羧基二苯醚二酐，搅拌反应1小 时-2小时，加入芳香族二胺，继续搅拌反应1小时-2小时，加入脱水剂和催化剂，加热升温 至80°C -KKTC脱水亚胺化反应2小时-5小时，冷却到室温后，加入沉析剂，搅拌析出固体 树脂，过滤，丙酮淋洗2-3次，90°C下真空干燥3小时-4小时，制得BAHPFP型含酚羟基聚酰 亚胺树脂； (2) 将BAHPFP型含酚羟基聚酰亚胺树脂和有机溶剂加入反应釜中，加热回流，搅拌溶 解后，冷却至60°C以下，加入异氰酸酯，加热升温至回流，搅拌反应1小时-3小时，冷却至 60°C以下，加入多官能环氧树脂，加热至80°C -90°C下搅拌反应0. 5小时，得到A组分； (3) 将聚苯醚树脂和有机溶剂加入反应釜中，加热回流，搅拌溶解后，冷却至60°C以 下，加入异氰酸酯，加热升温至回流，搅拌反应1小时-3小时，冷却至60°C以下，加入多官能 环氧树脂，加热至80°C -90°C下搅拌反应0. 5小时，得到B组分； (4) 室温下，将A组分、B组分混合均匀，加入有机金属化合物和含氮有机化合物，搅拌 混合均匀即可。9. 根据权利要求8所述的一种耐高温BAHPFP型胶粘剂的制备方法，其特征在于：所述 步骤⑴中的强极性非质子有机溶剂选自N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲 基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种或几种；其中，强极性非质子 有机溶剂与反应物的质量比为4-6:1 ;反应物的质量是指2, 2-双（3-氨基-4-羟基苯基） 六氟丙烷、芳香族二胺和3, 3'，4, 4' -四羧基二苯醚二酐的质量之和。10. 根据权利要求8所述的一种耐高温BAHPFP型胶粘剂的制备方法，其特征在于：所 述步骤（1)中的脱水剂选自乙酸酐、丙酸酐、氯代乙酸酐、三氟醋酐中的一种或几种；其中， 脱水剂与反应物的质量比为3-6:1 ;反应物的质量是指2, 2-双（3-氨基-4-羟基苯基）六 氟丙烷、芳香族二胺和3, 3'，4, 4' -四羧基二苯醚二酐的质量之和。11. 根据权利要求8所述的一种耐高温BAHPFP型胶粘剂的制备方法，其特征在于：所 述步骤⑴中的催化剂选自三乙胺、三丙胺、三丁胺、吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶中的一种 或几种；其中，催化剂与反应物的质量比为0.01-0. 1 :1 ;反应物的质量是指2, 2-双（3-氨 基-4-羟基苯基）六氟丙烷、芳香族二胺和3, 3'，4, 4' -四羧基二苯醚二酐的质量之和。12. 根据权利要求8所述的一种耐高温BAHPFP型胶粘剂的制备方法，其特征在于：所 述步骤⑴中的沉析剂选自甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇、丙二醇、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、乙 二醇单甲醚、乙二醇单乙醚中的一种或几种；其中，沉析剂与强极性非质子有机溶剂的质量 比为2-5:1。13. 根据权利要求8所述的一种耐高温BAHPFP型胶粘剂的制备方法，其特征在于：所 述步骤（1)中的丙酮与强极性非质子有机溶剂的质量比为1-2:1。
【专利摘要】本发明涉及一种耐高温BAHPFP型胶粘剂及其制备方法，该胶粘剂是由BAHPFP型含酚羟基聚酰亚胺树脂、聚苯醚树脂、多官能环氧树脂、异氰酸酯、含氮有机化合物、有机金属化合物和有机溶剂组成。制备方法包括：(1)制备BAHPFP型含酚羟基聚酰亚胺树脂；(2)制备混合树脂A组分；(3)制备混合树脂B组分；(4)室温下，将A组分、B组分混合均匀，加入有机金属化合物和含氮有机化合物，搅拌混合均匀即可。本发明操作方便，生产成本低，所得产品热态下具有良好的粘接性能，具有低的介电损耗和优异的耐高温特性，可应用于金属、玻璃、陶瓷、树脂基复合材料等基材的粘接，具有良好的市场应用前景。
【IPC分类】C09J171/12, C09J163/00, C09J179/08, C09J11/06
【公开号】CN105112002
【申请号】CN201510556948
【发明人】虞鑫海, 周志伟
【申请人】东华大学, 上海睿兔电子材料有限公司
【公开日】2015年12月2日
【申请日】2015年9月2日