喷墨油墨组合物、喷墨记录方法、油墨组、装饰片材及成形物、模内成形品及其制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及喷墨油墨组合物、喷墨记录方法、油墨组、装饰片材、装饰片材成形物、 模内成形品的制造方法及模内成形品。
【背景技术】
[0002] 作为基于图像数据信号在纸等记录介质上形成图像的图像记录方法，有电子照相 方式、升华型及烙融型热转印方式、喷墨方式等。例如，喷墨方式由于可W用廉价的装置进 行实施、并且仅对需要的图像部喷射油墨而在记录介质上直接进行图像形成，因而能高效 地使用油墨，运行成本低。而且，噪音少，作为图像记录方式优异。
[0003] 根据喷墨方式，不仅在普通纸上还能够在塑料片材、金属板等非吸水性的记录介 质上进行印相，但印相时的高速化及高图像质量化成为重要的课题，具有印相后的液滴的 干燥、固化所需的时间对印相物的生产率、印相而得到的图像的清晰度造成很大影响的性 质。
[0004] 作为喷墨方式之一，有使用能够通过活性能量射线的照射而固化的喷墨记录用油 墨的记录方式。根据该方法，通过在油墨喷射后立即或在一定的时间后照射活性能量射线， 使油墨液滴固化，从而印相的生产率提高，能够形成清晰的图像。
[0005] 作为W往的油墨组合物，已知有专利文献1或2中记载的油墨组合物。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献1 :日本特表2010-521330号公报
[0009] 专利文献2 :日本特表2010-514862号公报
【发明内容】
[0010] 发明所要解决的问题
[0011] 本发明的目的是提供保存稳定性、喷墨喷出稳定性及固化性优异、所得到的图像 的高溫下的拉伸性优异的喷墨油墨组合物、W及使用了上述喷墨油墨组合物的喷墨记录方 法、油墨组、装饰片材、装饰片材成形物、模内成形品的制造方法及模内成形品。
[0012] 用于解决问题的方法
[0013] 上述目的通过下述<1〉、<12〉、<13〉、<15〉、<16〉、<18〉及<19〉中记载的方案而达 成。W下与作为优选的实施方式的<2〉~<11〉、<14〉及<17〉一起示出。
[0014] <1〉一种喷墨油墨组合物，其特征在于，含有（成分A)具有锭盐结构的马来酷亚 胺-苯乙締共聚物、（成分B)N-乙締基化合物、（成分C)着色剂及（成分D)光聚合引发 剂。
[0015] <2〉根据上述<1〉所述的喷墨油墨组合物，其中，成分A的重均分子量为1，500~ 10,000。
[0016] <3〉根据上述<1〉或<2〉所述的喷墨油墨组合物，其中，成分A具有氧化乙締结构 和/或氧化丙締结构。
[0017] <4〉根据上述<1〉~<3〉中任一项所述的喷墨油墨组合物，其中，成分A为至少具 有下述式（A-I)所示的结构的共聚物。
[001引[化学式^
[0019]
(A-1 )
[0020] (上述式（A-I)中，Ri表示亚烷基，R2分别独立地表示氨原子或甲基，R3表示氨原 子或烷基，R4表示亚烷基，X+表示季锭基，Z表示抗衡阴离子，nl、n2及n3分别表示各构成 单元的摩尔比，满足（nl) : (n2+n3) = 1 :99~99 :1，满足n2 :n3 = 1 :99~99 :1，n4表示 1W上的整数。）
[0021] <5〉根据上述<1〉~<4〉中任一项所述的喷墨油墨组合物，其中，相对于喷墨油墨 组合物的总质量，含有0.Ol~5质量％的成分A。
[002引 <6〉根据上述<1〉~巧〉中任一项所述的喷墨油墨组合物，其中，相对于喷墨油墨 组合物的总质量，含有1~40质量％的成分B。
[0023] <7〉根据上述<1〉~<6〉中任一项所述的喷墨油墨组合物，其中，成分C为哇日丫晚 酬颜料。
[0024] <8〉根据上述<1〉~<7〉中任一项所述的喷墨油墨组合物，其中，成分B为N-乙締 基己内酷胺。
[00巧]<9〉根据上述<1〉~<8〉中任一项所述的喷墨油墨组合物，其中，成分D包含酷基 麟氧化物化合物。
[0026] <10〉根据上述<1〉~<9〉中任一项所述的喷墨油墨组合物，其中，相对于喷墨油墨 组合物的总质量，含有30质量％W上的（成分巧25°C下的粘度为IOmPa.SW下的单体。
[0027] <11〉根据上述<10〉所述的喷墨油墨组合物，其中，成分E包含选自下述化合物组 中的至少1种的化合物。
[002引[化学式引[0029]
[0030](上述化合物中，R表示碳原子数为4~18的烷基。）
[0031] <12〉一种油墨组，其具有上述<1〉~<11〉中任一项所述的喷墨油墨组合物。
[0032] <13〉一种喷墨记录方法，其包括W下工序：（al)将上述<1〉~<11〉中任一项所述 的喷墨油墨组合物通过喷墨方式喷出到树脂片材上的工序及化1)对所喷出的喷墨油墨组 合物照射活性光线，使上述喷墨油墨组合物固化的工序。
[003引<14〉根据上述<13〉所述的喷墨记录方法，其中，上述活性光线的光源为发光二极 管。
[0034] <15〉一种装饰片材，其在树脂片材上设置有上述<1〉~<11〉中任一项所述的喷墨 油墨组合物的固化图像层。
[0035] <16〉一种装饰片材成形物，其是通过对上述<15〉所述的装饰片材进行真空成形、 压力成形或真空压力成形而获得的。
[0036] <17〉根据上述<16〉所述的装饰片材成形物，其中，在上述真空成形、压力成形或 真空压力成形之后，进一步实施了开孔加工和/或切断加工。
[0037] <18〉一种模内成形品的制造方法，其包括W下工序：在由多个模具所形成的空桐 部的内壁配置上述<15〉所述的装饰片材、或者上述<16〉或<17〉所述的装饰片材成形物的 工序；W及从诱口向上述空桐部内喷射烙融树脂的工序。
[0038] <19〉一种模内成形品，其是通过上述<18〉所述的制造方法而获得的。
[00測发明效果
[0040] 根据本发明，能够提供保存稳定性、喷墨喷出稳定性及固化性优异、所得到的图像 的高溫下的拉伸性优异的喷墨油墨组合物、W及使用了上述喷墨油墨组合物的喷墨记录方 法、油墨组、装饰片材、装饰片材成形物、模内成形品的制造方法及模内成形品。
【具体实施方式】
[0041]W下，对本发明进行详细说明。
[00化|另外，本说明书中，"XX~yy"的记载表示包含XX及yy的数值范围。此外，"（成 分A)将具有锭盐结构的马来酷亚胺-苯乙締共聚物"等也简称为"成分A"等。
[0043]"(甲基）丙締酸醋"等与"丙締酸醋和/或甲基丙締酸醋"等含义相同，W下同样。
[0044] 此外，本发明中质量％ "与"重量％ "含义相同质量份"与"重量份"含义相同。
[0045] 1.喷墨油墨组合物
[0046] 本发明的喷墨油墨组合物（W下，也简称为"油墨组合物"）的特征在于，含有（成 分A)具有锭盐结构的马来酷亚胺-苯乙締共聚物、（成分B)N-乙締基化合物、（成分C)着 色剂及（成分D)光聚合引发剂。
[0047] 另外，本说明书中马来酷亚胺-苯乙締共聚物"也称为"苯乙締-马来酷亚胺共 聚物"。
[0048] 此外，本发明的喷墨油墨组合物可W作为本发明的活性光线固化型喷墨油墨组合 物适宜使用。
[0049] 本发明的油墨组合物是通过活性光线能够固化的油性的油墨组合物。"活性光线" 是通过其照射能够赋予在油墨组合物中产生引发种的能量的放射线，包含a射线、丫射 线、X射线、紫外线、可见光线、电子射线等。其中，从固化感度及装置的获得容易性的观点 出发优选紫外线及电子射线，更优选紫外线。因此，作为本发明的油墨组合物，优选通过照 射紫外线作为活性光线而能够固化的油墨组合物。
[0050] N-乙締基化合物为固化性优异的单体，但含有N-乙締基化合物的喷墨油墨组合 物存在喷墨喷出性及颜料的分散性的恶化、此外在成形加工时不耐拉伸而产生裂纹或与基 材的剥离运样的问题。
[0051] 此外，适用于实施成形加工的印刷片材（装饰片材）的油墨组合物由于在成形加 工时油墨膜在高溫下被拉伸，所W需要高溫下的优异的拉伸性。
[0052] 本发明人等进行了深入研究，结果发现，通过使用含有（成分A)具有锭盐结构的 马来酷亚胺-苯乙締共聚物、（成分B)N-乙締基化合物、（成分C)着色剂及（成分D)光聚 合引发剂的喷墨油墨组合物，可W解决上述的课题，从而完成本发明。
[0053] (成分A)具有锭盐结构的马来酷亚胺-苯乙締共聚物
[0054] 本发明的喷墨油墨组合物含有（成分A)具有锭盐结构的马来酷亚胺-苯乙締共 聚物。
[00巧]成分A是具有与将马来酷亚胺化合物与苯乙締化合物共聚而成的共聚物同样的 结构的共聚物，也可W是将除马来酷亚胺化合物及苯乙締化合物W外的化合物共聚而成的 共聚物。此外，成分A可W是将马来酷亚胺化合物及苯乙締化合物分别单独1种共聚而成 的共聚物，也可W是将任一者或两者W2种W上共聚而成的共聚物。
[0056] 此外，成分A也可W是将除马来酷亚胺化合物W外的化合物共聚、之后通过高分 子反应而形成马来酷亚胺结构的共聚物。具体而言，例如，也可W使胺化合物与马来酸 酢-苯乙締共聚物反应，形成马来酷亚胺-苯乙締共聚物。此外，本发明中，将具有通过高分 子反应而形成的马来酷亚胺结构的构成单元也称为来源于马来酷亚胺化合物的构成单元。
[0057] 推测成分A在油墨组合物中作为分散剂发挥功能。此外，油墨组合物大多在调制 含有着色剂及分散剂的研磨基料（分散液）后，将研磨基料与单体等其他成分混合而调制， 但是成分A在研磨基料调制时添加、或者在研磨基料与其他成分的混合时添加均能够体现 出本发明的效果。特别优选在研磨基料中使用后述的除成分AW外的分散剂、并在研磨基 料与其他成分的混合时添加成分A的方式。
[0058] 成分A中的锭盐结构的位置没有特别限制，例如可W含有在来源于马来酷亚胺化 合物的构成单元中，也可W含有在来源于苯乙締化合物的构成单元中，但优选含有在来源 于马来酷亚胺化合物的构成单元中。
[0059] 此外，成分A中的锭盐结构优选为下述式（A-a)所示的结构。此外，成分A也可W 具有2种W上的式（A-a)所示的结构。
[0060] [化学式引
[0061]
(A-aI
[0062](式（A-a)中，Rai~IT3分别独立地表示氨原子、烷基或芳基，za表示抗衡阴离子， 波浪线部分表示与其他结构的键合位置。）
[0063]Rai~R33分别独立地优选为烷基或芳基，更优选为碳原子数为1~20的烷基或碳 原子数为6~10的芳基，进一步优选为碳原子数为1~20的烷基，特别优选为碳原子数为 1~8的烷基，最优选为甲基。若为上述方式，则喷墨喷出性及分散性更优异。
[0064]此外，从合成上的观点出发，Ral~R a3中的至少1个优选为甲基，此外，R al~R a3优 选为相同基团。
[0065]za只要是使作为成分A整体的电荷为中性的抗衡阴离子即可，可W是一价的抗衡 阴离子，也可W是多价的抗衡阴离子，但优选为一价的抗衡阴离子。
[0066] 此外，za优选为选自由面化物离子、硫酸根阴离子、硫酸氨根阴离子、横酸根阴离 子、簇酸根阴离子、硝酸根阴离子、憐酸根阴离子、憐酸氨根阴离子、憐酸二氨根阴离子、麟 酸根阴离子及棚酸根阴离子组成的组中的阴离子，更优选为选自由面化物离子、横酸根阴 离子、簇酸根阴离子、化及BF4组成的组中的阴离子，进一步优选为面化物离子，特别优选 为舰化物离子。若为上述方式，则喷墨喷出性及分散性更优异。
[0067]成分A优选具有下述式（A-b)所示的构成单元。若为上述方式，则喷墨喷出性及 分散性更优异。
[006引[化学式"
[0069]
(A-b)
[0070] (式（A-b)中，R4表示亚烷基，X+表示季锭基，Z表示抗衡阴离子。）
[0071]R4中的亚烷基可W为直链，也可W具有支链，还可W具有环结构。
[0072]作为R4,优选为碳原子数为2~20的亚烷基，更优选为碳原子数为2~8的亚烧 基，进一步优选为碳原子数为2~4的亚烷基，特别优选为亚乙基。
[007引r及Z优选为上述式（A-a)所示的结构。
[0074] 成分A优选具有氧化乙締结构（-0邸2邸2-)和/或氧化丙締结构（-OCH(邸3) 邸2-或-OCHzCH(邸3)-)。若为上述方式，则成形加工时的高溫下拉伸性更优异，此外，喷墨 喷出性及分散性更优异。
[00巧]此外，成分A优选具有下述式（A-C)所示的构成单元。若为上述方式，则成形加工 时的高溫下拉伸性更优异，此外，喷墨喷出性及保存稳定性更优异。
[007引[化学式引
[0077]
(A-C)
[0078] (式（A-C)中，Ri表示亚烷基，R2分别独立地表示氨原子或甲基，R3表示氨原子或 烷基，n4表示1W上的整数。）
[0079] Ri中的亚烷基可W为直链，也可W具有支链，还可W具有环结构。
[0080] 作为Ri,优选为碳原子数为2~20的亚烷基，更优选为碳原子数为2~8的亚烧 基，进一步优选为碳原子数为2~4的亚烷基，特别优选为亚