活性能量线固化性组合物以及使用其的喷墨记录用油墨组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及活性能量线固化性组合物W及使用其的喷墨记录用油墨组合物。
【背景技术】
[0002] W往，作为基于图像数据信号在纸等被记录介质上形成图像的记录方法，可利用 各种方式。其中，喷墨记录方式由于廉价的装置，仅在必需的图像部喷出油墨而在被记录介 质上直接形成图像，所W能够高效地使用油墨，运行成本便宜。另外，喷墨方式由于噪声小， 所W作为记录方法优异。
[0003] 近年来，喷墨方式的记录方法中，作为能够给予良好的耐水性、耐溶剂性W及耐擦 伤性等的油墨组合物，使用照射光时会固化的光固化型油墨组合物。
[0004]例如，专利文献1中，作为聚合性化合物，公开了含有丙締酸2-(乙締氧基乙氧 基）乙醋、二丙二醇二（甲基）丙締酸醋和具有芳香环骨架的单官能（甲基）丙締酸醋，并 含有色料的光固化型油墨组合物。
[0005] 例如，专利文献2中，作为聚合性化合物，公开了将丙締酸2-(乙締氧基乙氧基） 乙醋和1，9-壬二醇二丙締酸醋或1，10-癸二醇二丙締酸醋中的至少一方组合而得的光 固化型油墨组合物。
[0006]例如，专利文献3中，作为聚合性化合物，公开了含有具有碳链数为10的直链或者 支链结构的二丙締酸醋单体的活性能量线固化型喷墨油墨组合物，作为具体例，公开了将 丙締酸2-(乙締氧基乙氧基）乙醋和上述二丙締酸醋单体并用的例子。
[0007] 例如，专利文献4中，公开了由丙締酸2-(乙締氧基乙氧基）乙醋和丙締酸异冰 片醋或者1，6-己二醇二丙締酸醋、聚合引发剂、颜料分散液和表面活性剂构成的油墨液。
[0008] 例如，专利文献5、专利文献6、专利文献7、专利文献8中，作为聚合性化合物，公开 了 2官能丙締酸醋单体的3-甲基戊二醇二丙締酸醋、N-乙締基己内酷胺和具有环状取 代基的单官能丙締酸醋单体组合而得的油墨组合物。
[0009] 然而，专利文献1~8中公开的组合物、油墨或者液体在固化性和从固化后的涂膜 表面产生的臭气方面有改善的余地。
[0010] 现有技术文献
[0011] 专利文献
[0012] 专利文献1:日本特开2012-236966号公报
[0013] 专利文献2:日本特开2013-018854号公报
[0014] 专利文献3:日本特开2012-193275号公报
[0015] 专利文献4:日本特开2008-179136号公报
[0016] 专利文献5:W02011/027162号公报
[0017] 专利文献6:日本特开2012-162021号公报 [001引专利文献7:日本特开2012 - 177072号公报
[0019] 专利文献8:日本特开2012 - 180391号公报
【发明内容】
[0020] 本发明的课题在于，提供一种不受印制物的膜厚、印制率限制地固化性良好、由涂 膜产生的臭气非常低臭的、能够适用于活性能量线固化型喷墨油墨的活性能量线固化性组 合物。
[0021] 本发明人等将作为光聚合性化合物的具有（甲基）丙締酷基和乙締基酸基的聚合 性化合物和具有特定结构的二丙締酸醋化合物并用，从而解决了上述课题。
[0022] 目P，本发明提供含有通式（1)表示的聚合性化合物、通式（2)表示的聚合性化合物 W及光聚合引发剂的活性能量线固化性组合物。
[0023]CH2=CR1-CO-O-R2-O-CH=CH-R3 (1)
[0024](式（1)中，Ri表示氨原子或者甲基，R2表示碳原子数2~20的有机残基，R3表示 氨原子或者碳原子数1~11的有机残基。）
[00 巧]
[002引（式似中，R4、Rs各自独立地表示氨原子或者甲基，R6a、R6b、R6。各自独立地表示氨 原子、碳原子数1~4的烷基或者碳原子数1~4的烷氧基，m+n表示0~4的整数。）
[0027]另外，本发明提供使上述记载的活性能量线固化性组合物固化而成的固化物。
[0028] 另外，本发明提供使用上述活性能量线固化性组合物的喷墨记录用油墨组合物。
[0029] 通过使用本发明的活性能量线固化性组合物，能够提供不受印制物的膜厚、印制 率限制地固化性良好、由涂膜产生的臭气非常低臭的活性能量线固化型喷墨油墨组合物。
【具体实施方式】
[0030] 本发明的活性能量线固化性组合物使用通式（1)和通式（2)表示的聚合性化合物 作为必需成分。
[0031](通式（1)表示的聚合性化合物）
[003引上述通式（1)中，R康示氨原子或者甲基，R康示碳原子数2~20的有机残基，R3表示氨原子或者碳原子数1~11的有机残基。
[0033] 具体而言，R2表示碳原子数2~20的直链状、支链状或者环状的亚烷基、结构中通 过酸键和/或醋键具有氧原子的碳原子数2~20的亚烷基、碳原子数6~11的可W被取 代的芳香族等。其中，优选碳原子数2~6的亚烷基、结构中通过酸键具有氧原子的碳原子 数2~9的亚烷基。
[0034]另外，作为Rs表示的碳原子数1~11的有机残基的具体例，示出碳原子数1~10 的直链状、支链状或者环状的烷基、碳原子数6~11的可W被取代的芳香族基团等。其中 优选碳原子数1~2的烷基、碳原子数6~8的芳香族基团。
[0035] 其中优选使用（甲基）丙締酸2- (2-乙締氧基乙氧基）乙醋。作为（甲基）丙 締酸2 - (2 -乙締氧基乙氧基）乙醋的市售品，可举出日本触媒株式会社制的VEEA、VEEM 等。
[0036](甲基）丙締酸2 - (2 -乙締氧基乙氧基）乙醋相对于组合物的总量优选含有 10~100质量％，更优选为15~100质量％的范围。如果低于10质量％，则得不到充分的 固化性，不能抑制向非印制面移动（裏移9 )，或者油墨涂膜对基材的密合性降低，或者从 油墨涂膜发出的臭气变强。
[0037](通式（2)表示的聚合性化合物）
[0038] 上述通式（2)中，R4、Rs各自独立地表示氨原子或者甲基，Re。、Rsb、Re。各自独立地 表示氨原子、碳原子数1~4的烷基或者碳原子数1~4的烷氧基，m+n表示0~4的整数。 咕。、3%、咕。中的碳原子数1~4的烷基，具体而言，表示甲基、乙基、丙基、下基。它们可^是 直链，也可W是支链。
[00測另外，Re。、Reb、Re。的碳原子数1~4的烷氧基，具体而言，表示甲氧基、乙氧基、丙 氧基、下氧基。它们可W是直链，也可W是支链。
[0040]其中，从反应性良好，粘度变低方面考虑，咕。、咕。优选为氨原子，Reb优选为碳原子 数1的烷基。另外，m+n优选为4,进而更优选为m= 2和n= 2。
[0041]其中，优选使用3-甲基一1，5-戊二醇二（甲基）丙締酸醋。作为3-甲基一 1，5 -戊二醇二（甲基）丙締酸醋的市售品，可举出Sartomer公司制的SR341、共荣社制的 Li曲tAc巧lateMPD-A、IGMResins公司制的化otomer4071F等。
[0042](其它聚合性化合物）
[0043]本发明中，将上述（甲基）丙締酸2- (2-乙締氧基乙氧基）乙醋和3-甲基一 1，5 -戊二醇二（甲基）丙締酸醋并用，除此之外没有特别限定，在不损害本发明的效果的 范围，可W并用公知的聚合性化合物。
[0044]例如，聚合性化合物中，作为被称为聚合性单体的低分子单体，例如可举出甲基丙 締酸醋、乙基丙締酸醋、丙締酸下醋、丙締酸2-乙基己醋等（甲基）丙締酸烷基醋类；丙 締酸2 -径乙醋、丙締酸2 -径丙醋等（甲基）丙締酸径基烷基醋类；丙締酸下氧基乙醋、 (甲基）丙締酸甲氧基下醋等（甲基）丙締酸烷氧基烷基醋类；聚乙二醇单（甲基）丙締 酸醋、甲氧基二乙二醇（甲基）丙締酸醋、苯氧基聚乙二醇（甲基）丙締酸醋、聚丙二醇单 (甲基）丙締酸醋、甲氧基聚丙二醇（甲基）丙締酸醋、壬基苯氧基聚丙二醇（甲基）丙締 酸醋等聚亚烷基二醇（甲基）丙締酸醋类；（甲基）丙締酸环己醋、（甲基）丙締酸二环戊 二締醋、（甲基）丙締酸异冰片醋等环烷基（甲基）丙締酸醋类；
[004引（甲基）丙締酸节醋、2 -径基乙基（甲基）丙締酷基憐酸醋、（甲基）丙締酸四 氨化慷醋、（甲基）丙締酸二乙氨基乙醋、（甲基）丙締酸二甲氨基甲醋等（甲基）丙締酸 醋类；二丙酬（甲基）丙締酸酷胺、丙締酷基吗嘟等（甲基）丙締酸酷胺类；己豆酸甲醋、 肉桂酸甲醋、衣康酸二甲醋、马来酸二甲醋、富马酸二甲醋等不饱和簇酸醋类；（甲基）丙締 腊、己豆酸腊、马来酸二腊等不饱和腊类；乙酸乙締醋、丙酸乙締醋等簇酸乙締基醋类；乙 基乙締基酸、异下基乙締基酸、2 -乙基己基乙締基酸、环己基乙締基酸等烷基乙締基酸类 和环烷基乙締基酸类；2 -径基乙基乙締基酸、3 -径基丙基乙締基酸等含有径基的乙締基 酸类；2 -径基乙基締丙基酸、4 -径基下基締丙基酸等含有径基的締丙基酸类；N-乙締 基一 2 -化咯烧酬、N-乙締基己内酷胺、N-乙締基乙酷胺等N-乙締基内酷胺类和N- 乙締基烷基酷胺类等。
[0046] 作为多官能（甲基）丙締酸醋，例如，乙二醇二（甲基）丙締酸醋、二乙二醇二（甲 基）丙締酸醋、S乙二醇二（