一种光固化阻焊油墨组合物的制作方法
【专利说明】一种光固化阻焊油墨组合物
[0001]
技术领域
[0002]本发明涉及油墨领域，具体涉及一种光固化阻焊油墨组合物。
[0003]
【背景技术】
[0004]制造印刷电路板所用的化学品中阻焊油墨是十分关键的材料之一，它可以防止导线刮伤和焊接时导线间短路，同时，还起到使导线具有抗潮性、抗化学药品性、耐热、绝缘以及美观的作用，因此，在印刷电路板技术进步过程中，阻焊油墨的研究与发展始终占据着十分重要的位置。但是，现有的光固化阻焊油墨往往固化速度慢，耐热性差，不利于阻焊油墨的进一步使用。
[0005]
【发明内容】
[0006]本发明所要解决的技术问题是提供一种固化速度快，耐热性好的光固化阻焊油墨组合物。
[0007]本发明所要解决的技术问题通过以下技术方案予以实现:
一种光固化阻焊油墨组合物，由如下重量份数的组分组成:
β-丙烯酸羟乙酯改性三聚氰胺甲醛树脂10~20份；超支化树脂20~35份；活性稀释剂15-30份；无机填料10~20份；颜料0~15份；功能助剂0~8份；光引发剂2~6份。
[0008]所述β -丙烯酸羟乙酯改性三聚氰胺甲醛树脂按照文献《信息记录材料》，2008年第5期，9~15页所述的方法制备，在本发明不再叙述。
[0009]进一步的，所述超支化树脂按照如下步骤合成:
(1)在惰性气氛的保护和搅拌下，按摩尔比，将I份的3-甲基戊烷-2，4-二醇和2份的3，5-二(羟甲基)环己羧酸加入至密闭容器中，然后加入浓硫酸作为催化剂，在160~180°C下搅拌1~2小时发生缩合反应后得到超支化树脂的基体Gl ;
(2)然后在上述超支化树脂的基体Gl继续加入2份3，5-二(羟甲基)环己羧酸和浓硫酸，160~180°C下搅拌1~2小时后得到超支化树脂的基体G2，再将此步骤重复5次，得到超支化树脂的基体G7 ；
(3)然后将步骤(2)得到的超支化树脂的基体G7洗涤后，转入容器中，然后加入丙烯酸和1，4-苯二酚，在80°C下搅拌反应4小时，最后将产品洗涤得到所述的超支化树脂。
[0010]更进一步的，所述超支化树脂合成步骤(2)中得到的超支化树脂的基体G7含有100~118个端羟基。
[0011]进一步的，所述活性稀释剂为丙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、3，4-环氧环己基甲基_3，4-环氧环已基甲酸酯和三乙二醇二乙烯基醚的混合物。
[0012]其中，3，4-环氧环己基甲基-3，4-环氧环已基甲酸酯的CAS号为2386_87_0 ;三乙二醇二乙烯基醚的CAS号为765-12-8。
[0013]进一步的，所述无机填料为碳酸钙、氢氧化铝、高岭土中的至少一种。
[0014]进一步的，所述功能助剂为消泡剂、流平剂、分散剂中的至少一种。本发明所用的功能助剂为本技术领域的商用产品均可实现本发明。
[0015]本发明所用的颜料为本技术领域常用的颜料均可实现本发明，如偶氮颜料、酞菁颜料等有机颜料，铅铬黄、锌钡白、炭黑等无机颜料。
[0016]进一步的，所述光引发剂为2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、1-羟基环己基苯甲酮和2，4，6-三甲基苯甲酰基乙氧基苯基氧化膦中的至少一种。
[0017]进一步的，所述光固化阻焊油墨组合物由如下重量份数的组分组成:
β-丙烯酸羟乙酯改性三聚氰胺甲醛树脂10~20份；超支化树脂20~35份；丙氧化季戊四醇四丙烯酸酯5~12份；3，4-环氧环己基甲基-3，4-环氧环已基甲酸酯5~8份；三乙二醇二乙烯基醚7~10份；无机填料10~20份；颜料0~15份；功能助剂0~8份；光引发剂2~6份。
[0018]本发明通过合成特定的不对称超支化树脂，然后配合丙烯酸羟乙酯改性三聚氰胺甲醛树脂作为主体树脂，使得本发明的主体树脂不仅具有良好的固化性能，固化速度快，而且对大多数底材具有优异的附着力，而且还具有极强的耐热性，优异的耐候性，同时该树脂还能形成致密的聚合物膜，其形成的涂层具有优异的耐候性、耐高温性以及极佳的耐酸碱性。进一步为了解决不对称超支化树脂和丙烯酸羟乙酯改性三聚氰胺甲醛树脂相容性的问题，本发明通过选择丙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、3，4-环氧环己基甲基_3，4-环氧环已基甲酸酯和三乙二醇二乙烯基醚的混合物作为活性稀释剂，能够巧妙的解决2者相容性不好的问题，进一步加快固话速度。
[0019]
本发明具有如下有益效果:
本发明提供一种光固化阻焊油墨组合物，该阻焊油墨与国内生产的传统的阻焊油墨相比，本发明制备的阻焊油墨具固化速度快、附着力强、优异的耐热性、耐焊性、耐黄变性等特点，而且特别适用于LED用阻焊油墨。
[0020]
【具体实施方式】
[0021]下面结合实施例对本发明进行详细的说明，实施例仅是本发明的优选实施方式，不是对本发明的限定。
[0022]本发明所用的超支化树脂按照如下步骤合成:
(1)在惰性气氛的保护和搅拌下，按摩尔比，将I份的3-甲基戊烷-2，4-二醇和2份的3，5-二(羟甲基)环己羧酸加入至密闭容器中，然后加入浓硫酸作为催化剂，在160~180°C下搅拌1~2小时发生缩合反应后得到超支化树脂的基体Gl ;
(2)然后在上述超支化树脂的基体Gl继续加入2份3，5-二(羟甲基)环己羧酸和浓硫酸，160~180°C下搅拌1~2小时后得到超支化树脂的基体G2，再将此步骤重复5次，得到超支化树脂的基体G7 ； (3)然后将步骤(2)得到的超支化树脂的基体G7洗涤后，转入容器中，然后加入丙烯酸和1，4-苯二酚，在80°C下搅拌反应4小时，最后将产品洗涤得到所述的超支化树脂。
[0023]本发明的阻焊油墨组合物的制备方法为本技术领域的常用方法，在此不再详细描述。
[0024]实施例1
一种光固化阻焊油墨组合物，由如下重量份数的组分组成:
β -丙烯酸羟乙酯改性三聚氰胺甲醛树脂15份；超支化树脂30份；丙氧化季戊四醇四丙烯酸酯7份；3，4-环氧环己基甲基-3，4-环氧环已基甲酸酯7份；三乙二醇二乙烯基醚9份；高岭土 14份；炭黑10份Γ消泡剂1.5份；流平剂1.5份；分散剂1.5份；2_羟基-2-甲基-1-苯基丙酮3份。
[0025]经过测试可知本实施例的固化速度为10s。
[0026]性能测试方法及结果如下:
预烘烤(75°C):25分钟。预烘烤后，油墨不黏手。
[0027]后烘烤(180°C):60分钟。后烘烤后，油墨不黄变。
[0028]曝光机曝光:曝光能量550mJ/cm2，曝光等级:11级。
[0029]显影机显影:l%Na2C037K溶液，显影60s，显影干净。
[0030]附着力(GB/T9286_1"8):1 级。
[0031]硬度(GB/T6739-2006):6H。
[0032]光泽度(GB/T1743-1979):80。
[0033]阻焊性能(288°C焊锡炉浸渍10s，三次):油墨无黄变、无爆裂、无脱落、无焊锡进入现象。
[0034]经过热重测试，本实施例的阻焊油墨的耐热温度大于400°C。
[0035]实施例2
一种光固化阻焊油墨组合物，由如下重量份数的组分组成:
β -丙烯酸羟乙酯改性三聚氰胺甲醛树脂13份；超支化树脂32份；丙氧化季戊四醇四丙烯酸酯10份；3，4-环氧环己基甲基-3，4-环氧环已基甲酸酯7份；三乙二醇二乙烯基醚7份；碳酸钙5份；氢氧化铝7份；炭黑2份Γ消泡剂1.5份；流平剂1.5份；分散剂1.5份；双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦4份。
[0036]经过测试可知本实施例的固化速度为10s。
[0037]性能测试方法及结果如下:
预烘烤(75°C):25分钟。预烘烤后，油墨不黏手。
[0038]后烘烤(180°C):60分钟。后烘烤后，油墨不黄变。
[0039]曝光机曝光:曝光能量550mJ/cm2，曝光等级:11级。
[0040]显影机显影:l%Na2C037K溶液，显影60s，显影干净。
[0041]附着力(GB/T9286-1998):1 级。
[0042]硬度(GB/T6739-2006):6H。
[0043]光泽度(GB/T1743-1979):82。
[0044]阻焊性能(288°C焊锡炉浸渍10s，三次):油墨无黄变、无爆裂、无脱落、无焊锡进入现象。
[0045]经过热重测试，本实施例的阻焊油墨的耐热温度大于400°C。
[0046]实施例3
一种光固化阻焊油墨组合物，由如下重量份数的组分组成:
β -丙烯酸羟乙酯改性三聚氰胺甲醛树脂18份；超支化树脂23份；丙氧化季戊四醇四丙烯酸酯6份；3，4-环氧环己基甲基-3，4-环氧环已基甲酸酯8份；三乙二醇二乙烯基醚9份；碳酸钙10份；高岭土 8份；炭黑8份；消泡剂1.5份；流平剂1.5份；分散剂1.5份；2，4，6-三甲基苯甲酰基乙氧基苯基氧化膦5份。
[0047]经过测试可知本实施例的固化速度为10s。
[0048]性能测试方法及结果如下:
预烘烤(75°C):25分钟。预烘烤后，油墨不黏手。
[0049]后烘烤(180°C):60分钟。后烘烤后，油墨不黄变。
[0050]曝光机曝光:曝光能量550mJ/cm2，曝光等级:10级。
[0051]显影机显影:l%Na2C037K溶液，显影60s，显影干净。