低表面能涂层铝塑板专用共聚酰胺热熔胶及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种低表面能涂层铝塑板专用共聚酰胺热熔胶及其制备方法，此种聚 酰胺热熔胶具有熔点适中、对低表面能涂层铝塑板的粘结力大等特点。
【背景技术】
[0002] 聚酰胺热熔胶是由脂肪族二元酸和脂肪族二元胺通过熔融缩聚制得的一种热熔 胶。由于此类热熔胶中含有酰胺基、氨基、羧基等极性基团，使其对许多极性材料有很好的 粘结性。因此聚酰胺溶胶广泛应用于化工、汽车、轻化、纺织等领域。
[0003] 中国专利CN101307218提供了一种耐高温水洗热熔胶的制备方法，可得到分子量 范围窄、固化快、耐高温水洗性能好的热熔胶。中国专利CN103525357提供后了一种胺基阻 聚的聚酰胺热熔胶的制备方法。它以一种一元胺作为链终止剂，由一种二酸，一种二胺、尼 龙盐以及内酰胺制备共聚热熔胶。所得产品具有粘度低易涂布、粘结强度高的特点。中国 专利CN1990810提供了一种聚酰胺组合物的制备方法，所制备的聚酰胺热熔胶熔点较高， 且具有耐低温性好、柔韧性好、耐油性强等优点。但上述共聚酰胺热熔胶对低表面能涂层铝 塑板的粘结强度较低，不能解决工业生产中所涉及这类特殊铝塑板的粘接难题。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的在于解决上述技术问题，提供一种低表面能涂层铝塑板专用共聚酰 胺热熔胶及其制备方法。
[0005] 本发明所采用的技术方案为：一种低表面能涂层铝塑板专用共聚酰胺热熔胶，其 原料构成包括：己内酰胺、尼龙66盐、1，5-戊二胺、癸二酸、一元酸和表面改性剂，且各原料 的配比为： 尼龙66盐与己内酰胺的摩尔比为1 : 2. 2~2. 6; 癸二酸与己内酰胺与1，5戊二的摩尔比为1 : 0. 15~0. 35: 1.02~1.05; 一元酸与己内酰胺的摩尔比为1: 0. 027~0. 035,且该一元酸为硬脂酸或5-己烯酸中 的一种； 表面改性剂为全氟辛基乙基丙烯酸酯，其加入量为原料总质量的0.08 ~ 0.12%。
[0006] -种低表面能涂层铝塑板专用共聚酰胺热熔胶的制备方法，包括如下步骤： (1) 按预设配比，选取己内酰胺、尼龙66盐、1，5-戊二胺、癸二酸和一元酸等原料，将原 料及一定量的水加入到数控高压反应釜中，加热到釜内温度为230~240°C，开始缩聚反应， 此时，保持釜内压力为1. 4~L6Mpa反应60~70min; (2) 反应结束后，开始降压，在1. 0~1. 5h之内将釜内压力缓慢降至常压； (3) 在N2保护下加入表面改性剂，并在常压下反应1. 0~1. 5h; (4) 常压反应结束后，通氮气至釜内压力为0. 15~0.2Mpa，趁热出料，得到目标产物。
[0007] 其中，各原料的配比分别为： 尼龙66盐与己内酰胺的摩尔比为1 : 2. 2~2. 6; 癸二酸与己内酰胺与1，5戊二胺的摩尔比为1 : 0. 15~0. 35 : 1.02~1.05; 一元酸与己内酰胺的摩尔比为1: 0. 027~0. 035,且该一元酸为硬脂酸或5-己烯酸中 的一种； 表面改性剂为全氟辛基乙基丙烯酸酯，其加入量为原料总质量的0.08 ~ 0.12%。
[0008] 本发明的有益效果，由于采用特定原料及配比，并在不同阶段投放相应的原料，使 得通过本发明制备得出的共聚酰胺热熔胶，对低表面能涂层铝塑板具有较高的剥离强度， 满足特定实际需求。
【具体实施方式】[0009]实施例1: 一种低表面能涂层铝塑板专用共聚酰胺热熔胶，原料构成包括：己内酰胺66. 5g、尼龙 66盐288. 53g、癸二酸18. 2g、l，5-戊二胺20. 58g、硬脂酸3. 84g、全氟辛基乙基丙烯酸酯 0. 35g〇
[0010] 该低表面能涂层铝塑板专用共聚酰胺热熔胶的制备方法，步骤如下： (1) 将己内酰胺66. 5g、尼龙66盐288. 53g、癸二酸18. 2g、l，5-戊二胺20. 58g、硬脂 酸3. 84g，以及一定量的水60ml，加入到1.0L的数控高压反应釜中，加热到釜内温度为 230~240°C，开始缩聚反应，此时，保持釜内压力为1.4~L6Mpa反应60~70min; (2) 反应结束后，开始降压，在1. 0~1. 5h之内将釜内压力缓慢降至常压； (3) 在N2保护下加入全氟辛基乙基丙烯酸酯0. 3g，并在常压下搅拌反应1. 0~1. 5h; (4)常压反应结束后，通氮气至釜内压力为0. 15~0. 2Mpa，趁热出料，得到目标产物，标 记为P1。
[0011] 实施例2: 一种低表面能涂层铝塑板专用共聚酰胺热熔胶，原料构成包括：己内酰胺66. 5g、尼龙 66盐327. 88g、癸二酸23. 25g、1，5-戊二胺27. 07g、5-己烯酸3. 75g、全氟辛基乙基丙烯酸 酯 0· 55g。
[0012] 该低表面能涂层铝塑板专用共聚酰胺热熔胶的制备方法，步骤如下： (1)将己内酰胺 66. 5g、尼龙 66盐327. 88g、癸二酸23. 25g、1，5-戊二胺27. 07g、5-己 烯酸3. 75g，以及一定量的水80ml，加入到1.0L的数控高压反应釜中，加热到釜内温度为 230~240°C，开始缩聚反应，此时，保持釜内压力为1.4~L6Mpa反应60~70 min; (2) 反应结束后，开始降压，在1. 0~1. 5h之内将釜内压力缓慢降至常压； (3) 在N2保护下加入全氟辛基乙基丙烯酸酯0. 55g，并在常压下搅拌反应1. 0~1. 5h; (4)常压反应结束后，通氮气至釜内压力为0. 15~0. 2Mpa，趁热出料，得到目标产物，标 记为P2。
[0013] 实施例3: 一种低表面能涂层铝塑板专用共聚酰胺热熔胶，原料构成包括：己内酰胺66. 5g、尼龙 66盐314. 76g、癸二酸35. 39g、1，5-戊二胺40. 8g、5-己烯酸4. 38g、全氟辛基乙基丙烯酸酯 0. 53g〇
[0014] 该低表面能涂层铝塑板专用共聚酰胺热熔胶的制备方法，步骤如下： (1)将己内酰胺 66. 5g、尼龙 66 盐 314. 76g、癸二酸 35. 39g、l，5-戊二胺 40. 8g、5-己 烯酸4. 38g，以及一定量的水90ml，加入到1. 0L的数控高压反应釜中，加热到釜内温度为 230~240°C，开始缩聚反应，此时，保持釜内压力为1.4~L6Mpa反应60~70min; (2) 反应结束后，开始降压，在1. 0~1. 5h之内将釜内压力缓慢降至常压； (3)在N2保护下加入全氟辛基乙基丙烯酸酯0.53g，并在常压下搅拌反应1. 0~1. 5h; (4)常压反应结束后，通氮气至釜内压力为0. 15~0. 2Mpa，趁热出料，得到目标产物，标 记为P3。
[0015] 实施例4: 一种低表面能涂层铝塑板专用共聚酰胺热熔胶，原料构成包括：己内酰胺66. 5g、尼 龙66盐341g、癸二酸25. 28g、1，5-戊二胺29. 15g、硬脂酸4. 12g、全氟辛基乙基丙烯酸酯 0. 44g〇
[0016] 该低表面能涂层铝塑板专用共聚酰胺热熔胶的制备方法，步骤如下： (1) 将己内酰胺66. 5g、尼龙66盐341g、癸二酸25. 28g、1，5-戊二胺29. 15g、硬脂 酸4. 12g，以及一定量的水95ml，加入到1.0 L的数控高压反应釜中，加热到釜内温度为 230~240°C，开始缩聚反应，此时，保持釜内压力为1.4~L6Mpa反应60~70 min; (2) 反应结束后，开始降压，在1. 0~1. 5h之内将釜内压力缓慢降至常压； (3) 在N2保护下加入全氟辛基乙基丙烯酸酯0.44g，并在常压下搅拌反应1. 0~1. 5h; (4) 常压反应结束后，通氮气至釜内压力为0. 15~0. 2Mpa，趁热出料，得到目标产物，标 记为P4。
[0017] 性能测试： 所得产品的熔点测试参照标准ISO11357-3-2011，其剥离强度测试参照标准FZ/T01085-2009。用于测试剥强的试样制作方法如下： (1) 用模具制备尺寸为100X25X0. 050mm3的热熔胶膜； (2)将该膜放在低表面能铝塑板和PET薄膜之间，然后用热压复合机在0. 3MPa、160°C 下层压30s ; (3) 在室温下冷却放置3h后用万能拉力测试仪测定其剥离强度。
[0018] 测试用低表面能铝塑板的表面能为28. 5mj/m2,各实施例和对比例所得产品对低 表面能铝塑板/PET的剥离强度的测试结果如表1所示。
[0019] 表1通过本发明所得产品与市售常规产品相关性能比对表
从上表1中，可明显看出，与市售同类常规产品相比较，通过本发明所得产品的熔点与 市售常规产品差别不大，同样方便施工操作；但在上胶量持平的情况下，通过本发明所得产 品的剥离强度明显增强，对低表面能涂层铝塑板的粘接效果优异，满足实际需求。
【主权项】
1. 一种低表面能涂层铝塑板专用共聚酰胺热熔胶，其特征在于，起原料构成包括：己 内酰胺、尼龙66盐、1，5-戊二胺、癸二酸、一元酸和表面改性剂，且各原料的配比为： 尼龙66盐与己内酰胺的摩尔比为I : 2. 2~2. 6; 癸二酸与己内酰胺与1，5戊二的摩尔比为1 : 0. 15~0. 35: 1.02~1.05; 一元酸与己内酰胺的摩尔比为1: 0. 027~0. 035 ; 表面改性剂为全氟辛基乙基丙烯酸酯，其加入量为原料总质量的0.08 ~ 0.12%。2. 如权利要求1所述的低表面能涂层铝塑板专用共聚酰胺热熔胶，其特征在于：所述 一元酸选自硬脂酸或5-己烯酸中的一种。3. -种低表面能涂层铝塑板专用共聚酰胺热熔胶的制备方法，其特征在于，包括如下 步骤： (1) 按预设配比，选取己内酰胺、尼龙66盐、1，5-戊二胺、癸二酸和一元酸等原料，将原 料及一定量的水加入到数控高压反应釜中，加热到釜内温度为230~240°C，开始缩聚反应， 此时，保持釜内压力为I. 4~1. 6Mpa反应60~70 min ; (2) 反应结束后，开始降压，在I. 0~1. 5h之内将釜内压力缓慢降至常压； (3) 在N2保护下加入表面改性剂，并在常压下反应I. 0~1. 5h ; (4) 常压反应结束后，通氮气至釜内压力为0. 15~0.2Mpa，趁热出料，得到目标产物； 其中，各原料的配比分别为： 尼龙66盐与己内酰胺的摩尔比为I : 2. 2~2. 6; 癸二酸与己内酰胺与1，5戊二胺的摩尔比为1 : 0. 15~0. 35 : 1.02~1.05; 一元酸与己内酰胺的摩尔比为1: 0. 027~0. 035 ; 表面改性剂为全氟辛基乙基丙烯酸酯，其加入量为原料总质量的0.08 ~ 0.12%。4. 如权利要求3所述的低表面能涂层铝塑板专用共聚酰胺热熔胶的制备方法，其特征 在于：所属一元酸选自硬脂酸或5-己烯酸中的一种。
【专利摘要】本发明公开一种低表面能涂层铝塑板专用工具酰胺热熔胶及其制备方法，其原料构成包括己内酰胺、尼龙66盐、1,5-戊二胺、癸二酸、一元酸和表面改性剂全氟辛基乙基丙烯酸酯，通过限定各原料配比及投放阶段次序，使得通过本发明制备的共聚酰胺热熔胶对低表面能涂层铝塑板的粘接效果优异，满足实际需求。
【IPC分类】C08G69/36, C09J11/06, C09J177/00
【公开号】CN105238336
【申请号】CN201510780530
【发明人】曾作祥, 周磊, 李哲龙, 张勇健, 朱万育
【申请人】上海天洋热熔粘接材料股份有限公司, 昆山天洋热熔胶有限公司, 华东理工大学
【公开日】2016年1月13日
【申请日】2015年11月13日