一种高透明柔性环氧树脂胶黏剂的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及环氧树脂胶黏剂的制备方法领域，尤其设及一种高透明柔性环氧树脂 胶黏剂的制备方法。
【背景技术】
[0002] 环氧树脂是一类分子中含有两个或两个W上环氧基团的有机化合物，可与多种类 型固化剂反应生成Ξ维交联网络结构的聚合物。环氧树脂具有良好的粘结性、耐腐蚀、绝 缘、机械强度高、收缩率低、加工性能好等特点，在电子、电气、化工防腐、机械制造、船舶运 输、航天航空及众多工业领域发挥着重要的作用，成为国计民生中不可缺少的一类基础材 料。
[0003] 虽然环氧树脂材料使用广泛，但也存在诸多不足，主要体现为如下两点：脆性较 大，特别是在冲击应力作用下易产生开裂现象；其次是固化物内应力较大，在一定条件下容 易引起固化物变形、开裂及损坏等问题的发生，从而制约了环氧树脂材料在较为严苛环境 中的应用。
[0004] 通过对环氧树脂进行增初改性，可W达到改善环氧树脂固有的脆性及内应力，提 高材料的冲击强度、增加断裂伸长率、改进耐热冲击性和粘结性等的目的。目前对环氧树脂 进行增初改性的手段大多集中在向环氧树脂中添加具有初性效果的原材料，诸如橡胶巧曰 端簇基下腊橡胶、丙締酸醋橡胶改性环氧树脂等)、核壳结构聚合物(如聚丙締酸下醋-聚甲 基丙締酸甲醋、聚下二締-聚甲基丙締酸甲醋等)、互穿网络聚合物咖环氧树脂-聚氨醋体 系、环氧树脂-丙締酸醋体系等)、无机纳米粒子改性巧日纳米Si化、Ti化、Al2〇3等)。运些材 料在很大程度上可W改进环氧树脂材料脆性大、固化物内应力过大的问题，作为一种通用 手段在实际使用中已被广泛应用。
[000引对于透明体系的环氧树脂产品，上述提到的增初材料在使用中存在局限，比如，端 簇基下腊橡胶为栋色液体，核壳结构聚合物及无机纳米粒子都是白色固体粉末，只有少数 材料，比如聚氨醋改性环氧树脂、有机娃改性环氧树脂等可应用到透明环氧树脂体系中起 到增初改性的作用。
[0006] 高透明柔性环氧树脂胶黏剂具有无色透明、粘度低、可实现常溫或中低溫固化，并 且固化物的透光性好、柔初性突出，产品的断裂伸长率可达到100-300%，同时产品的制备工 艺简便，可进行多次修复或重涂操作。此类产品可应用到灯具模块、灯串底座、L邸背光组 装、LED发光条等，W及各类软性装饰品、标牌、商标等的披覆和灌封。
[0007] 近年来随着L邸行业W及装饰装修行业突飞猛进的发展，市场对高透明柔性环氧 树脂胶黏剂的需求也日益加大，目前该领域大多使用中高溫固化的酸酢类固化体系，产品 的脆性较大，断裂伸长率较低，已远远不能满足此领域对封装产品的需求，因而市场对高透 明柔性环氧树脂胶黏剂的呼声日趋强烈。
【发明内容】
[0008] 本发明要解决的技术问题是提供一种高透明柔性环氧树脂胶黏剂的制备方法，W 克服上述【背景技术】中提到的不足。 为实现上述目的，本发明通过W下技术方案实现： 一种高透明柔性环氧树脂胶黏剂的制备方法，包括如下步骤： (1) 原料制备：环氧树脂胶黏剂由A组分和B组分组成，其中A组分包括60-80%环 氧树脂、19-39%低粘度改性环氧树脂，0. 1-0. 5%消泡剂W及0. 1-0. 5%流平剂；B组分包括 64-99%胺类固化剂、0-20%固化剂促进剂、0-15%改性剂、0. 2-0. 5%抗氧剂及0. 2-0. 5%紫外 吸收剂； 所述A组分的制备方法如下：将A组分中的环氧树脂、低粘度改性环氧树脂加入到反 应蓋中，80-10(TC条件下揽拌2-4小时，使物料混合均匀，冷却至50°C后向环氧树脂和稀释 剂的混合料加入消泡剂及流平剂，继续揽拌30分钟，随后真空脱泡10-20分钟，分装得到成 品； 所述B组分的制备方法如下：将配方中所需的胺类固化剂、固化剂促进剂、改性剂、抗 氧剂及紫外吸收剂加入到反应蓋中，50-60°C条件下揽拌1小时，使物料混合均匀，分装得 到成品； (2) 按比例混合：A组分与B组分按重量比100/ (25-50)混合均匀； (3) 真空脱泡：在常溫下真空脱泡5-10分钟； (4) 固化：经机器诱注于器件后，于20°C-60°C条件下固化2-24小时制备得到。
[0009] 优选的，所述A组分中的环氧树脂包括柔性固体环氧树脂、液体双酪A环氧树脂、 氨化双酪A环氧树脂W及聚氨醋改性环氧树脂中的一种或几种的混合物，其中： 柔性固体环氧树脂为NPES-601、NPES-901及NPES-903中的一种； 液体双酪A环氧树脂为E-51和E-44中的一种； 氨化双酪A环氧树脂为环氧当量是180-500的环氧树脂； 聚氨醋改性环氧树脂为自制品，制备方法如下： 第一步W多元醇和异氯酸醋为原料制备端异氯酸醋基预聚体； 第二步用端异氯酸醋基预聚体与过量的环氧树脂中的仲径基反应得到聚氨醋改性环 氧树脂。
[0010] 优选的，所述聚氨醋改性环氧树脂中使用的多元醇选自PPG1000、PPG2000、 PPG3000聚酸多元醇或CMA-1270、CMA-2270聚醋多元醇中的一种或几种的混合物；异氯酸 醋为MDI(4,4' -二苯基甲烧二异氯酸醋）、TDI(2,4-甲苯二异氯酸醋）、皿I(1,6-己二异 氯酸醋XIPDI(异佛尔酬二异氯酸醋）中的一种。
[0011] 优选的，所述A组分中的低粘度改性环氧树脂为1,6-己二醇二缩水甘油酸、 1，4-下二醇二缩水甘油酸、聚丙二醇二缩水甘油酸、聚乙二醇二缩水甘油酸中的一种。
[0012] 优选的，所述A组分中的消泡剂为BYK-A530、BYK-141、BYK-065、BYK-066N、TEG0 Airex900、TEG0Airex962、TEG0Airex932、道康宁 100F、道康宁 163 中的一种或几种的 混合物； 所述A组分中的流平剂为BYK-310、BYK-320、BYK-358N、TEG0Glide 450、PerenolS43中的一种。
[0013] 优选的，所述B组分中的胺类固化剂为脂肪族胺类固化剂、脂环族胺类固化剂、聚 酸胺类固化剂中的一种或几种的混合物。
[0014] 优选的，所述B组分中固化剂促进剂为AEP;所述B组分中的改性剂为壬基酪及 DMP-30中的一种。
[0015]优选的，所述B组分中的抗氧剂为亚憐酸醋类，包括：双（3, 5-二叔下基苯基）季 戊四醇二亚憐酸醋(抗氧剂626)，W及Ciba的Ξ化4-二叔下基苯基）亚憐酸醋、CGA12、 了口-10、了?-10山317、517、聚合性亚憐酸醋抗氧剂了?-20、含受阻酪基和大分子基的多官能基 亚憐酸醋抗氧剂TP-80中的一种或几种的混合物。
[0016]优选的，所述B组分中的紫外吸收剂为二苯甲酬类或苯并Ξ挫类，包括：2-径 基-4-甲氧基二苯甲酬（UV-9)、2-^基-4-辛氧基二苯甲酬（UV-531)、2- (2' -径基-5' 甲基苯基）苯并Ξ挫（UV-P)、2- (2'径基-5'叔辛基苯基）苯并Ξ挫（UV-329)、2-苯基苯 并咪挫-5-横酸（UV-T)、2- (2H-苯并Ξ挫-2-基）-4, 6-二叔戊基苯酪（UV-328)、2-氯 基-3, 3-二苯基丙締酸乙醋（UV-335)、N- (2-乙氧基苯基）-Ν' - (4-乙基苯基）乙二酷胺 (UV-1033)中的一种或几种的混合物。
[0017] 本发明所述的高透明柔性环氧树脂胶黏剂的制备方法的有益效果为：通过本发明 制得的胶黏剂具有高透明、柔初性好的特点，在灯具模块、L邸组件W及柔性装饰品等的披 覆和灌封领域具有广阔的市场前景。
【具体实施方式】
[0018] W下进一步描述本发明的具体技术方案，W便于本领域的技术人员进一步地理解 本发明，而不构成对其权利的限制。特别地，对聚氨醋改性环氧树脂原料在Ξ个实施例中其 名称后面分别柄记为Α、Β、C，W不区别。
[001引 实施例一 在对环氧树脂胶黏剂的原料制备中，聚氨醋改性环氧树脂A的制备方法如下： ①将150g的PPG1000和75g的PPG3000聚酸多元醇加入到反应蓋中，于 100-110°C，-0. 95MPaW下条件下脱水2-3小时至水分小于0. 05%，而后降溫至70-100°C， 向反应蓋中投入77. 7g的IPDI，反应2-3小时后，得到端异氯酸醋基预聚体。
[0020] ②将634. 2g的E-51环氧树脂于100-110°C，-0. 95MPaW下条件下脱水2-3小时 至水分小于0. 05%，而后降溫至70-90°C，在氮气保护下加入240g的端异氯酸醋预聚体，反 应2-3小时后，投入6. 3g的催化剂二月桂酸二下基锡，继续反应0. 5-1. 0小时，即可得到预 定结构的聚氨醋改性环氧树脂A。
[0021] 实验配方如下：
在固定固体环氧树脂NPES-901质量百分比的条件下，调整聚氨醋改性环氧树脂A、E-44及低粘度改性环氧树脂的比例，即上表给出的配方1和配方2的数据，进行如下操作。
[0022] 将NPES-901、E-44、聚氨醋改性环氧树脂A、聚丙二醇二缩水甘油酸加入反应蓋 中，90°C条件下揽拌2小时，冷却至50°C后将BYK-14UTEG0Airex932、BYK-310加入其中 继续揽拌30分钟，随后真空脱泡15分钟，得到A组分；将D-230、Ancamine2519、Ancamine 2074、AEP、626、UV-328 加入反应蓋中，5(rC条件下揽拌l小时，得到B组分。将A组分与B 组分按重量比100/33混合均匀，在常溫下真空脱泡10分钟，经机器诱注于器件后，于50°C 条件下固化6小时后即可得到性能优异的高透明柔性环氧树脂胶黏剂，同时本发明与一款 同类型通用的市售产品进行了性能方面的对比，结果见下表。
[0023] 上表列出了配方1产品和配方2产品及市售产品的技术指标，配方1产品与配方 2产品的主要差别是体系中加入了初性较好的聚氨醋改性环氧树脂A。从表中结果可W看 出，配方2产品的主要参数与市售产品相当并略有提高，但与配方1产品相比存在较大的差 距，主要体现在产品的玻璃化转变溫度、断裂伸长率及硬度等方面，配方1产品的玻璃化转 变溫度为：TC，室溫下具有较好的粘弹性，并且断裂伸长率为330%，硬度为化oreA25,说 明胶黏剂材料具有较好