含有丙烯·α-烯烃共聚物的烯烃类涂料的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及对有机溶剂的溶解性或分散性优异的含有締控类共聚物的締控类涂 料。本发明的締控类涂料的粘度低，即使高浓度化，涂布不均也少。且该涂料的操作性与保 存稳定性优异，涂膜的抗粘连性化lockingresistance)及涂膜稳定性也优异。
【背景技术】
[0002] W往，工业制品中使用塑料、金属、纸张、木材、纤维、皮革、玻璃、橡胶、陶瓷、混凝 ±、渐青等材料。多数工业制品由将2种W上上述材料组成的复合材料构成，通过形成复合 材料，实现高功能化、节省成本。此种复合材料用的涂料要求具备涂覆性、针对不同材料的 密合性等。
[0003] 针对上述要求，发现如下涂料：对聚締控类成型物等的密合性提高、含有经马来酸 酢等进行接枝改性的丙締聚合物的涂料（专利文献1);改良了涂覆性、且含有聚合物（将 酸改性丙締聚合物进行氯化、使其与环氧化合物进行反应而得到）的涂料（专利文献2)。
[0004] 然而，上述涂料在涂覆时必须加热至涂料所含的树脂的烙点W上，需要使涂膜进 行长时间干燥、使其稳定化。因此，上述涂料需要得到进一步的改良。 阳〇化]另一方面，为提升干燥作业效率（即缩短干燥时间、减少干燥所耗费的能源成 本），也要求提高涂料中的树脂浓度。但如果提高树脂浓度，则有时粘度变高、涂料的操作 性降低。此外，在进行涂覆时，有时产生拉线、条纹、不均等、涂料的保存稳定性降低。针对 此种情况，正在研究通过提升树脂对溶剂的溶解性来解决上述问题。例如，公开了一种将丙 締类弹性体（利用极性单体进行了接枝改性）溶解或分散于有机溶剂中的涂料（专利文献 3)〇
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献1 :日本特公昭62-21027号公报
[0009] 专利文献2 :日本特平开8-100032号公报
[0010] 专利文献3 :日本特开2000-345098号公报
【发明内容】
[0011] 发明所要解决的课题
[0012] 然而，专利文献3的涂料等存在如下课题：为使树脂能够溶解或分散于有机溶剂， 需要较多的热量和时间；制造工序复杂等。此外，还谋求涂料中的树脂浓度高的締控类涂 料；涂覆不均少、操作性与保存稳定性优异、涂膜的抗粘连性和涂膜稳定性优异的締控类涂 料。
[0013]本发明是鉴于上述问题而完成的。本发明提供一种締控类涂料，该涂料是将締控 类树脂溶解或分散于有机溶剂中而制成的涂料，不存在成分分离及涂覆不均，涂膜的抗粘 连性良好。
[0014] 用于解决课题的手段
[0015] 本发明的发明人们针对上述问题进行深入钻研，结果发现：特定结构的締控类树 脂对有机溶剂的溶解?分散性高；含有该締控类树脂的涂料的固化速度快；该涂料能够增 加树脂的浓度；即使涂料中含有其它树脂，各成分之间的相容性依然良好，成分的分离、涂 覆不均少；由该涂料得到的涂膜的抗粘连性与涂膜稳定性高，由此完成本发明。
[0016] 本发明的締控类涂料的特征在于，含有相对于100质量份有机溶剂溶解或分散有 0. 1-55质量份丙締·α-締控共聚物（A)而成的溶解/分散液，所述丙締·α-締控共聚物 (Α)的特征在于，满足W下条件。
[0017] 本发明的締控类涂料中所含的丙締·α-締控共聚物（Α)的特征在于：
[0018] (i)依照GPC所测定的重均分子量（Mw)在3, 000-40, 000范围；
[0019] (U)丙締·α-締控共聚物（A)的源自丙締的结构单元（a)为60-90摩尔％，源 自碳原子数4W上的α-締控的结构单元化）为10-40摩尔％ ((a) + (b) = 100%摩尔）。
[0020] 此外，本发明的締控类涂料所含的丙締·α-締控共聚物（A)的特征还在于：
[0021] (iii)利用iH-NMR测定的每1000个碳原子中的亚乙締基的个数为0. 5~5个。
[0022] 另外，本发明的締控类涂料所含的丙締·α-締控共聚物的特征在于：
[0023] (iv)由DSC结果得到的结晶烙点峰的半峰宽在1~20°C的范围；
[0024](V)由DSC结果得到的烙点灯m)在60~110°C的范围。
[0025] 另外，本发明的締控类涂料所含的丙締·α-締控共聚物（A)的特征在于：
[0026] (vU由DSC结果得到的烙解热（AΗ)在40~lOOJ/g的范围。
[0027] 另外，本发明的締控类涂料所含的丙締·α-締控共聚物（A)是通过将满足W下条 件（a)~（C)的丙締·α-締控共聚物（Α-1)进行热分解而制成的。 阳0測 （a)由GPC所测得的重均分子量（Mw)在50, 0000~1，000, 000的范围；
[0029] 化）由DSC结果所得的烙点灯m)在60~120°C的范围；
[0030] (C)由DSC结果所得的烙点峰的半峰宽在1~20°C的范围。
[0031] 本发明的丙締·α-締控共聚物（A)的特征在于，在50°CW上的溫度下完全溶解 于上述有机溶剂中。
[0032] 当本发明的締控类涂料中的丙締·α-締控共聚物（A)的浓度为10质量％时，该 締控类涂料采用Β型粘度计测定的23°C时的60旋转粘度化化otationalviscosity)为 SOOmPa·SW下。
[0033] 本发明的締控类涂料中所使用的有机溶剂，优选使用选自控类溶剂、醇类溶剂、醋 类溶剂中的至少1种。
[0034] 本发明中使用的有机溶剂的SP值优选为7.0~13.0的范围。
[0035] 本发明的締控类涂料的特征在于，是将上述丙締·α-締控共聚物（A)溶解、分散 在有机溶剂中而获得的。
[0036] 本发明的第2締控类涂料的特征在于，含有下述溶解/分散液，所述溶解/分散液 在有机溶剂中溶解或分散有满足W下条件（i)~（ii)的丙締·α-締控共聚物（Α)和其它 树脂度）。
[0037] 本发明的丙締·α-締控共聚物（Α)的特征在于： 阳0測 α)依照GPC所测定的重均分子量（Mw)在3, 000-40, 000的范围；
[0039] (ii)丙締·α-締控共聚物（A)的来源于丙締的结构单元（a)为60-90摩尔％， 来源于碳原子数4W上的α-締控的结构单位为10-40摩尔％ ((a) +化）=100摩尔％ )。
[0040] 此外，本发明的第2締控类涂料所含的丙締·α-締控共聚物（A)的特征在于： (iii)通过iH-NMR测定的每1000个碳原子中的亚乙締基的个数为0. 5~5个；
[0041] 再者，本发明的第2締控类涂料所含的丙締·α-締控共聚物的特征在于：
[0042] (iv)由DSC结果得到的结晶烙点峰的半峰宽在1~20°C的范围； 阳0创 （V)由DSC结果得到的烙点灯m)在60~110°C的范围。
[0044]另外，本发明的第2締控类涂料所含的丙締·α-締控共聚物（A)的特征在于： (Vi)由DSC结果得到的烙解热（ΔΗ)在40~lOOJ/g的范围。 W45] 发明的效果
[0046]本发明的締控类涂料中含有特定的締控类树脂，该締控类树脂对有机溶剂的溶解 性或分散性高。因而，本发明的締控类涂料不易出现成分分离的情况，也不易产生涂覆不 均。另外，涂覆该涂料而得到的涂膜的抗粘连性也高。此外，当締控类涂料中含有其它树脂 时，也不易发生成分分离等。另外，本发明的締控类涂料在进行涂覆时的固化速度快。
【具体实施方式】
[0047] <締控类涂料〉
[0048] 本发明的締控类涂料有2种方式。第1締控类涂料的特征在于含有将丙締·α-締 控共聚物（Α)溶解或分散于有机溶液中而得到的溶解/分散液。本发明的第2締控涂料的 特征在于含有将丙締·α-締控共聚物（Α)与其它树脂度）分散于有机溶剂中而得到的溶 解/分散液。在W下说明中，只要没有特别声明，则第1締控类涂料与第2締控类涂料中所 含的、丙締·α-締控共聚物（Α)、有机溶剂、W及用于获得丙締·α-締控共聚物（Α)的高 分子量丙締·α-締控共聚物（Α-1)是相同的。 W49] 1.丙締·α-締控共聚物（Α)
[0050] (:〇重均分子量（Mw)
[0051] 本发明的締控类涂料所含的丙締·α-締控共聚物（A)的按照GPC测定的重均分 子量（Mw)为3, 000~40, 000。重均分子量（Mw)的上限优选为30, 000、更优选为20, 000、 特别优选为10, 000。另一方面，重均分子量（Mw)的下限优选为5, 000、更优选为6, 000、特 别优选为7, 000。上述重均分子量（Mw)为按照聚丙締换算得到的数值。 阳0巧若丙締·α-締控共聚物（A)的重均分子量（Mw)在上述范围内，则可提高締控 类涂料的操作性。同时，涂覆締控类涂料所获得的涂膜容易呈现均匀，且涂膜的抗粘连性、 涂膜与基材之间的密合性也变得良好。其中，若重均分子量（Mw)为上述上限值W下，则丙 締·α-締控共聚物（A)对有机溶剂或締控类涂料中所含的其它树脂的溶解·分散性提高， 容易使締控类涂料的粘度处于适当范围内。其结果，可提高締控类涂料中的丙締·α-締控 共聚物（Α)的浓度，締控类涂料的操作性提升。此外，基于相同的原因，涂膜不易产生条纹、 不均，容易获得均匀的涂膜。
[005引再者，虽详细原因尚不明确，但如果重均分子量（Mw)为上述上限值W下，则丙 締·α-締控共聚物（A)易于结晶，在干燥工序中的固化速度加快。其结果，易于提升涂膜 的抗粘连性。此外，如果重均分子量（Mw)为上述上限值W下，则涂膜容易追随基材、抑制涂 膜的收缩性，使得涂膜与基材之间的密合性易于提升。
[0054] 另一方面，如果重均分子量（Mw)为上述下限值W上，则可抑制低分子量所造成的 发粘，从而容易使涂膜的抗粘连性良好。通常认为对于分子量较低的丙締·α-締控共聚 物（Α)的締控来说，由于容易发粘的成分多所W难W作为涂膜进行处理。但通过使重均分 子量（Mw)为上述范围，可获得抗粘连性优异的涂膜。 阳0对其中，针对丙締·α-締控共聚物（A)的依照GPC测定的Mw(重均分子量）/Μη(数 均分子量）并无特别的限制，通常在1~5左右，优选为2~4左右。如果Mw/Mn处于上述 范围，则締控类涂料的稳定性、涂膜的抗粘连性W及涂膜与基材的密合性的均衡性优异。另 一方面，当Mw/Mn为1. 1~3. 0、优选为2. 0~3. 0时，存在抗粘连性优异的倾向。此外，当 Mw/Mn超过3. 0时、优选为3. 1~5. 0左右、更优选为3. 1~4. 0左右时，则締控类涂料所含 的其它树脂、添加剂等与丙締·α-締控共聚物（A)之间的亲和性提高，涂料的稳定性变得 良好。另外，所得到的涂膜与基材之间的密合性也出现变强的倾向。
[0056] (ii)丙締·α-締控共聚物（Α)的组成成分
[0057] 本发明的締控类涂料中所含的丙締·α-締控共聚物（Α)含有：来源于丙締的结 构单元（a)60~90摩尔％、来源于碳原子数4W上的α-締控的结构单元化）10~40摩 尔％。其中，（a) + (b) = 100 摩尔％。
[005引丙締·α-締控共聚物（A)中源自丙締的结构单元（a)的量优选为65~88摩 尔％、进而优选为70~85摩尔％、更优选为75~82摩尔％。目P，来源于丙締的结构单元 (a)的上限为90摩尔％、优选为88摩尔％、进而优选为85%、更优选为82摩尔％。另一方 面，来源于丙締的结构单元（a)的下限为60摩尔％、优选为65摩尔％、进而优选为70摩 尔％、更优选为75摩尔％。
[0059] 另一方面，丙締·α-締控共聚物（A)中源自碳原子数4W上的α-締控的结构 单元化）的量，优选为12~35摩尔％、进而优选为15~30摩尔％、更优选为18~25摩 尔％。目Ρ，来源于碳原子数4W上的α-締控的结构单元化）的量的上限为35摩尔％、进 而优选为30摩尔％、更优选为25摩尔％。另一方面，下限为10摩尔％、优选为12摩尔％、 进而优选为15摩尔％、更优选为18摩尔％。 W60] 构成丙締·α-締控共聚物（Α)的碳原子数4W上的α-締控的例子，包括1-下 締、1-己締、4-甲基·1-戊締、1-