一种红色活性染料混合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种红色活性染料混合物及其制备和应用，属于染料领域。
【背景技术】
[0002] 近来，使用活性染料进行印染对染色质量和染色方法的经济效率有很高的要求， 因此需要活性染料具有良好的性质，一些具有良好性质的新型容易得到的染料组合物已经 被开发。在户外使用的纺织品，如运动服装，和军队，警察的作训服装，往往需要具有良好的 日晒牢度、摩擦牢度和汗渍牢度，而当前的活性染料的组合性能往往不能满足需要。
[0003] 目前市场上急需开发一组染料，尤其是用于印染织物时具有优异牢度性能的染 料，其能用于对含羟基或含氮纤维的染料的染色和印花，也可以在喷墨印刷中用于印刷含 羟基或含氮纤维材料，此染料应具有优良的耐日晒，耐汗渍，耐摩擦的性能。
[0004] 由于近年活性染料的单色新品很少，很多具有优良性能的染料混合物的组分都是 选自目前已知的活性染料，然后经过分析筛选出具有良好配伍性的染料，这些染料组合在 特定的比例进行复配增效，可能会产生意想不到的效果，即很多应用性能明显高于任意一 支单色品种或其他配比的混合物。
【发明内容】
[0005] 本发明提供了一种红色活性染料混合物，其具有优良的耐日晒，耐汗渍，耐摩擦的 性能。
[0006] 本发明红色活性染料混合物，尤其适于纤维原料的染色和印花，所述的染料混合 物由符合通式（1)、⑵、（3)的染料按70-80 :15-10 :15-10质量比混合而成。
[0009] 其中
[0011] 式中父1、乂2、乂3、乂 4独立的为？或(：1;
[0012] R!，R2独立的为
[0013] 优选的，所述通式（1)染料、通式（2)染料和通式（3)的染料的质量比为75 :15 : 10。
[0014] 更优选的，所优选的述红色活性染料混合物是下式（1-1)的染料、式（2-1)的染料 和式（3-1)染料的混合物：
[0015]
[0016] 或式（1-2)的染料、式（2-1)的染料和式（3-1)的染料的混合物：
[0017]
[0019] 或式（1-3)的染料、式（2-1)的染料和式（3-1)的染料的混合物：
[0020]
[0021] 或式（1-1)的染料、式（2-1)的染料和式（3-2)的染料的混合物：
[0024] 或式（1-2)的染料、式（2-1)的染料和式（3-2)的染料的以下混合物：
[0026] 或式（1-3)的染料、式（2-1)的染料和式（3-2)的染料的混合物：
[0029] 或式（1-1)的染料、式（2-1)的染料和式（3-3)的染料的混合物：
[0031] 或式（1-2)的染料、式（2-1)的染料和式（3-3)的染料的混合物：
[0032]
[0033] 或式（1-3)的染料、式（2-1)的染料和式（3-3)的染料的混合物：
[0036] 本发明还包括式（1)、（2)、（3)的制备方法。
[0037] 式⑴红色染料的制备方法包括以下步骤：将式（a)化合物在PH= 3. 0，T< 5°C 的条件下与式（b)的化合物进行一次缩合，然后与含有R1的化合物在PH= 4. 5-6. 0进行 第二次缩合得到二次缩合物，然后将式（d)的化合物在0_5°C重氮化，最后在T= 5-KTC， PH= 6-7的条件下与二次缩合物偶合即可得到式⑴的化合物。
[0039] 式⑵红色染料的制备方法包括以下步骤：将式（e)的化合物在T< 5°C的条件 下与式（f)的化合物进行第一次缩合，然后与含有R2的化合物进行第二次缩合即可得到式 (2)的化合物。
[0040]
[0041] 式（3)红色染料的制备方法包括以下步骤：将式g的化合物在T= 5_50°C，PH= 3-6的条件下与含有式R3的化合物（比如卤代物）进行缩合，即可得到式3的化合物，
[0042]
[0043] 式（1)、⑵、（3)染料在混合物中的质量比分别在70-80 :15-10 :15-10范围内。如 果各组分的配比超出此限定范围，染料的各项性能都会下降，达不到本发明染料混合物的 要求。
[0044] 本发明中的各式的染料或者以游离酸的形式或者优选为其盐的形式，但是也可以 是碱金属、碱土金属和铵盐，以及有机胺的盐。
[0045] 本发明的红色染料混合物适于染色和印刷，其应用范围非常广泛，例如其可以用 作含羟基或含氮的纤维材料的染色，该含氮纤维材料可以为丝稠、皮革、羊毛、聚酰胺纤维 和聚氨酯；其也可以适于印刷所有种类的含纤维素纤维材料，这些含纤维素的纤维材料包 括天然纤维素纤维，如棉花、亚麻和大麻，以及纤维素和再生纤维素，例如棉花。本发明的活 性染料也适于印花纤维素混合织物的染色，例如棉花与聚酰胺纤维的混合物，或特别是棉 花/聚酯混合纤维。
[0046] 染色时可以以各种方式，特别是以染料水溶液和染料印花糊剂的形式将本发明的 活性染料施用于纤维材料并固定在纤维上，比如用染料水溶液（任选含盐）浸渍物品，并且 在用碱处理或在碱存在下处理后，染料即被固定；如有需要，可采用加热或通过在室温储存 数小时进行。染料固定后，采用冷水和热水漂洗染色品或印花品，漂洗时可加入具有分散作 用和促进未固定染料扩散的试剂。
[0047] 本发明的活性染料具有耐日晒牢度，耐汗渍牢度，耐摩擦牢度的性能优良的特点， 相比于其组成中的各组分而言，其性能高于任意一支单色品种或其他配比的混合物。
【具体实施方式】
[0048] 下列实施例用于举例说明本发明，除非另有指明，温度以摄氏度给出，份为质量 份，且百分比为质量百分比，质量份涉及以kg/L比表示的体积份。
[0049] 实施例1，
[0050] 式（1-1)染料的制备：
[0051] 将184. 5份三聚氯氰在冰水中打浆30分钟，然后在T= 0°C，pH= 4-7的条件下加
加完反应160分钟，然后将30. 9份的
入在T= 40°C，pH= 5-9的条件下反应1小时，将4L1伤
的条件下进行重氮化，然后将重氮产物与缩合物在T= 5-10°C，pH= 6. 0-8. 0的条件下反 应2小时，即可得到式（1-1)的化合物。
[0052] 式（1-2)染料的制备：
[0053] 将184. 5份三聚氯氰在冰水中打浆30分钟，然后在T= 0°C，pH= 4-7的条件下加
加完反应160分钟，然后将28. 1份的 入在T= 40°C，pH= 5-9的条件下反应1小时，将4L1份
的条件下进行重氮化，然后将重氮产物与缩合物在T= 5-10°C，pH= 6. 0-8. 0的条件下偶 合2小时，即可得到式（1-2)的化合物。
[0054] 式（1-3)染料的制备：
[0055] 将184. 5份三聚氟氰在冰水中打浆30分钟，然后在T= 0°C，pH= 4-7的条件下
加完反应160分钟，然后将30. 9份的 加入在T= 10-20°C，pH= 5-9的条件下反应1小时，将41. 1
< 5°C的条件下进行重氮化，然后将重氮产物与缩合物在T= 5-10°C，pH= 6. 0-8. 0的条 件下反应2小时，，即可得到式（1-3)的化合物。
[0056] 实施例2
[0057] 式（2-1)染料的制备：
[0058]
化合物在冰水中打浆1小时，然后将14份 三聚氟氰在T< 5°C，pH= 5-7的条件下滴加，加完反应30分钟，然后加入25. 2份的H2NCH2CH20CH2CH2S02CH2CH2C1 在T= 20-40。。，pH= 5. 0-10. 0 进行第二次缩合反应，即可得 到式2-1的化合物。
[0059] 实施例3
[0060] 式（3-1)染料的制备：
[0061]
的化合物在水中打浆1小时，完全 溶解后，
在了 = 40-551：，？!1=5-8下反应120分 钟，即可得到式（3-1)的化合物。
[0062] 式（3-2)染料的制备：
[0063]
的化合物在水中打浆1小时，完全 溶解后，加入9. 23份三聚氯氰，首先在T= 0-5°C，pH= 5-8下反应120分钟，然后在T= 40-55°C，pH= 5-8下反应180分钟，即可得到式（3-2)的化合物。
[0064] 式（3-3)染料的制备：
[0065]
的化合物在水中打浆1小时，完全
在T= 40-55°C，pH= 5-8 下反应 120 分 钟，即可得到式（3-3)的化合物。
[0066] 实施例4染色
[0067] 将100份棉织物在60°C的温度下引入到含有1. 5份式（1-1)染料，0. 3份式（2-1) 染料0. 2份式（3-1)染料放入到1000份水中含60份氯化钠的染池中，在60°C的温度下45 分钟后，加入20份纯碱，将染池的温度保持60°C，再维持45分钟，然后，染色的织物以常规 方式漂洗和干燥，得到耐日晒，耐汗渍，耐摩擦牢度性能优良的红色织物。
[0068] 按照实施例4的方法，使用按表1给出的配比形成的混合物4a，