粘接剂组合物及使用了该粘接剂组合物的粘接膜的制作方法
【专利说明】
[0001] 本申请是申请日为2008年5月20日、发明名称为"粘接剂组合物及使用了该粘接 剂组合物的粘接膜"的中国申请号为200880016734. 1的分案申请。
技术领域
[0002] 本发明设及粘接剂组合物及使用了该粘接剂组合物的粘接膜。
【背景技术】
[0003] 近年来，随着各种电子设备的小型化、轻量化的急速发展，电子部件的搭载密度也 逐渐增高，其所使用的各种电子部件及材料所要求的特性也开始多样化。特别是印刷配 线板，对其配线占有面积小、配线密度增高，多层配线板化（组合配线板）、晓性配线板化 (FPC)等的要求也日益增高。运些印刷配线板使用各种粘接剂或粘接膜来制造。作为粘接 剂使用的树脂中主要可举出环氧树脂、丙締酸树脂等。但是，运些树脂均未充分地满足耐热 性及电绝缘性等特性。
[0004] 作为具有耐热性及电绝缘性的粘接剂组合物，众所周之使用聚酷亚胺树脂、聚酷 胺酷亚胺树脂等。 阳0化]专利文献1 :日本特开平11-217503号公报
[0006] 但是，W往的使用了聚酷胺酷亚胺树脂的粘接剂组合物在长期放置于高溫或高溫 高湿环境下后，并不一定获得充分的粘接性及耐热性。
【发明内容】
[0007] 本发明鉴于上述事实而完成，其目的在于提供一种在长期放置于高溫或高溫高湿 环境下后也可维持优异的粘接性及耐热性的粘接剂组合物。
[0008] 本发明的粘接剂组合物为含有（A)溶解于有机溶剂中的改性聚酷胺酷亚胺树脂、 度）热固化性树脂和（C)固化剂或固化促进剂的热固化性粘接剂组合物。
[0009] 本发明的发明人为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现通过使粘接剂组 合物具有上述组成，在长期放置于高溫或高溫高湿环境下后也可维持优异的粘接性及耐热 性。
[0010] 本发明的粘接剂组合物优选通过加热进行固化，从而形成玻璃化转变溫度为 100~260°C的固化物。上述改性聚酷胺酷亚胺树脂优选具有聚硅氧烷链。本发明的粘接 剂组合物优选相对于100重量份的改性聚酷胺酷亚胺树脂含有5~100重量份的热固化性 树脂。
[0011] 上述改性聚酷胺酷亚胺树脂优选为使含有下述通式（Ia)所示的二酷亚胺二簇 酸、下述通式（化）所示的二酷亚胺二簇酸W及下述通式（Ic)所示的二酷亚胺二簇酸的二 酷亚胺二簇酸混合物与由下述化学式（2a)、（2b)、（2c)、（2d)或（2e)所示的芳香族二异氯 酸醋反应而获得的树脂。
[0012]
阳01引式（la)和（3a)中，Zi表示下述通式（11)、（。）、（蝴、（14)、（巧）、（16)、（17)或 (18)所示的2价有机基团，式仙）和（3b)中，Z2表示下述通式（21)、倘）、似）、（24)、 烛）、（26)或（27)所示的2价有机基团，式（Ic)和（3c)中，R嘴r2各自独立地表示2价 的有机基团，R3、R4、R5和R6各自独立地表示碳原子数为1~20的烷基或碳原子数为6~ 18的芳基，ni表示1~50的整数。
[0014]
[001引式（2如中，公表示碳原子数为I~3的脂肪族控基、碳原子数为I~3的面代脂 肪族控基、横酷基、氧基、幾基或单键，R7、R8和R9各自独立地表示氨原子、径基、甲氧基、甲 基或面代甲基，式（24)中，X2表示碳原子数为1~3的脂肪族控基、碳原子数为1~3的面 代脂肪族控基、横酷基、氧基或幾基，式（25)中，X3表示碳原子数为1~3的脂肪族控基、碳 原子数为1~3的面代脂肪族控基、横酷基、氧基、幾基或单键，式（27)中，Rin表示亚烷基， n康示1~70的整数。
[0016] 上述通式（Ia)具有3个W上的芳香环、上述通式（化）具有脂肪族基团或脂环结 构、上述通式（Ic)具有聚硅氧烷链。因此，改性聚酷胺酷亚胺树脂骨架中W-定的组合具 有作为软链段的脂肪族单元、脂环式单元或硅氧烷单元和由芳香族二异氯酸醋衍生的作为 硬链段的芳香族单元。本发明的发明人推测到通过它们的组合，粘接剂组合物可在固化后 或在至少部分地形成交联结构后形成微相分离结构，由于该微相分离结构的存在，可W发 挥粘接剂组合物中的特异性的应力松弛作用。通过该特异性的应力松弛作用，粘接剂组合 物即便在常态W及高溫或高溫高湿环境下长时间放置后，也可获得优异的粘接剂。
[0017] 热固化性树脂优选含有具有2个W上的环氧基和脂环基的环氧树脂。
[0018] 本发明的粘接膜具备支撑体膜和形成于该支撑体膜上且由粘接组合物构成的粘 接层。
[0019] 根据本发明，可W提供即便在高溫或高溫高湿环境下长期放置后也可维持优异的 粘接性和耐热性的粘接剂组合物。另外，根据本发明，可W减少对环境和人体造成影响的有 机溶剂的使用，同时还可W降低生产成本。
【附图说明】
[0020] 图1为表示本发明的粘接膜一个实施方式的剖面图。 阳OW符号说明
[0022] 1粘接膜、2粘接层、3支撑体膜。
【具体实施方式】
[0023] W下参照附图详细地说明本发明的优选实施方式。另外，附图的说明中相同的要 件带有相同的符号，并省略重复的说明。另外，为了图示上的方便，附图的尺寸比例也不一 定与说明的一致。
[0024] 本发明的粘接剂组合物含有（A)溶解于有机溶剂中的改性聚酷胺酷亚胺树脂、 度）热固化性树脂和（C)固化剂或固化促进剂。由此，即便在高溫或高溫高湿环境下长期放 置后也可维持优异的粘接性和耐热性。
[00巧]本发明的粘接剂组合物优选通过加热进行固化，从而形成玻璃化转变溫度为 100~260°C的固化物。更优选该玻璃化转变溫度为120~200°C。
[00%] 改性聚酷胺酷亚胺树脂例如通过使含有下述通式（la)所示的二酷亚胺二簇酸、 下述通式（化）所示的二酷亚胺二簇酸W及下述通式（Ic)所示的二酷亚胺二簇酸的二酷亚 胺二簇酸混合物与由下述化学式（2a)、（2b)、（2c)、（2d)或（2e)所示的芳香族二异氯酸醋 反应而获得。
W28]式（la)和（3a)中，Zi表示下述通式（11)、（12)、（13)、（14)、（15)、（16)、（17)或 (18)所示的2价有机基团，式仙）和（3b)中，Z2表示下述通式（21)、倘）、似）、（24)、 烛）、（26)或（27)所示的2价有机基团，式（Ic)和（3c)中，R嘴r2各自独立地表示2价 的有机基团，R3、R4、R5和R6各自独立地表示碳原子数为1~20的烷基或碳原子数为6~ 18的芳基，ni表示1~50的整数。
[0030] 式似）中，公表示碳原子数为1~3的脂肪族控基、碳原子数为1~3的面代脂 肪族控基、横酷基、氧基、幾基或单键，R7、R8和R9各自独立地表示氨原子、径基、甲氧基、甲 基或面代甲基，式（24)中，X2表示碳原子数为1~3的脂肪族控基、碳原子数为1~3的面 代脂肪族控基、横酷基、氧基或幾基，式（25)中，X3表示碳原子数为1~3的脂肪族控基、碳 原子数为1~3的面代脂肪族控基、横酷基、氧基、幾基或单键，式（27)中，Rin表示亚烷基， n康示1~70的整数。
[0031] 上述二酷亚胺二簇酸混合物例如通过使含有下述通式（3a)所示的二胺、下述通 式（3b)所示的二胺W及下述通式（3c)所示的二胺的二胺混合物与偏苯=酸酢反应而获 得。
[0032]
[0033] 作为具有3个W上芳香环的上述通式（3a)所示的二胺的具体例子，可W举出 2, 2-双[4-(4-氨基苯氧基）苯基]丙烷（W下简记为"BAPP")、双[4-(3-氨基苯氧基） 苯基]讽、2, 2-双[4-(4-氨基苯氧基）苯基]六氣丙烷、双[4-(4-氨基苯氧基）苯基]甲 烧、4, 4' -双（4-氨基苯氧基）联苯、双[4-(4-氨基苯氧基）苯基]酸、双[4-(4-氨基苯 氧基）苯基]酬、1，3-双（4-氨基苯氧基）苯、1，4-双（4-氨基苯氧基）苯等。运些物质 可单独使用或2种W上组合使用。其中，从维持改性聚酷胺酷亚胺树脂的特性平衡的观点 W及低成本化的观点出发，特别优选BAPP。
[0034] 作为上述通式（3b)所示的二胺的具体例子，可W举出聚氧丙締二胺、聚氧乙締二 胺等聚氧化締二胺、丙二胺、己二胺等亚烷基二胺、W及2, 2-双[4-(4-氨基环己基氧基） 环己基]丙烷、双[4-(3-氨基环己基氧基）环己基]讽、双[4-(