一种改性木质素聚酰胺酸/环氧树脂复合胶粘剂及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种胶粘剂,具体地说是涉及一种改性木质素聚酰胺酸/环氧树脂复 合胶粘剂及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 环氧树脂和聚酰亚胺是两类性能优良的树脂。环氧树脂的粘附性能好,可在低温 固化,掺和性好,但是它的耐高温性能差。聚酰亚胺的综合性能好,耐高温性能较好,另外, 聚酰亚胺的合成路线众多,单体简单,但作为胶粘剂时,有一些缺点:如粘结强度还不够高; 可溶性的聚酰亚胺的溶剂难以除去;聚酰亚胺的加工温度太高。可见,环氧树脂和聚酰亚胺 的性能具有一定的互补性,用聚酰亚胺对环氧树脂进行改性可以综合两者的优点,得到具 有良好机械性能和粘结强度的耐高温环氧胶粘剂。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的是提供一种改性木质素聚酰胺酸/环氧树脂复合胶粘剂及其制备 方法。
[0004] 为达到上述目的,本发明所采取的技术方案为: 一种改性木质素聚酰胺酸/环氧树脂复合胶粘剂,由下列重量份的原料配制而成:环 氧树脂70-80、木质素10-12、氢氧化钠4-6、苯酚2-4、甲醛1-2、4, 4 ' -二氨基二苯醚40-50、 均苯四甲酸二酐20-24、4, 4' -二氨基二苯砜7-9、端羧基丁腈橡胶4-6、聚乙烯醇缩丁醛 3- 5、正丁醇6-8、有机膨润土 7-9、氢化蓖麻油5-6、二亚乙基三胺7-10、邻苯二甲酸二丁酯 4- 7、氧化石墨烯5-6、海泡石绒4-7、纳米锆酸钙7-9、环氧丙烷丁基醚5-8、环己酮适量。
[0005] -种改性木质素聚酰胺酸/环氧树脂复合胶粘剂的制备方法,包括以下步骤: (1) 将一定比例的木质素、氢氧化钠、水加入反应釜中搅拌均匀,加热至l〇〇°C恒温反应 25-30min,然后降温至50°C后加入苯酚反应30-40min,然后在40min内升温至80-85°C,边 升温边加入甲醛,反应一段时间后,冷却出料,得到改性木质素; (2) 将4, 4' -二氨基二苯醚置于容器中,然后加入的环己酮中,在冰水浴下开始搅拌, 待完全溶解后,分多次向其中加入均苯四甲酸二酐,每次加入时间间隔约为l〇-15min,并 完全溶解,室温条件下搅拌约l〇-12h,然后加入氢化蓖麻油、二亚乙基三胺后进行水浴加 热至60-65°C左右,30-40min后冷却到室温后,得到改性聚酰胺酸,待用; (3) 将聚酰胺酸与环氧树脂按照一定的比例共混,然后加入4, 4' -二氨基二苯砜、液体 端羧基丁腈橡胶、聚乙烯醇缩丁醛、正丁醇、有机膨润土、邻苯二甲酸二丁酯、氧化石墨烯、 海泡石绒、纳米锆酸钙、环氧丙烷丁基醚等原料,在水浴70-72°C下搅拌反应3-4h,即得。
[0006] 本发明的有益效果: 本发明的粘胶剂中环氧树脂和聚酰亚胺具有一定的互补性,可以提高胶体的粘结度和 耐高温性能,添加的木质素经过改性使其内部的活性基团与聚酰胺酸、环氧树脂等材料的 基团相互作用,增加粘度,添加的其他助剂可以增强胶体的物理和化学性能。
【具体实施方式】
[0007] 下面结合具体实施例对本发明所述技术方案作进一步的说明。
[0008] 实施例1 : 一种改性木质素聚酰胺酸/环氧树脂复合胶粘剂,由下列重量份(kg)的原料配制而 成:环氧树脂70、木质素10、氢氧化钠4、苯酚2、甲醛1、4, 4' -二氨基二苯醚40、均苯四甲 酸二酐20、4, 4' -二氨基二苯砜7、端羧基丁腈橡胶4、聚乙烯醇缩丁醛3、正丁醇6、有机膨 润土 7、氢化蓖麻油5、二亚乙基三胺7、邻苯二甲酸二丁酯4、氧化石墨烯5、海泡石绒4、纳 米锆酸钙7、环氧丙烷丁基醚5、环己酮适量。
[0009] -种改性木质素聚酰胺酸/环氧树脂复合胶粘剂的制备方法,包括以下步骤: (1) 将一定比例的木质素、氢氧化钠、水加入反应釜中搅拌均匀,加热至l〇〇°C恒温反应 25-30min,然后降温至50°C后加入苯酚反应30-40min,然后在40min内升温至80-85°C,边 升温边加入甲醛,反应一段时间后,冷却出料,得到改性木质素; (2) 将4, 4' -二氨基二苯醚置于容器中,然后加入的环己酮中,在冰水浴下开始搅拌, 待完全溶解后,分多次向其中加入均苯四甲酸二酐,每次加入时间间隔约为l〇-15min,并 完全溶解,室温条件下搅拌约l〇-12h,然后加入氢化蓖麻油、二亚乙基三胺后进行水浴加 热至60-65°C左右,30-40min后冷却到室温后,得到改性聚酰胺酸,待用; (3) 将聚酰胺酸与环氧树脂按照一定的比例共混,然后加入4, 4' -二氨基二苯砜、液体 端羧基丁腈橡胶、聚乙烯醇缩丁醛、正丁醇、有机膨润土、邻苯二甲酸二丁酯、氧化石墨烯、 海泡石绒、纳米锆酸钙、环氧丙烷丁基醚等原料,在水浴70-72°C下搅拌反应3-4h,即得。
[0010] 实施例2 : 一种改性木质素聚酰胺酸/环氧树脂复合胶粘剂,由下列重量份(kg)的原料配制而 成:环氧树脂75、木质素11、氢氧化钠5、苯酚3、甲醛1. 5、4, 4' -二氨基二苯醚45、均苯四 甲酸二酐22、4, 4' -二氨基二苯砜8、端羧基丁腈橡胶5、聚乙烯醇缩丁醛4、正丁醇7、有机 膨润土 8、氢化蓖麻油5. 5、二亚乙基三胺8. 5、邻苯二甲酸二丁酯5. 5、氧化石墨烯5. 5、海 泡石绒6、纳米锆酸钙8、环氧丙烷丁基醚6. 5、环己酮适量。
[0011] 制备方法同实施例1。
[0012] 实施例3: 一种改性木质素聚酰胺酸/环氧树脂复合胶粘剂,由下列重量份(kg)的原料配制而 成:环氧树脂80、木质素12、氢氧化钠6、苯酚4、甲醛2、4, 4' -二氨基二苯醚50、均苯四甲 酸二酐24、4, 4' -二氨基二苯砜9、端羧基丁腈橡胶6、聚乙烯醇缩丁醛5、正丁醇8、有机膨 润土 9、氢化蓖麻油6、二亚乙基三胺10、邻苯二甲酸二丁酯7、氧化石墨烯6、海泡石绒7、纳 米锆酸钙9、环氧丙烷丁基醚8、环己酮适量。
[0013] 制备方法同实施例1。
[0014] 上述实施例1-3制得的改性木质素聚酰胺酸/环氧树脂复合胶粘剂的性能检测结 果如下表所示: 表1实施例1-3制得的改性木质素聚酰胺酸/环氧树脂复合胶粘剂的性能检测结果
【主权项】
1. 一种改性木质素聚酰胺酸/环氧树脂复合胶粘剂,其特征在于,由下列重量份的原 料配制而成:环氧树脂70-80、木质素10-12、氢氧化钠4-6、苯酚2-4、甲醛1-2、4, 4' -二氨 基二苯醚40-50、均苯四甲酸二酐20-24、4, 4'-二氨基二苯砜7-9、端羧基丁腈橡胶4-6、聚 乙烯醇缩丁醛3-5、正丁醇6-8、有机膨润土7-9、氢化蓖麻油5-6、二亚乙基三胺7-10、邻苯 二甲酸二丁酯4-7、氧化石墨烯5-6、海泡石绒4-7、纳米锆酸钙7-9、环氧丙烷丁基醚5-8、环 己酮适量。2. 根据权利要求1所述的一种改性木质素聚酰胺酸/环氧树脂复合胶粘剂的制备方 法,其特征在于,包括以下步骤: (1) 将一定比例的木质素、氢氧化钠、水加入反应釜中搅拌均匀,加热至l〇〇°C恒温反应 25-30min,然后降温至50°C后加入苯酚反应30-40min,然后在40min内升温至80-85°C,边 升温边加入甲醛,反应一段时间后,冷却出料,得到改性木质素; (2) 将4, 4' -二氨基二苯醚置于容器中,然后加入的环己酮中,在冰水浴下开始搅拌, 待完全溶解后,分多次向其中加入均苯四甲酸二酐,每次加入时间间隔约为l〇-15min,并 完全溶解,室温条件下搅拌约l〇-12h,然后加入氢化蓖麻油、二亚乙基三胺后进行水浴加 热至60-65°C左右,30-40min后冷却到室温后,得到改性聚酰胺酸,待用; (3)将聚酰胺酸与环氧树脂按照一定的比例共混,然后加入4, 4' -二氨基二苯砜、液体 端羧基丁腈橡胶、聚乙烯醇缩丁醛、正丁醇、有机膨润土、邻苯二甲酸二丁酯、氧化石墨烯、 海泡石绒、纳米锆酸钙、环氧丙烷丁基醚等原料,在水浴70-72°C下搅拌反应3-4h,即得。
【专利摘要】本发明公开了一种改性木质素聚酰胺酸/环氧树脂复合胶粘剂及其制备方法,其由环氧树脂、木质素、氢氧化钠、苯酚、甲醛、4,4’-二氨基二苯醚、均苯四甲酸二酐、4,4’-二氨基二苯砜、端羧基丁腈橡胶、聚乙烯醇缩丁醛、正丁醇、有机膨润土、氢化蓖麻油、二亚乙基三胺、邻苯二甲酸二丁酯、氧化石墨烯、海泡石绒、纳米锆酸钙、环氧丙烷丁基醚等原料制成。本发明的粘胶剂中环氧树脂和聚酰亚胺具有一定的互补性,可以提高胶体的粘结度和耐高温性能,添加的木质素经过改性使其内部的活性基团与聚酰胺酸、环氧树脂等材料的基团相互作用,增加粘度,添加的其他助剂可以增强胶体的物理和化学性能。
【IPC分类】C09J197/00, C09J163/00, C09J11/08, C08G73/10, C09J179/08, C09J11/04, C08H7/00
【公开号】CN105400476
【申请号】CN201510988707
【发明人】倪协照
【申请人】倪协照
【公开日】2016年3月16日
【申请日】2015年12月28日