一种仅紫外识别的水性荧光防伪涂料组合物的制作方法
【技术领域】
[0001 ]本发明涉及一种仅紫外识别的水性荧光防伪涂料组合物。
【背景技术】
[0002] 长久以来，人们对假冒伪劣行为一直深恶痛绝，为了打击假冒伪劣也产生了多种 防伪技术，纸币、包装、邮票等产品的防伪，主要通过印刷过程中对荧光防伪油墨的使用完 成，紫外荧光油墨的使用在其中起到了核心作用。紫外荧光油墨中的荧光物质主要有如下 几种：1、无机荧光涂料，其稳定性好，但在油性介质中难以分散;2、有机稀土荧光材料，此类 材料有制备简单，在油性介质中溶解性好等优点，但成本较高;3、有机荧光材料，合成简单， 油性介质中分散好，但多为日光激发，且多数稳定性较差。目前防伪油墨中应用最多的是稀 土金属络合物，缺陷是长时间放置后荧光强度降低。四苯基乙烯(TPE)类化合物是一种具有 聚集诱导发光(AIE)特性的有机荧光材料，它在固态下无色不发光，当受到紫外光（300~ 400nm)照射时会发射不同波段的可见光，且稳定性佳，易于在介质中分散，是一种利于防伪 作用的新型荧光材料。
[0003]近年来，国家及社会对环境问题的关注日益上升，水性涂料的广泛使用势在必行， 而水性荧光材料目前多数应用于室内漆、荧光棒等方面，涉及的荧光材料主要为日光激发 的有机荧光物，不依赖油墨的水性防伪涂料在市场上仍是空白。
【发明内容】
[0004] 针对现有技术的缺陷，本发明的目的是提供一种仅紫外识别的水性荧光防伪涂料 组合物，由于水为四苯基乙烯类有机化合物的不良溶剂，当体系为水性乳液时，四苯基乙烯 与乳液直接混合后无法均匀分散于体系中，造成涂料外观不透明、沉淀、颗粒悬浮等问题， 无法作为稳定产品使用;本发明经过大量实验，使用含可反应活性基团（羟基、羧基、氨基） 的四苯基乙烯，通过后反应作用将该荧光物质均匀接枝到乳胶粒子上，提供了一种外观透 明的水性防伪涂料，其涂布后表观透明并具有高光泽度，仅在紫外光照射下会发出不同波 段荧光，既可涂布于卡纸、衬纸等无需印刷的基材上，也可作为清漆涂布于印刷后包装材料 上，起到防伪作用。本发明一次成型，提高了生产效率，节约了大量能量，同时该涂料是一种 水性环保涂料。目前此项发明在包装涂料领域尚属空白。
[0005]本发明是通过以下技术方案来实现的：
[0006]本发明提供一种仅紫外识别的水性荧光防伪涂料组合物，所述组合物包括组分及 重量百分比如下： 高耐温丙烯酸乳液 30~50%， 可反应性丙烯酸乳液 20~40%， 荧光指示剂 1~:溉， 交联剂 （).,1~0. 3%
[0007] 消泡剂 (6). 1~0. 5%, 润湿分散剂 0. 1~0.:5°4 酒精 ]5~20%, 水 5~15%。
[0008] 优选地，所述的高耐温丙烯酸乳液，固含为50~60%，Tg为90~110°C之间；优选DSM公司的A1091、A662或A639。
[0009]优选地，所述的可反应性丙烯酸乳液，主要为高羟值的丙烯酸乳液，固含为40~ 60 %，Tg为 10~30°C，羟值为2 · 0~4 · 0mgK0H/g;优选欧宝迪公司的AC27401、AC2597、AC31 等。
[0010] 优选地，所述的荧光指示剂，为含可反应羟基、羧基或氨基的四苯基乙烯类化合 物，如氨基TPE、羧基TPE、羟基TPE等。
[0011] 优选地，所述的交联剂为氮丙啶类交联剂、甲基二甲基硅油、丙烯酸基二甲基硅油 汇总的一种或几种，优选DSM公司的ZC-100。
[0012]优选地，所述消泡剂为氟改性的二甲基硅油；
[0013]优选地，所述润湿分散剂为聚醚改性的二甲基硅油；
[0014]与现有技术相比，本发明具备如下有益效果：
[0015]本发明通过交联作用，将具有聚集诱导发光特性的四苯基乙烯类化合物接枝至丙 烯酸乳液中的乳胶粒子上，高产率(100%)地得到透明的水性乳液;通过四苯乙烯化合物紫 外光激发荧光的特性，使乳液涂布成膜后具有仅紫外光识别特性。
【具体实施方式】
[0016] 下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术 人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术 人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明 的保护范围。
[0017] 实施例1
[0018]本实施例涉及一种仅紫外识别的水性荧光防伪涂料组合物，包括如下组分及含 量： 1. 高耐温丙烯酸乳液A(A1091) 50%， 2. 可反应性丙烯酸乳液（AC27401) 20%， 3. 荧光指示剂A(氨基TPE) 1%, 4. 交联剂（羟甲基二甲基硅油） 0.1%,
[0019] 5. 消泡剂（氟改性的二甲基硅油） G:.P4 6. 润湿分散剂（聚醚改性的二甲基硅油）0, 3%, 7. 酒精 15%， 8. 水 13. 5%〇
[0020] 本实施例涉及一种水性防伪涂料，包括如下步骤：
[0021] 步骤一，将1~2混合后缓慢搅拌至均匀；
[0022] 步骤二，将3~4、7~8预混合均勾后加入上述混合乳液，于60°C下密封搅拌30min;
[0023] 步骤三，上述混合液冷却至室温后，缓慢加入5~6并高速分散30min;
[0024]上述A1091 的固含为45%，Tg为98°C;AC27401 的固含为38%，Tg约30°C。
[0025] 该配方获得的涂料固含为30%，建议用250目陶瓷辊进行涂布。涂布后漆膜可于 325nm波长紫外光照射下发出510~520nm波段的蓝绿色荧光。
[0026]实施例2
[0027]本实施例涉及一种仅紫外识别的水性荧光防伪涂料组合物，包括如下组分及含 量： 1. 高耐温丙烯酸乳液B(A662) 30%, 2. 可反应性丙烯酸乳液B(AC2597) 40%， 3. 荧光指示剂B(羧基TPE) 3。/〇，
[0028] 4.交联剂（氮丙啶） 0.3%， 5. 消泡剂（氟改性的二甲基硅油） 0,3%， 6. 润湿分散剂（聚醚改性的二甲基硅油）0.2%， 7. 酒精 15%，
[0029] 8.水 11.2.
[0030]本实施例涉及一种水性防伪涂料，包括如下步骤：
[0031] 步骤一，将1~2混合后缓慢搅拌至均匀；
[0032] 步骤二，将3~4、7~8预混合均勾后加入上述混合乳液，于60°C下密封搅拌30min;
[0033] 步骤三，上述混合液冷却至室温后，缓慢加入5~6并高速分散30min;
[0034] 上述高耐温丙烯酸乳液B的固含为40%，Tg为95°C;反应性丙烯酸乳液B的固含为 35%，MFT为 17°C。
[0035] 该配方获得的涂料固含为26%，建议用200目陶瓷辊进行涂布；涂布后漆膜可于 325nm波长紫外光照射下发出450~480nm波段的蓝色荧光。
[0036]实施例3
[0037]本实施例涉及一种仅紫外识别的水性荧光防伪涂料组合物，包括如下组分及含 量： 1. 高耐温丙烯酸乳液C(A639) 40%， 2. 可反应性丙烯酸乳液C(AC31) 35%， 3. 荧光指示剂C(羟基TPE) 2%, 4. 交联剂（丙烯酸基二甲基娃袖） 0, 2%,
[0038] 5. 消泡剂（氟改性的二甲基硅油） ：0. :2%， 6. 润湿分散剂（聚醚改性的二甲基硅油） 0. 5%， 7. 酒精 15%, 8. 水 7..H
[0039]本实施例涉及一种水性防伪涂料，包括如下步骤：
[0040]步骤一，将1~2混合后缓慢搅拌至均匀；
[0041] 步骤二，将3~4、7~8预混合均勾后加入上述混合乳液，于60°C下密封搅拌30min;
[0042] 步骤三，上述混合液冷却至室温后，缓慢加入5~6并高速分散30min;
[0043] 上述高耐温丙烯酸乳液C的固含为45%，Tg为61°C;高附着丙烯酸乳液C的固含为 50%，Tg约 55°C。
[0044] 该配方获得的涂料固含为35.5%，建议用250目陶瓷辊进行涂布;涂布后漆膜可于 325nm波长紫外光照射下发出550~570nm波段的黄绿色荧光。
[0045]对比例1~3
[0046] 对比例1~3是实施例1的对比例，具体如下表：
[0047]表1
[0048]
[0049] 备注:表中"一"表不组分与含量与实施例1相同。
[0050] 以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是，本发明并不局限于上述 特定实施方式，本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变形或修改，这并不影 响本发明的实质内容。
【主权项】
1. 一种仅紫外识别的水性荧光防伪涂料组合物，其特征在于，所述组合物包括组分及 重量百分比如下： 高耐温丙烯酸乳液可反应性丙烯酸乳液 20~401， 荧光指示剂 1~3%， 交联剂 0. 1~0. 37〇 消泡剂 认1~0. S%， 润湿分散剂 0.1~0.5%， 酒精 15~20%， 水 .5.~15%。2. 根据权利要求1所述的仅紫外识别的水性荧光防伪涂料组合物，其特征在于，所述的 高耐温丙烯酸乳液，固含为50~60%，Tg为90~110°C之间。3. 根据权利要求2所述的仅紫外识别的水性荧光防伪涂料组合物，其特征在于，所述的 高耐温丙烯酸为DSM公司的A1091、A662或A639中的一种或几种。4. 根据权利要求1所述的仅紫外识别的水性荧光防伪涂料组合物，其特征在于，所述的 可反应性丙烯酸乳液，主要为高羟值的丙烯酸乳液，固含为40~60%，Tg为10~30°C，羟值 为2·0~4·OmgKOH/g。5. 根据权利要求4所述的仅紫外识别的水性荧光防伪涂料组合物，其特征在于，所述的 可反应性丙烯酸乳液包括欧宝迪公司的AC27401、AC2597或AC31。6. 根据权利要求1所述的仅紫外识别的水性荧光防伪涂料组合物，其特征在于，述的荧 光指示剂为含可反应羟基、羧基或氨基的四苯基乙烯类化合物。7. 根据权利要求1所述的仅紫外识别的水性荧光防伪涂料组合物，其特征在于，所述的 交联剂为氮丙啶类交联剂、甲基二甲基硅油、丙烯酸基二甲基硅油汇总的一种或几种。8. 根据权利要求1所述的仅紫外识别的水性荧光防伪涂料组合物，其特征在于，所述消 泡剂为氟改性的二甲基硅油。9. 根据权利要求1所述的仅紫外识别的水性荧光防伪涂料组合物，其特征在于，所述润 湿分散剂为聚醚改性的二甲基硅油。
【专利摘要】本发明提供一种仅紫外识别的水性荧光防伪涂料组合物，所述组合物包括组分及重量百分比如下：高耐温丙烯酸乳液30～50％，可反应性丙烯酸乳液20～40％，荧光指示剂1～3％，交联剂0.1～0.3％，消泡剂0.1～0.5％，润湿分散剂0.1～0.5％，酒精15～20％，水5～15％。本发明组合物是一种透明水性防伪涂料，其涂布后表观透明并具有高光泽度，仅在紫外光照射下会发出不同波段荧光，既可涂布于卡纸、衬纸等无需印刷的基材上，也可作为清漆涂布于印刷后包装材料上，起到防伪作用；本发明一次成型，提高了生产效率，节约了大量能量，同时该涂料是一种水性环保涂料；目前此项发明在包装涂料领域尚属空白。
【IPC分类】C09D7/12, C09D133/00, C09D5/22
【公开号】CN105462404
【申请号】CN201510939467
【发明人】董海普, 汪哲
【申请人】江苏乘鹰新材料股份有限公司
【公开日】2016年4月6日
【申请日】2015年12月15日