环保高硬度光-热固化双用树脂涂料及其制备方法
【技术领域】
[0001 ]本发明涉及一种树脂组合物，尤其涉及一种树脂涂料，具有高硬度，能满足光、热 固化条件。
【背景技术】
[0002]随着环保理念逐渐深入人心，越来越多的树脂涂料，要求无溶剂、低能耗、低污染。 目前传统无溶剂环保型浸渍漆，通用的稀释剂如:苯乙烯和乙烯基甲苯等稀释能力好，价格 便宜，但毒性强、挥发性大和环境污染严重等缺点，制约了无溶剂涂料的广泛应用。
[0003] UV固化技术因其具有节省能源、固化过程中挥发份低、固化速度快、生产效率高、 可涂装对热敏感的基材且涂层性能优异等优点，一直以来广受重视。但仍存在一些缺点，如 涂料固化体系长期储存性有待提高，固化膜硬度低、耐腐蚀性差等。
[0004] 中国发明专利ZL201210248388.8公开了一种用于塑料面漆的紫外光固化亮光油 及其制备方法，按重量百分比由超支化聚合物52%~73%、活性稀释剂10%~20%、光引发 剂3 %~5 %、无机纳米材料3 %~6 %、流平剂1 %~2%和溶剂10 %~15 %。以超支化聚合物 作为有机组分，纳米材料作为无机组分，综合利用了无机纳米材料的高硬度、耐磨性、耐热 和耐候性，以及超支化聚合物的低粘度、与无机纳米粒子相容性好等特点。但该发明不仅用 到高挥发性有机溶剂，且未考虑光油的储存性，因无机纳米二氧化硅在储存中易出现沉降。
[0005] 中国发明专利申请201310480680.7公开了一种高硬度绝缘漆的制备方法，由硬化 漆和绝缘漆通过高温聚合按一定比例结合构成，主要成分分别为聚氨酯漆和环氧酯浸渍 漆，但未公开具体原材料以及相关性能数据。
【发明内容】
[0006] 本发明的一个目的在于提供一种树脂涂料，具有高硬度，满足光、热固化条件，既 可用作塑料表面亮光油，又可用作绝缘浸渍漆。
[0007] 本发明的另一个目的在于提供一种环保树脂涂料，无毒无挥发，对环境友好。
[0008] 为实现上述发明目的，本发明提供的一种树脂涂料，具有高硬度，按重量份，包括 Γ ? 超支化不饱和树脂 20~40
[0009] 酚醛环氧丙烯酸酯 10~20 非苯乙烯低挥发活性稀释剂 4:0~60 胺类促进剂 0.5~丨
[0010] 热引发剂 0.5~I 光引发剂 4~8 流平剂 0.3~0.6。
[0011] 本发明高硬度树脂涂料，超支化不饱和树脂如：超支化不饱和聚酯和超支化聚酯 丙烯酸酯。超支化不饱和聚酯是以芳香族聚酯树脂为骨架的不饱和树脂预聚物，不饱和度5 ~12,如:但不仅限于武汉超支化树脂科技有限公司生产的型号HUP-101和HUP-102。超支化 聚酯丙烯酸酯的官能度为6~9,如：但不仅限于长兴化学材料有限公司生产的型号6361-100、沙多玛公司生产的型号CN2301和型号CN 2303。
[0012]本发明高硬度树脂涂料，酚醛环氧丙烯酸酯为含环氧基的酚醛环氧丙烯酸酯树 月旨，官能度为3~4。如:沙多玛公司生产的型号CN112C60、长兴化学材料有限公司生产的型 号625C-45和科田4410。
[0013]本发明高硬度树脂涂料，非苯乙烯低挥发活性稀释剂如:但不仅限于乙二醇二甲 基丙烯酸酯（DEGDMA)、丙三醇二甲基丙烯酸酯（TEGDMA)、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯 (HDDMA)和四氢化糠基丙烯酸酯(THFA)等。这些稀释剂可单独或任意几种应用于本发明。
[0014] 本发明高硬度树脂涂料，胺类促进剂如:但不仅限于N，N-二甲胺基苯甲酸乙酯、N， N-二甲基苄胺、2,4,6_三(二甲胺基甲基)苯酚、带丙烯酰氧基的活性胺等。这些促进剂可单 独或任意几种应用于本发明。
[0015] 本发明高硬度树脂涂料，热引发剂如:但不仅限于过氧化二异丙苯(DCP)、过氧化 苯甲酰(ΒΡ0)和过氧化苯甲酸叔丁酯(TBPB)等。这些热引发剂可单独或任意几种应用于本 发明。
[0016] 本发明高硬度树脂涂料，光引发剂如:但不仅限于二苯甲酮、4,4'_双(二甲氨基） 二苯甲酮、1-羟基环己基苯基酮（巴斯夫Irgacure 184)、2-羟基-2-甲基-苯基丙酮(帝斯曼 八区157111810)和2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦（巴斯夫1^1(3；[1'；[111?0)，优先选择1-轻 基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-苯基丙酮和2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦。这些 光引发剂可单独或任意几种应用于本发明。
[0017] 本发明高硬度树脂涂料，流平剂为有机硅类，如:但不仅限于迪高G1 ide 432，BYK 333和Silok 8244。这些流平剂可单独或任意几种应用于本发明。
[0018] 本发明技术方案实现的有益效果：
[0019] 本发明提供的树脂涂料，超支化不饱和树脂和酚醛环氧丙烯酸酯为主体树脂，与 光、热引发剂和胺类促进剂共同使用，能同时满足光、热固化条件，既可用作塑料表面亮光 油，实现固化速度快、交联密度大、硬度高和耐磨的特性;又加入非苯乙烯低挥发活性稀释 剂，用作绝缘浸渍漆，不仅实现稀释能力强、无气味、低挥发和绝缘性好的特性，且与苯乙烯 类无溶剂浸渍漆相比，固化时无可挥发对人体有害物，还具有电气性能优良，机械强度高和 储存性好等优点。
【具体实施方式】
[0020] 以下详细描述本发明的技术方案。本发明实施例仅用以说明本发明的技术方案而 非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解， 可以对发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围， 其均应涵盖在本发明的权利要求范围中。
[0021 ]本发明以下实施例制取的环保高硬度浸渍漆的主要步骤如下：
[0022]将超支化不饱和树脂、酚醛环氧丙烯酸酯、活性稀释剂，加热至50°C~60°C搅拌均 匀，添加胺类促进剂、热引发剂、光引发剂和流平剂，使物料充分混合，经过滤即得，粘度为 涂四杯(25°C)20s ~30s。
[0023] 实施例1
[0024] 按重量份，称取如下组分制取的环保高硬度浸渍漆，并进行各项性能测试，详见表 1〇 超支化不饱和聚酯 20 酚醛环氧丙烯酸酯 20 乙二醇二甲基丙烯酸酯 50 四氢化糠基丙烯酸酯 4.7
[0025] 活性胺 1 过氧化二异丙苯 0,5 巴斯人 Lucirin TPO 1 巴斯火丨rgacure 184 2 5 Glide 432 0,3
[0026] 实施例2
[0027] 按重量份，称取如下组分制取的环保高硬度浸渍漆，并进行各项性能测试，详见表 1〇 超支化不饱和聚酯 40 酚醛环氧丙烯酸酯 10 乙二醇二甲基丙烯酸酯 50 四氢化糠基丙烯酸酯 4.7
[0028] 活性胺 1: 过氧化二异丙苯 0.5 巴斯火 Lucirin TPO 1 ΙΛ!,1!·)γΛ Irgacurc 184 2.5 Glide 432 0.3
[0029] 实施例3
[0030] 按重量份，称取如下组分制取的环保高硬度浸渍漆，并进行各项性能测试，详见表 1〇 超支化聚酯丙烯酸酯 30 酚醛环氧丙烯酸酯 10 丙三醇二甲基丙烯酸酯 25 乙二醇二甲基丙烯酸酯 25
[0031] 四氢化糠基丙烯酸酯 4.4 2,4,6-三（二甲胺基甲基）苯酚 0.5 过氧化苯甲酸叔丁酯 0.5 巴斯.人丨 rgacurc 184 3.5 Silok 8244 0.6
[0032] 实施例4
[0033] 按重量份，称取如下组分制取的普通浸渍漆，作为对照并进行各项性能测试，详见 表1。对比例(按质量百分比）： 不饱和聚酯 20 环氧丙烯酸酯 20 乙二醇二甲基丙烯酸酯v 50' 四氢化糠基丙烯酸酯 4.7
[0034] 活性胺 1 过氧化二异丙苯 0.3 巴斯夫 Lucirin TPO 1 巴斯夫 Trgacure 184 2.5 Glide 432 0.3
[0035] 表 1
[0036]
[0037] 铅笔硬度法:按照国标GB/T 6739-1996，漆膜制备：将漆膜用刮膜器，涂覆于马口 铁板，在2kW高压汞灯，80W/cm强度紫外固化干燥，能量lOOmJ/cm 2〇
[0038] 固体挥发分:45 X 45 X 20mm铝盒中lOg，在2kW高压汞灯，80W/cm强度紫外固化干燥 5min，130°C热固化2h后计算失重百分比。
[0039] 体积电阻率、表面电阻、击穿强度:试样固化条件为100°C0.5h，130°C4h。
[0040] 粘结强度:采用螺旋线圈法，线圈浸漆后，滴漆15min，130°C热固化4h。
[0041] 由表1可见，本发明制得的树脂涂料在硬度、粘结强度、表面电阻和体积电阻率等 方面均有显著提高。
【主权项】
1. 一种树脂涂料，按重量份，包括 超支化不饱和树脂 20~40 酷醋环氧丙婦酸醋 10~20 非苯芒婦低挥发活性稀释剂 40~60 胺类促进剂 0.5~1 热引发剂 0.5~1 光引发剂 4~8 流平剂 化3、0.6。2. 根据权利要求1所述的树脂涂料，其特征在于所述的超支化不饱和树脂选自于超支 化不饱和聚醋和超支化聚醋丙締酸醋之一种或几种。3. 根据权利要求2所述的树脂涂料，其特征在于所述的超支化不饱和聚醋是W芳香族 聚醋树脂为骨架的不饱和树脂预聚物，不饱和度5~12。4. 根据权利要求2所述的树脂涂料，其特征在于所述支化聚醋丙締酸醋的官能度为6~ 9。5. 根据权利要求1所述的树脂涂料，其特征在于所述的酪醒环氧丙締酸醋为含环氧基 的酪醒环氧丙締酸醋树脂，官能度为3~4。6. 根据权利要求1所述的树脂涂料，其特征在于所述的非苯乙締低挥发活性稀释剂选 自于乙二醇二甲基丙締酸醋、丙S醇二甲基丙締酸醋、1,6-己二醇二甲基丙締酸醋和四氨 化慷基丙締酸醋之一种或几种。7. 根据权利要求1所述的树脂涂料，其特征在于所述的胺类促进剂选自于N，N-二甲胺 基苯甲酸乙醋、N，N-二甲基节胺、2,4,6-=(二甲胺基甲基)苯酪和带丙締酷氧基的活性胺 之一种或几种。8. 根据权利要求1所述的树脂涂料，其特征在于所述的热引发剂选自于过氧化二异丙 苯、过氧化苯甲酯和过氧化苯甲酸叔下醋之一种或几种。9. 根据权利要求1所述的树脂涂料，其特征在于所述的光引发剂选自于二苯甲酬、4， 4'-双(二甲氨基)二苯甲酬、1-径基环己基苯基酬、2-径基-2-甲基-苯基丙酬和2,4,6-S甲 基苯甲酯基二苯基氧化麟之一种或几种。10. 根据权利要求1所述的树脂涂料，其特征在于所述的流平剂为有机娃类。
【专利摘要】一种树脂涂料，超支化不饱和树脂和酚醛环氧丙烯酸酯为主体树脂，还加入光、热引发剂和胺类促进剂等共同制成。本发明树脂涂料既可作光固化涂料，具有硬度高、耐磨、表干快和光泽度高等特点，还可作热固化绝缘浸渍漆，具有粘度低、固化快、挂漆量高、硬度高和绝缘性能好等特点。与苯乙烯类无溶剂浸渍漆相比，固化时无可挥发对人体有害物，属绿色环保涂料。
【IPC分类】C09D163/10, C09D167/06
【公开号】CN105505147
【申请号】CN201511008688
【发明人】狄宁宇, 徐黄忠, 王徐超, 朱建中, 汪福林, 韩祝平, 金雪中
【申请人】浙江荣泰科技企业有限公司
【公开日】2016年4月20日
【申请日】2015年12月29日