放射线固化型喷墨用油墨组合物、记录物及喷墨记录方法_4

文档序号:9762274阅读:来源:国知局
二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4_ 丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6_己二醇二 (甲基)丙烯酸酯、1,9_壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基-三环癸烷二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙 烯酸酯和聚四亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯等2官能(甲基)丙烯酸酯,以及三羟甲基丙烷 三(甲基)丙烯酸酯、丙三醇丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三羟甲基丙烷三(甲基) 丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六 (甲基)丙烯酸酯、己内酰胺改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯 酸酯和己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等具有二季戊四醇骨架的(甲基)丙烯酸 酯,丙酸改性三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七 (甲基)丙烯酸酯和三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯等具有三季戊四醇骨架的(甲基)丙烯酸 酯,四季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇七(甲基)丙 烯酸酯、四季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯和四季戊四醇十(甲 基)丙烯酸酯等具有四季戊四醇骨架的(甲基)丙烯酸酯,五季戊四醇十一(甲基)丙烯酸酯 和五季戊四醇十二(甲基)丙烯酸酯等具有五季戊四醇骨架的(甲基)丙烯酸酯,以及它们的 环氧乙烷(E0)加成物和环氧丙烷(P0)加成物中的至少任一种等3官能以上的(甲基)丙烯酸 酯。
[0163] (上述以外的聚合性化合物)
[0164] 本实施方式的油墨可以含有上述以外的聚合性化合物。
[0165] 作为上述以外的聚合性化合物(以下称为"其它聚合性化合物"),可以使用以往公 知的单官能、2官能以及3官能以上的所谓多官能的各种单体和低聚物。
[0166] 作为上述单体,可以举出例如(甲基)丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸和马来酸 等不饱和羧酸和它们的盐或酯、氨基甲酸酯、酰胺及其酐、丙烯腈、苯乙烯、各种不饱和聚 酯、不饱和聚醚、不饱和聚酰胺、以及不饱和氨基甲酸酯。另外,作为上述低聚物,可以举出 例如直链丙烯酸低聚物等由上述单体形成的低聚物、环氧(甲基)丙烯酸酯、氧杂环丁烷(甲 基)丙烯酸酯、脂肪族氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、芳香族氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和聚 酯(甲基)丙烯酸酯。
[0167] 另外,作为单官能(甲基)丙烯酸酯,可以举出例如(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙 烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲 基)丙烯酸异十四烷基酯、(甲基)丙烯酸异十八烷基酯、(甲基)丙烯酸2_乙基己基-二乙二 醇酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基二乙二醇 酯、(甲基)丙烯酸甲氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧 基丙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸异冰片基 酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基 丙酯、内酯改性可挠性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊 基酯和(甲基)丙烯酸双环戊烯基氧基乙酯。
[0168] 可以进一步含有(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-乙烯氧基丙酯、 (甲基)丙烯酸1-甲基-2-乙烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-乙 烯氧基丁酯、(甲基)丙烯酸1-甲基-3-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸1-乙烯氧基甲基丙酯、 (甲基)丙烯酸2-甲基-3-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸1,1_二甲基-2-乙烯氧基乙酯、(甲 基)丙烯酸3-乙烯氧基丁酯、(甲基)丙烯酸1-甲基-2-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙烯 氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙烯氧基环己酯、(甲基)丙烯酸6-乙烯氧基己酯、(甲基)丙烯酸 4-乙烯氧基甲基环己基甲酯、(甲基)丙烯酸3-乙烯氧基甲基环己基甲酯、(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基甲基环己基甲酯、(甲基)丙烯酸对乙烯氧基甲基苯基甲酯、(甲基)丙烯酸间乙烯 氧基甲基苯基甲酯、(甲基)丙烯酸邻乙烯氧基甲基苯基甲酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙 氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基) 丙酯、(甲基)丙烯酸2_(乙烯氧基乙氧基)异丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基)丙 酯、(甲基)丙烯酸2_(乙烯氧基异丙氧基)异丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧 基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基异丙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异 丙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基异丙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基异丙氧基)丙酯、(甲基) 丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基乙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基异丙氧基) 丙酯、(甲基)丙烯酸2_(乙烯氧基乙氧基乙氧基)异丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基 异丙氧基)异丙酯、(甲基)丙烯酸2_(乙烯氧基异丙氧基乙氧基)异丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基异丙氧基)异丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基乙氧基)乙 酯、(甲基)丙烯酸2_(乙烯氧基乙氧基乙氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(异丙烯 氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(异丙烯氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(异 丙烯氧基乙氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(异丙烯氧基乙氧基乙氧基乙氧基乙 氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸聚乙二醇单乙烯基醚和(甲基)丙烯酸聚丙二醇单乙烯基醚。
[0169] 应予说明,在单官能(甲基)丙烯酸酯中,为了降低粘度和臭气,优选(甲基)丙烯酸 苯氧基乙酯和(甲基)丙烯酸异冰片基酯中的至少一种,更优选(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯, 进一步优选丙稀酸苯氧基乙酯。
[0170] 上述其它聚合性化合物可以单独使用1种,也可以将2种以上并用。
[0171] 相对于油墨的总质量(100质量% ),可以含有5~70质量%的上述其它聚合性化合 物。
[0172] 〔阻聚剂〕
[0173] 本实施方式的油墨可以含有阻聚剂。作为阻聚剂,不限定于以下物质,但可以举出 例如对甲氧基苯酚、甲酚、叔丁基邻苯二酚、二叔丁基对甲酚、对苯二酚单甲醚、萘酚、3, 5-二叔丁基-4-羟基甲苯、2,2 亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2 亚甲基双(4-乙 基-6-丁基苯酚)和4,4 硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)等酚化合物,对苯醌、蒽醌、萘醌、 菲醌、对二甲基醌、对甲苯醌、2,6_二氯醌、2,5_二苯基-对苯醌、2,5_二乙酰氧基-对苯醌、 2,5-二己酰氧基-对苯醌、2,5-二酰氧基-对苯醌、对苯二酚、2,5-二丁基对苯二酚、单叔丁 基对苯二酚、单甲基对苯二酚和2,5-二叔戊基对苯二酚等醌化合物,苯基-β-萘胺、对苄基 氨基苯酚、二-β-萘基对苯二胺、二苄基羟胺、苯基羟胺和二乙基羟胺等胺化合物,二硝基 苯、三硝基甲苯和苦味酸等硝基化合物,苯醌二肟和环己酮肟等肟化合物,吩噻嗪等硫化合 物。
[0174] 〔光聚合引发剂〕
[0175] 本实施方式的油墨优选含有光聚合引发剂。作为上述聚合性化合物使用光聚合性 的化合物,由此,可以省略光聚合引发剂的添加。但是,使用光聚合引发剂能够容易地调整 聚合的引发,是优选的。
[0176] 上述光聚合引发剂用于通过由放射线的照射引发的光聚合,使存在于被记录介质 的表面的油墨固化而形成图像。在此,作为上述放射线,可以举出γ射线、β射线、电子束、紫 外线(UV)、可见光线和红外线。其中,因为安全性优异且可以抑制光源消耗的成本,所以优 选紫外线。作为光聚合引发剂,只要是利用光能生成自由基、阳离子等活性种,并引发上述 聚合性化合物的聚合的光聚合引发剂,就没有限制,但可以使用光自由基聚合引发剂、光阳 离子聚合引发剂,其中优选使用光自由基聚合引发剂。
[0177] 作为上述光自由基聚合引发剂,可以举出例如芳香族酮类、酰基氧化膦化合物、芳 香族鐵盐化合物、有机过氧化物、硫化合物(噻吨酮化合物、含有苯硫基的化合物等)、六芳 基双咪唑化合物、酮肟酯化合物、硼酸酯化合物、叮嗪纟翁化合物、金属茂化合物、活性酯化 合物、具有碳卤键的化合物和烷基胺化合物。
[0178]在这些物质中,特别是因为可以使油墨的固化性良好,所以优选酰基氧化膦化合 物和噻吨酮化合物中的至少任一种,更优选酰基氧化膦化合物。
[0179]作为光自由基聚合引发剂的具体例,可以举出苯乙酮、苯乙酮苯偶酰缩酮、1-羟基 环己基苯基酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、咕吨酮、芴酮、苯甲醛、芴、蒽醌、三苯胺、咔 唑、3-甲基苯乙酮、4-氯二苯甲酮、4,4'_二甲氧基二苯甲酮、4,4'_二氨基二苯甲酮、米蚩 酮、苯偶姻丙醚、苯偶姻乙醚、苄基二甲醛缩苯乙酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙 烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、噻吨酮、二乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2-氯 噻吨酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-丙烷-1-酮、双(2,4,6_三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、2,4-二乙基噻吨酮和双-(2,6-二甲 氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦。
[0180] 作为光自由基聚合引发剂的市售品,可以举出例如IRGA⑶RE 651(2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1 -酮)、IRGACURE 184 (1 -羟基-环己基-苯基-酮)、DAR0CUR 1173 (2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮)、IRGACURE 2959(1-[4-(2_羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲 基-1-丙烷-1-酮)、IRGACURE 127(2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]苯 基}-2_甲基-丙烷-1-酮)、IRGACURE 907(2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基丙烷-1-酮)、IRGACURE 369(2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁酮-1 )、IRGACURE 379(2-(二甲基氨基)-2-[(4_甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮)、DAR0CUR TP0(2, 4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦)、IRGA⑶RE 819(双(2,4,6_三甲基苯甲酰基)-苯基 氧化膦)、IRGACURE 784 (双(n5-2,4-环戊二烯-1-基)-双(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1 -基)-苯 基)钛)、IRGACURE 0ΧΕ 01(1,2-辛二酮,1-[4-(苯硫基)苯基]-,2-(0-苯甲酰肟))、 IRGACURE 0ΧΕ 02(乙酮,1-[9_乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(0-乙酰 肟))、IRGACURE 754(羟基苯乙酸2-[2_氧-2-苯基乙酰氧基乙氧基]乙酯和羟基苯乙酸2-(2-羟基乙氧基)乙酯的混合物)(以上由BASF公司制),KAYACURE DETX-S(2,4-二乙基噻吨 酮)(日本化药公司(NipponKayakuCo·,Ltd·)制),SpeedcureTPO、SpeedcureDETX(以上 由 Lambson公司制),Lucirin ΤΡ0、LR8893、LR8970 (以上由 BASF公司制)和Ubecry 1 P36 (UCB 公司制)等。
[0181] 上述光聚合引发剂可以单独使用1种,也可以将2种以上组合使用。
[0182] 为了充分发挥放射线固化速度,且避免光聚合引发剂的溶解残渣、来自光聚合引 发剂的着色,优选相对于油墨的总质量(100质量% )含有5~20质量%的光聚合引发剂。
[0183] 〔色料〕
[0184] 本实施方式的油墨可以含有色料。色料可以使用颜料和染料中的至少一方。
[0185] (颜料)
[0186] 本实施方式中,通过使用颜料作为色料,可以使油墨的耐光性良好。颜料可以使用 无机颜料和有机颜料中的任一种。
[0187] 作为无机颜料,可以使用炉法炭黑、灯炭黑、乙炔炭黑、槽法炭黑等炭黑(C.I.颜料 黑7)类、氧化铁、氧化钛。
[0188] 作为有机颜料,可以举出不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、偶氮色淀、螯合偶氮颜 料等偶氮颜料,酞菁颜料、茈颜料和紫环酮颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二烷颜料、硫 靛颜料、异吲哚啉酮颜料、喹呔酮颜料等多环式颜料、染料螯合物(例如,碱性染料型螯合 物、酸性染料型螯合物等)、染色色淀(碱性染料型色淀、酸性染料型色淀)、硝基颜料、亚硝 基颜料、苯胺黑、日光荧光颜料。
[0189] 更详细而言,作为被用作黑色油墨的炭黑,可以举出No. 2300、No. 900、MCF88、 No · 33、Νο ·40、Ν〇 ·45、Νο · 52、MA7、MA8、MA100、N〇 · 2200B等(以上由三菱化学公司 (Mitsubishi Chemical Corporation)制),Raven 5750、Raven 5250、Raven5000、Raven 3500、Raven 1255、Raven 700等(以上由Columbia Carbon(Carbon Columbia)公司制), Regal400R、Regal330R、Regal660R、Mogul L、Monarch 700、Monarch 800、Monarch 880、 Monarch 900、Monarch 1000、Monarch 1100、Monarch 1300、Monarch 1400等(Cabot公司 (CABOT JAPAN Κ·Κ·)制),Color Black FW1'Color Black FW2、Color Black FW2V、Color Black FW18、Color Black FW200、Color Black S150、Color Black S160、Color Black S170、Printex 35、Printex U、Printex V、Printex 140U、Special Black 6nSpecial Black 5、Special Black 4A、Special Black 4(以上由德固赛(Degussa)公司制)。
[0190] 作为被用作白色油墨的颜料,可以举出C.I.颜料白6、18、21。
[0191] 作为被用作黄色油墨的颜料,可以举出C.I.颜料黄1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、 14、16、17、24、34、35、37、53、55、65、73、74、75、81、83、93、94、95、97、98、99、108、109、110、 113、114、117、120、124、128、129、133、138、139、147、151、153、154、167、172、180。
[0192] 作为被用作洋红油墨的颜料,可以举出C.I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、 12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、 57:1、88、112、114、122、123、144、146、149、150、166、168、170、171、175、176、177、178、179、 184、185、187、202、209、219、224、245、或(:.1.颜料紫19、23、32、33、36、38、43、50。
[0193] 作为被用作青色油墨的颜料,可以举出C.I.颜料蓝1、2、3、15、15:1、15: 2、15:3、 15:34、15:4、16、18、22、25、60、65、66、(:.1.还原蓝4、60。
[0194]另外,作为洋红、青色和黄色以外的颜料,可以举出例如C. I.颜料绿7、10,C. I.颜 料棕3、5、25、26,C.I.颜料橙1、2、5、7、13、14、15、16、24、34、36、38、40、43、63。
[0195] 上述颜料可以单独使用1种,也可以将2种以上并用。
[0196] 使用上述颜料时,其平均粒径优选为300nm以下,更优选为50~250nm。平均粒径在 上述范围内时,油墨的喷出稳定性、分散稳定性等可靠性更优异,并且可以形成优异画质的 图像。在此,本说明书中的平均粒径可以利用动态光散射法来测定。
[0197] (染料)
[0198] 在本实施方式中,作为色料,可以使用染料。作为染料,没有特别的限定,可以使用 酸性染料、直接染料、反应性染料和碱性染料。作为上述染料,可以举出例如C.I.酸性黄17、 23、42、44、79、142,(:.1.酸性红52、80、82、249、254、289,(:.1.酸性蓝9、45、249,(:.1.酸性黑 1、2、24、94,C.
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