粘合剂组合物和粘合片的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明的一个实施方式涉及粘合剂组合物和粘合片。
【背景技术】
[0002] 作为液晶显示装置和有机电致发光显示装置等显示图像的显示装置，各种显示方 式的装置广泛普及。
[0003] 液晶显示装置一般由在2片支撑基板间夹持有沿规定方向取向的液晶成分的液 晶单元以及偏振片、相位差板和亮度提升膜等光学膜构成。将液晶单元与光学膜或者光 学膜彼此层叠而制作液晶显示装置时，这些部件利用由粘合剂组合物形成的粘合剂层而贴 合。
[0004] 偏振片等光学膜通常层叠收缩率不同的材料而构成，容易因温度、湿度的变化而 发生尺寸变化。因此，利用粘合剂层贴合的光学膜如果暴露于高温环境或者高温高湿环境 之类的严酷环境下，有时光学膜卷曲，在粘合剂层与光学膜或者与液晶单元的界面产生浮 起、剥离。因此，需要一种可形成能够抑制浮起、剥离的耐久性高的粘合剂层的粘合剂组合 物。
[0005] 作为改善粘合剂层的耐久性的方法，提出了一种提高粘合剂层的凝聚力、抑制光 学膜的尺寸变化的方法。例如，日本特开2011 - 37927号公报中，作为贴合在被覆体后，即 便长时间暴露于高温高湿下等，在被覆体与粘合剂层的贴合界面也不产生浮起、剥离的粘 合剂，公开了含有丙烯酸系聚合物100重量份和异氰酸酯系交联剂5~50重量份的光学用 粘合剂。
[0006] 另一方面，作为兼得粘合剂层的耐久性和其它物性的粘合剂组合物，提出了添加 了有机硅的粘合剂组合物。例如，日本特表2009 - 258294号公报中，作为能够满足返工性、 加工性和耐久性的粘合剂组合物，公开了一种光学膜用粘合剂组合物，含有50重量％以上 的（甲基）丙烯酸烷基酯，含有重均分子量为150万以上的（甲基）丙烯酸系聚合物以及 相对于上述聚合物100重量份为0. 01~1重量份的硅烷偶联剂、0. 01~10重量份的特定 结构的硅氧烷化合物和0. 01~5重量份的交联剂。
【发明内容】
[0007] 然而，光学膜除长时间暴露于高温高湿环境下，还想到会反复暴露于高温环境下 和低温环境下。在这样的反复暴露于高温气氛和低温气氛的严酷环境下，日本特开2011 - 37927号公报中记载的光学用粘合剂这种交联剂的含量多、凝聚力高的粘合剂，即所谓的硬 型粘合剂无法抑制光学膜的卷曲，在粘合剂层与光学膜或者液晶单元的界面，产生浮起、剥 离，粘合剂层的耐久性不充分。
[0008] 另外，即便是日本特表2009 - 258294号公报中记载的光学膜用粘合剂组合物，粘 合剂层的耐久性也不充分。
[0009] 此外，因温度和湿度变化而产生的光学膜的卷曲的大小根据构成光学膜的材料的 收缩率而不同，对于容易产生大的卷曲的光学膜，也需要能够抑制卷曲的粘合剂层。
[0010] 本发明的一个实施方式是鉴于上述情况而进行的，其课题在于实现以下的目的。 即，本发明的一个实施方式的目的在于提供一种能够形成即便在反复暴露于高温气氛和低 温气氛的环境下也不易在被覆体与粘合剂层的界面产生浮起、剥离的耐久性优异的粘合剂 层的粘合剂组合物，以及即便在反复暴露于高温气氛和低温气氛的环境下也不易在被覆体 与粘合剂层的界面产生浮起、剥离的耐久性优异的粘合片。
[0011] 用于解决上述课题的具体手段包括以下的方式。
[0012] < 1 >-种粘合剂组合物，含有：具有羧基的（甲基）丙烯酸系聚合物和相对于上 述（甲基）丙烯酸系聚合物100质量份为〇. 005质量份~2. 5质量份的脂环式环氧改性有 机硅。
[0013] < 2 >根据< 1 >所述的粘合剂组合物，还含有相对于上述（甲基）丙烯酸系聚 合物100质量份为6质量份~30质量份的异氰酸酯系化合物。
[0014] < 3 >根据< 1 >或< 2 >所述的粘合剂组合物，其中，上述脂环式环氧改性有机 硅在侧链具有脂环式环氧基。
[0015] < 4 >根据< 1 >~< 3 >中任一项所述的粘合剂组合物，其中，上述脂环式环氧 改性有机硅为下述通式（1)表示的化合物。
[0016]
[0017] 通式（1)中，X表示下述通式（2)表示的取代基，η为1以上，m为0以上，m+n小 于5。
[0018]
[0019] 通式（2)中，R表示2价的有机基团。
[0020] < 5 >根据< 1 >~< 4 >中任一项所述的粘合剂组合物，其中，上述（甲基）丙 烯酸系聚合物的酸值为5mg/K0H~50mg/K0H。
[0021] < 6 >-种粘合片，具有由< 1 >~< 5 >中任一项所述的粘合剂组合物形成的 粘合剂层。
[0022] < 7 >根据< 6 >所述的粘合片，还具有光学膜，在上述光学膜的至少一面具有上 述粘合剂层。
[0023] < 8 >根据< 7 >所述的粘合片，其中，上述光学膜为偏振片。
[0024] 根据本发明的一个实施方式，提供能够形成即便在反复暴露于高温气氛和低温气 氛的环境下也不易在被覆体与粘合剂层的界面产生浮起、剥离的耐久性优异的粘合剂层的 粘合剂组合物，以及即便在反复暴露于高温气氛和低温气氛的环境下也不易在被覆体与粘 合剂层的界面产生浮起、剥离的耐久性优异的粘合片。
【具体实施方式】
[0025] 以下，对本发明的一个实施方式的粘合剂组合物和粘合片进行详细说明。
[0026] 本说明书中（甲基）丙烯酸酯是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的至少一个，（甲 基）丙烯酸是指丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一个。
[0027] 另外，本说明书中使用"~"表示的数值范围表示包含在"~"前后记载的数值分 别作为最小值和最大值的范围。
[0028] <粘合剂组合物>
[0029] 粘合剂组合物含有：具有羧基的（甲基）丙烯酸系聚合物（以下，也简称为（甲 基）丙烯酸系聚合物）和相对于上述（甲基）丙烯酸系聚合物100质量份为〇· 005质量 份~2. 5质量份的脂环式环氧改性有机硅。
[0030] 粘合剂组合物除含有（甲基）丙烯酸系聚合物和脂环式环氧改性有机硅以外，优 选还含有相对于上述（甲基）丙烯酸系聚合物100质量份为6质量份~30质量份的异氰 酸酯系化合物。
[0031] 粘合剂组合物通过成为如上所述的构成，能够形成不易产生浮起、剥离的耐久性 优异的粘合剂层。
[0032] 呈现本发明的一个实施方式的效果的理由尚不明确，如下推断。
[0033] 认为本发明的一个实施方式通过使粘合剂组合物含有脂环式环氧改性有机硅和 具有羧基的（甲基）丙烯酸系聚合物，从而两者发生反应，形成反应物。已知有机硅作为赋 予脱模性的脱模成分发挥功能，但脂环式环氧改性有机硅与具有羧基的（甲基）丙烯酸系 聚合物的反应物的来自脂环式环氧改性有机硅的部位不作为赋予脱模性的部位发挥功能， 而作为赋予对被覆体的吸附性的部位（吸附部位）发挥功能。因此，由该粘合剂组合物形 成的粘合剂层除了来自具有羧基的（甲基）丙烯酸系聚合物的部位所具有的粘合力以外， 还具备来自脂环式环氧改性有机硅的部位所具有的吸附性，因此与由现有的粘合剂组合物 形成的粘合剂层相比粘合力提高。其结果，认为即便在反复暴露于高温气氛和低温气氛的 严酷环境下，也不易在被覆体与粘合剂层的界面产生浮起、剥离。
[0034] 另外，通过使粘合剂组合物中的脂环式环氧改性有机硅的含量为规定的范围，从 而呈现上述提高粘合力的效果。认为粘合剂组合物中的脂环式环氧改性有机硅的含量少 时，得不到充分的粘合力提高的效果，另外，粘合剂组合物中的脂环式环氧改性有机硅的含 量多时，作为脱模成分发挥功能，反而使粘合力降低。
[0035] [(甲基）丙烯酸系聚合物]
[0036] 粘合剂组合物含有具有羧基的（甲基）丙烯酸系聚合物。
[0037] 粘合剂组合物通过含有具有羧基的（甲基）丙烯酸系聚合物，从而（甲基）丙烯 酸系聚合物的羧基与后述的脂环式环氧改性有机硅反应，因此能够形成即便在反复暴露于 高温气氛和低温气氛的环境下也不易产生浮起、剥离的粘合剂层。
[0038] 具有羧基的（甲基）丙烯酸系聚合物具有来自具有羧基的（甲基）丙烯酸单体的 构成单元，还可以具有来自不具有反应性官能团的（甲基）丙烯酸单体的构成单元和来自 具有羧基以外的反应性官能团的单体的构成单元作为来自其它单体的构成单元。
[0039] 应予说明，"反应性官能团"是指与后述的脂环式环氧改性有机硅、交联剂具有反 应性的官能团。
[0040] 作为具有羧基的（甲基）丙烯酸单体，例如可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、ω-羧 基-聚己内酯单（甲基）丙烯酸酯、琥珀酸单羟基乙基（甲基）丙烯酸酯、马来酸单羟基乙 基（甲基）丙烯酸酯、富马酸单羟基乙基（甲基）丙烯酸酯、邻苯二甲酸