素的红色长余辉荧光粉如CaS:Eu2+，Dy3+等，具有更好的热稳定性和化学稳定性;同时该焚光材料在潮湿环境如自来水中能稳定发光。
[0030]实施例4
[0031]准确称取氧化镁(MgO)0.7858g，氧化锗(GeO2)1.0355g，二氧化锰(MnO2)0.0087g 以及氧化镱(Yb2O3)0.09852g。将上述原料置于玛瑙研钵中研磨I小时左右，使原料充分混合后移至刚玉坩祸中，在空气氛炉中于1350°C煅烧3小时，自然冷却至室温，研磨后得到的体色为白色的粉末即为锗酸盐红色长余辉发光材料。该发光材料在254nm紫外灯照射5分钟后，移至暗室中，关闭紫外灯，样品发出明亮的红光，余辉时间长达3.5小时。
[0032]本实施例的锗酸盐基质长余辉荧光材料，不吸潮，耐酸碱腐蚀(氢氟酸除外)，相比于吸潮的含硫元素的红色长余辉荧光粉如CaS:Eu2+，Dy3+等，具有更好的热稳定性和化学稳定性;同时该焚光材料在潮湿环境如自来水中能稳定发光。
[0033]实施例5
[0034]准确称取氧化镁(MgO)0.7777g，氧化锗(GeO2)1.0355g，二氧化锰(MnO2)0.0087g 以及氧化镱(Yb2O3)0.1379g。将上述原料置于玛瑙研钵中研磨I小时左右，使原料充分混合后移至刚玉坩祸中，在空气氛炉中于1350°C煅烧3小时，自然冷却至室温，研磨后得到的体色为白色的粉末即为锗酸盐红色长余辉发光材料。该发光材料在254nm紫外灯照射5分钟后，移至暗室中，关闭紫外灯，样品发出明亮的红光，余辉时间长达3小时。
[0035]本实施例的锗酸盐基质长余辉荧光材料，不吸潮，耐酸碱腐蚀(氢氟酸除外)，相比于吸潮的含硫元素的红色长余辉荧光粉如CaS:Eu2+，Dy3+等，具有更好的热稳定性和化学稳定性;同时该焚光材料在潮湿环境如自来水中能稳定发光。
[0036]实施例6
[0037]准确称取氧化镁(MgO)0.7979g，氧化锗(GeO2) 1.0355g，二氧化锰(MnO2)0.0087g，氧化铒(Er2O3)0.0191g以及氧化镱(Yb2O3)0.0197g。将上述原料置于玛瑙研钵中研磨I小时左右，使原料充分混合后移至刚玉坩祸中，在空气氛炉中于1350°C煅烧3小时，自然冷却至室温，研磨后得到的体色为白色的粉末即为锗酸盐红色长余辉发光材料。该发光材料在254nm紫外灯照射5分钟后，移至暗室中，关闭紫外灯，样品发出明亮的红光，余辉时间长达4小时。
[0038]本实施例的锗酸盐基质长余辉荧光材料，不吸潮，耐酸碱腐蚀(氢氟酸除外)，相比于吸潮的含硫元素的红色长余辉荧光粉如CaS:Eu2+，Dy3+等，具有更好的热稳定性和化学稳定性;同时该焚光材料在潮湿环境如自来水中能稳定发光。
[0039]实施例7
[0040]准确称取氧化镁(MgO)0.8019g，氧化锗(GeO2)1.0355g，二氧化锰(MnO2)0.0087g，氧化铥(Tm2O3)0.0lOg以及氧化镱(Yb2O3)0.0197g。将上述原料置于玛瑙研钵中研磨I小时左右，使原料充分混合后移至刚玉坩祸中，在空气氛炉中于1350°C煅烧3小时，自然冷却至室温，研磨后得到的体色为白色的粉末即为锗酸盐红色长余辉发光材料。该发光材料在254nm紫外灯照射5分钟后，移至暗室中，关闭紫外灯，样品发出明亮的红光，余辉时间长达5小时。
[0041]本实施例的锗酸盐基质长余辉荧光材料，不吸潮，耐酸碱腐蚀(氢氟酸除外)，相比于吸潮的含硫元素的红色长余辉荧光粉如CaS:Eu2+，Dy3+等，具有更好的热稳定性和化学稳定性;同时该焚光材料在潮湿环境如自来水中能稳定发光。
[0042]实施例8
[0043]准确称取氧化镁(MgO)0.7979g，氧化锗(GeO2)1.0355g，二氧化锰(MnO2)0.0087g，氧化钬(Ho2O3)0.0189g以及氧化镱(Yb2O3)0.0197g。将上述原料置于玛瑙研钵中研磨I小时左右，使原料充分混合后移至刚玉坩祸中，在空气氛炉中于1350°C煅烧3小时，自然冷却至室温，研磨后得到的体色为白色的粉末即为锗酸盐红色长余辉发光材料。该发光材料在254nm紫外灯照射5分钟后，移至暗室中，关闭紫外灯，样品发出明亮的红光，余辉时间长达3小时。
[0044]本实施例的锗酸盐基质长余辉荧光材料，不吸潮，耐酸碱腐蚀(氢氟酸除外)，相比于吸潮的含硫元素的红色长余辉荧光粉如CaS:Eu2+，Dy3+等，具有更好的热稳定性和化学稳定性;同时该焚光材料在潮湿环境如自来水中能稳定发光。
[0045]实施例9
[0046]准确称取氧化镁(MgO)0.7979g，氧化锗(GeO2)1.0355g，二氧化锰(MnO2)0.0087g，氧化镝(Dy2O3)0.0186g以及氧化镱(Yb2O3)0.0197g。将上述原料置于玛瑙研钵中研磨I小时左右，使原料充分混合后移至刚玉坩祸中，在空气氛炉中于1350°C煅烧3小时，自然冷却至室温，研磨后得到的体色为白色的粉末即为锗酸盐红色长余辉发光材料。该发光材料在254nm紫外灯照射5分钟后，移至暗室中，关闭紫外灯，样品发出明亮的红光，余辉时间长达4小时。
[0047]本实施例的锗酸盐基质长余辉荧光材料，不吸潮，耐酸碱腐蚀(氢氟酸除外)，相比于吸潮的含硫元素的红色长余辉荧光粉如CaS:Eu2+，Dy3+等，具有更好的热稳定性和化学稳定性;同时该焚光材料在潮湿环境如自来水中能稳定发光。
[0048]实施例10
[0049]准确称取氧化镁(MgO)0.7979g，氧化锗(GeO2)1.0355g，二氧化锰(MnO2)0.0087g，氧化钕(Nd2O3)0.0168g以及氧化镱(Yb2O3)0.0197g。将上述原料置于玛瑙研钵中研磨I小时左右，使原料充分混合后移至刚玉坩祸中，在空气氛炉中于1350°C煅烧3小时，自然冷却至室温，研磨后得到的体色为白色的粉末即为锗酸盐红色长余辉发光材料。该发光材料在254nm紫外灯照射5分钟后，移至暗室中，关闭紫外灯，样品发出明亮的红光，余辉时间长达4.5小时。
[0050]从以上提供的实施例和附图可以看出按照说明书的化学组成和相应的制备方法便可以制备出一种性能稳定的、不含硫的红色长余辉发光材料，该材料在200-500nm范围内有较强的吸收带。
【主权项】
1.一种锗酸盐红色长余辉发光材料，其特征在于:其化学组成为Mg2-y-zGei—χθ4: XMn4+，yYb3+，zLn3+，式中χ = 0.001?0.20；y = 0.005?0.10; z = 0?0.10，Ln3+为除Yb3+之外的任意一种三价稀土离子。2.根据权利要求1所述锗酸盐红色长余辉发光材料的制备方法，其特征在于:具体步骤为:按照 Mg2-y-zGe1-χ〇4: χΜη4+, yYb3+, zLn3+，χ = 0.001 ?0.20 ； y = 0.005-0.10; ζ = O?0.1化学组成的化学计量比称取Mg0、Ge02、Mn02、Yb203和Ln2O3,研磨均匀，然后在氧化或惰性气氛中，高温烧结，冷却，得到红色锗酸盐长余辉发光材料。3.根据权利要求2所述锗酸盐红色长余辉发光材料的制备方法，其特征在于:所述氧化气氛为空气气氛或氧气气氛，所述惰性气氛为氮气或氩气气氛。4.根据权利要求3所述锗酸盐红色长余辉发光材料的制备方法，其特征在于:所述氧化气氛为空气气氛。5.根据权利要求1所述锗酸盐红色长余辉发光材料的制备方法，其特征在于:所述高温烧结温度为1100-1500°C，所述高温烧结时间为2-8小时。6.根据权利要求5所述锗酸盐红色长余辉发光材料的制备方法，其特征在于:所述高温烧结温度为1350°C ；所述高温烧结时间为4小时。
【专利摘要】本发明属于发光材料的技术领域，公开了一种锗酸盐红色长余辉发光材料及其制备方法。所述方法为：按照Mg2-y-zGe1-xO4：xMn4+,yYb3+,zLn3+，x＝0.001～0.20；y＝0.005-0.10；z＝0～0.10化学组成的化学计量比称取MgO、GeO2、MnO2、Yb2O3和Ln2O3，研磨均匀，然后在氧化或惰性气氛中，高温烧结，冷却，得到红色锗酸盐长余辉发光材料。本发明的长余辉发光材料不含硫，物理、化学稳定性好，原料廉价易得，成本低廉；同时相对于Eu2+激活的宽带发射的红色长余辉发光材料，本发明的材料发光颜色更加纯正，更接近标准的红光。
【IPC分类】C09K11/66
【公开号】CN105524614
【申请号】CN201510945631
【发明人】张勤远, 宋恩海, 叶柿, 王金良
【申请人】华南理工大学
【公开日】2016年4月27日
【申请日】2015年12月16日