新颖的有机电致发光化合物和包含所述化合物的有机电致发光装置的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种新颖的有机电致发光化合物和一种包含所述化合物的有机电致 发光装置。
【背景技术】
[0002] 电致发光化L)装置是一种自发光装置，其优点在于其提供较宽的视角、较大的对 比率和较快的响应时间。有机化装置最初由伊:t曼柯达化astman Kodak)通过使用芳香族 二胺分子和侣络合物作为用W形成发光层的材料所研发[《应用物理学报》 (Appl.Phys.Lett.)51，913,1987]。
[0003] 当将电力施加到有机发光材料时，有机化装置将电能转化成光。一般来说，有机化 装置具有包含阳极、阴极W及安置于阳极与阴极之间的有机层的结构。有机EL装置的有机 层包含空穴注入层、空穴传输层、发光层(包含主体材料和渗杂剂材料）、电子传输层、电子 注入层等。取决于其功能，用于形成有机层的材料可W分类为空穴注入材料、空穴传输材 料、发光材料、电子传输材料、电子注入材料等。当将电压施加到有机化装置时，空穴和电子 分别从阳极和阴极注入到发光层。通过重组在空穴与电子之间形成具有较高能量的激子， 所述能量使有机发光化合物处于激发态，并且激发态的衰减导致能级弛豫到基态，伴随着 光发射。
[0004] 决定有机EL装置中发光效率的最重要因素是发光材料。发光材料需要具有较高量 子效率、较高电子迁移率和较高空穴迁移率。此外，由发光材料形成的发光层需要为均匀并 且稳定的。取决于光发射目测到的颜色，发光材料可W分类为发射蓝光、绿光或红光的材 料，并且可W另外包括发射黄光或澄光的材料。取决于激发态，发光材料可W分类为巧光材 料(单重态)和憐光材料(Ξ重态）。巧光材料已广泛用于有机化装置。然而，因为相比于巧光 材料，憐光材料使发光效率增强四（4)倍，并且可W减少功率消耗W具有较长使用寿命，所 W憐光发光材料的研发得到广泛研究。
[0005] 银（III)络合物已广泛地被称为憐光材料，包括双(2-(2/-苯并嚷吩基)-化晚根- N，C-3')银化酷基丙酬酸盐）（（acac)Ir(b化)2)、Ξ(2-苯基化晚）银（Ir(ppy)3似及双(4， 6-二氣苯基化晚根-N，C2)化晚甲酸银(Fi巧ic)分别作为发射红光、绿光W及蓝光的材料。
[0006] 可W通过将主体材料与渗杂剂组合来制备发光材料W改进色纯度、发光效率W及 稳定性。当使用主体材料/渗杂剂系统作为发光材料时，主体材料极大地影响化装置的效率 和性能，并且因此其选择是至关重要的。目前，4，少-N，N/-二巧挫-联二苯(CBP)是关于憐光 材料最广泛已知的主体材料。最近，派尼尔（Pioneer)(日本）等人研发了使用浴铜灵 (batho州proine，BCP)和侣（III)双(2-甲基-8-哇嘟盐）（4-苯基苯酪盐KBAlq)等作为主体 材料的高性能有机化装置，所述主体材料被称为空穴阻挡材料。
[0007] 尽管运些憐光主体材料提供良好发光特征，但其具有W下缺点：（1)归因于其低玻 璃转移溫度和不良热稳定性，其降解可在真空中在高溫沉积工艺期间出现。（2)有机化装置 的功率效率由[(V电压）X电流效率]给出，并且功率效率与电压成反比。尽管包含憐光主 体材料的有机化装置提供高于包含巧光材料的有机化装置的电流效率(cd/A)，但显著较高 的驱动电压是必需的。因此，不存在关于功率效率(Im/W)的优点。（3)此外，有机EL装置的使 用寿命较短，并且仍需要改进发光效率。
[000引同时，使用铜献菁(CuPc)、4,4'-双阳-(1-糞基)-N-苯基氨基]联二苯(NPB)、N，N'- 二苯基-N，N'-双(3-甲基苯基联二苯)-4,4'-二胺(TPD)、4,4'，4"-Ξ(3-甲基苯基 苯基氨基)Ξ苯胺(MTDATA)等作为用于有机化装置的空穴注入和传输材料。然而，使用运些 材料的有机EL装置在量子效率和使用寿命方面是有问题的。运是由于，当有机EL装置在高 电流下驱动时，在阳极与空穴注入层之间产生热应力。热应力明显缩短装置的使用寿命。此 夕h因为用于空穴注入层的有机材料具有极高空穴迁移率，所W空穴-电子电荷平衡可能被 打破并且量子效率(cd/A)可能降低。
[0009] 为了预防量子效率降低并且增强发光效率，空穴和电子应在发光层内重组。对于 有机Kig置的发光特征的此类改进，重要的是研发空穴传输材料和电子传输材料W及主体 材料和渗杂剂材料。因此，有效地将空穴和电子从电极传输到发光层的有机化合物越来越 受到关注。
[0010] 韩国专利申请待审公开第10-2012-0014913号和第10-2012-0047706号分别掲示 作为空穴传输化合物的巧衍生物和作为空穴注入和传输化合物或电子注入和传输化合物 的稠合杂环衍生物。然而，有必要研发与W上参考文献的那些相比，具有更佳电流和功率效 率的有机化合物。
【发明内容】
[0011] 待解决的问题
[0012] 本发明的目标是提供一种具有良好空穴传输能力的有机电致发光化合物和一种 在空穴传输层中包含本发明的有机电致发光化合物并且具有改进的电流和功率效率和较 长使用寿命的有机电致发光装置。
[0013] 问题的解决方案
[0014] 本发明人发现，W上目标可W通过由W下式1表示的有机电致发光化合物来实现。
[0015]
[0016] 其中
[0017] ^表示单键、经取代或未经取代的（C6-C30)亚芳基或经取代或未经取代的（5元到 30元)亚杂芳基；
[0018] L2表示单键、经取代或未经取代的（C6-C30)亚芳基或经取代或未经取代的（5元到 30元)亚杂芳基；
[0019] Ari和An各自独立地表示经取代或未经取代的（C6-C30)芳基或经取代或未经取代 的（5元到30元)杂芳基；
[0020] X表示-ο-、-S-、-c (Ri)(化）-或-N ( R3 )-;
[0021] Ri到R3各自独立地表示氨、気、面素、氯基、簇基、硝基、径基、经取代或未经取代的 (C1-C30)烷基、经取代或未经取代的（C3-C30)环烷基、经取代或未经取代的（C3-C30)环締 基、经取代或未经取代的（3元到7元）杂环烷基、经取代或未经取代的（C6-C30)芳基或经取 代或未经取代的（5元到30元)杂芳基;或Ri和R2可W彼此连接W形成(3元到30元)单环或多 环、脂环族环或芳香族环，其碳原子可W经至少一个选自氮、氧W及硫的杂原子置换；
[0022] R4到R?各自独立地表示氨、気、面素、经取代或未经取代的（C1-C30)烷基、经取代或 未经取代的(C6-C30)芳基、经取代或未经取代的（5元到30元)杂芳基、经取代或未经取代的 (C3-C30)环烷基、经取代或未经取代的（3元到7元）杂环烷基、经取代或未经取代的（C6- C30)芳基(C1-C30)烷基、-N(RiQ)(Rii)、-Si(Ri2)(Ri3)(Ri4)、-S(Ri5)、-0(Ri6)、氯基、硝基或径 基;或可W连接到相邻取代基W形成（3元到30元)单环或多环、脂环族环或芳香族环，其碳 原子可W经至少一个选自氮、氧W及硫的杂原子置换；
[0023] Rio至化16各自独立地表示氨、気、面素、经取代或未经取代的（C1-C30)烷基、经取代 或未经取代的（C6-C30)芳基、经取代或未经取代的（5元到30元)杂芳基、经取代或未经取代 的（3元到7元)杂环烷基或经取代或未经取代的（C3-C30)环烷基;或可W连接到相邻取代基 W形成（3元到30元)单环或多环、脂环族环或芳香族环，其碳原子可W经至少一个选自氮、 氧W及硫的杂原子置换；
[0024] (亚）杂芳基和杂环烷基各自独立地含有至少一个选自B、N、0、S、P(=0)、SiW及P 的杂原子；
[0025] a和b各自独立地表示1到4的整数;在a或b是2或更大的整数的情况下，每个Rs或每 个Rs可W相同或不同；
[0026] C表示1或2的整数;并且在C是2的情况下，每个化可W相同或不同。
[0027] 发明效果
[0028] 本发明的有机电致发光化合物具有极好的空穴传输能力。因此，通过在空穴传输 层中包含本发明的有机电致发光化合物，有机电致发光装置显示增加的电流密度和降低的 驱动电压，从而提供提高的电流和功率效率和较长使用寿命。
【具体实施方式】
[0029] 在下文中，将详细地描述本发明。然而，W下描述意图解释本发明，并且不意图W 任何方式限制本发明的范围。
[0030] 本发明提供W上式1有机电致发光化合物、包含所述化合物的有机电致发光材料 W及包含所述材料的有机电致发光装置。
[0031] 本文中，"(C1-C30K亚)烷基"指示具有巧Ij30个，优选巧Ij20个，并且更优选巧IJ10 个碳原子的直链或支链(亚)烷基，并且包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正下基、异下基、第 立下基等。"(C2-C30)締基"指示具有巧Ij30个、优选巧Ij20个，并且更优选2到10个碳原子的 直链或支链締基，并且包括乙締基、1-丙締基、2-丙締基、1-下締基、2-下締基、3-下締基、2- 甲基下-2-締基等。"(C2-C30)烘基"指示具有2到30个、优选2到20个，并且更优选2到10个碳 原子的直链或支链烘基，并且包括乙烘基、1-丙烘基、2-丙烘基、1-下烘基、2-下烘基、3-下 烘基、1-甲基戊-2-烘基等。"(C3-C30)环烷基"指示具有3到30个，优选3到20个，并且更优选 巧Ij7个碳原子的单环或多环控，并且包括环丙基、环下基、环戊基、环己基等。"(3元到7元） 杂环烷基"表示具有3到7个，优选5到7个环主链原子(包括至少一个选自B、N、0、S、P(=0)、 Si W及P，优选0、SW及N的杂原子）的环烷基，并且包括四氨巧喃、邮咯烧、硫杂环戊烧、四氨 化喃等。此外，"(