粘合剂膜以及包含粘合剂膜的显示部件的制作方法【专利说明】[0001]相关申请的交叉引用[0002]本申请要求经韩国知识产权局提交的以下申请的优先权及权益：2014年11月1日提交的韩国专利申请第10-2014-0150799号、2014年11月3日提交的10-2014-0151571号、2014年11月11日提交的第10-2014-0156462号以及2015年2月17日提交的第10-2015-0024448号，所述专利申请的全部内容以引用的方式并入本文中。
技术领域：
[0003]本发明涉及一种粘合剂组成物、由粘合剂组成物形成的粘合剂膜以及包含粘合剂膜的显示部件。【
背景技术：
】[0004]透明粘合剂膜被用作光学显示器中用于堆叠零件的层间粘结或移动电话的触摸屏的连接中的粘合剂膜。[0005]具体来说，光学显示器中的电容式触摸板经由粘合剂膜附接于窗口或膜并且通过感测窗口或膜的电容改变而具有其特性。触摸板中的粘合剂膜堆叠在窗口玻璃与TSP传感器玻璃之间。[0006]透明粘合剂膜相比于现有的双面胶而言，具有改善屏幕清晰度的优点，并且展现出良好的粘合力同时像玻璃一样起作用，透射97%或大于97%的光。透明粘合剂膜可以用于平板电脑、TV等，包含中等尺寸或大尺寸的显示屏幕以及移动电话。[0007]近来，随着使用、储存和/或制造光学显示器的环境变得苛刻并且对柔性光学显示器的兴趣逐渐增加等，透明粘合剂膜需要各种特性。具体来说，对于柔性显示器的应用来说，需要一种维持宽温度范围内的粘弹性并且还展现出优良的可恢复性的透明粘合剂膜。[0008]现有技术的一个实例揭示于韩国专利公开案第2007-0055363A号中。【
发明内容】[0009]本发明的一个方面为提供一种粘合剂组成物、一种由粘合剂组成物形成的粘合剂膜以及一种包含粘合剂膜的显示部件，所述粘合剂组成物就恶劣条件下的可靠性、可恢复性、透光度以及粘合力来说展现出优良特性，同时维持宽温度范围内的粘弹性。[0010]根据本发明的一个方面，粘合剂膜所具有的平均斜度为-9.9到0,如在描绘粘合剂膜的温度相关储能模量分布的图中_20°C到80°C范围内所测量，其中X轴表示温度（°C)并且y轴表示储能模量（千帕），并且在80°C下储能模量为10千帕到1，000千帕。[0011]粘合剂膜所具有的T剥离强度可以为200克力/英寸（gf/in)到3,000克力/英寸，如在25°C下关于非电晕处理的聚对苯二甲酸乙二酯（polyethyleneterephthalate;PET)膜所测量。[0012]粘合剂膜所具有的T剥离强度可以为100克力/英寸到2,000克力/英寸，如在60°C下关于非电晕处理的聚对苯二甲酸乙二酯（PET)膜所测量。[0013]粘合剂膜所具有的T剥离强度可以为400克力/英寸到4,000克力/英寸，如在25°C下关于非电晕处理的聚对苯二甲酸乙二酯（PET)膜所测量。[0014]粘合剂膜所具有的T剥离强度可以为200克力/英寸到2,000克力/英寸，如在60°C下关于非电晕处理的聚对苯二甲酸乙二酯（PET)膜所测量。[0015]在一个实施例中，粘合剂膜可以由粘合剂组成物形成，并且粘合剂组成物可以包含形成含羟基的（甲基）丙烯酸共聚物的单体混合物和有机粒子。[0016]有机粒子所具有的平均粒径可以为10纳米到400纳米。[0017]含羟基的（甲基）丙烯酸共聚物可以由包含有含羟基的（甲基）丙烯酸酯单体的单体混合物聚合。[0018]在一个实施例中，形成含羟基的（甲基）丙烯酸共聚物的单体混合物包含有含羟基的（甲基）丙烯酸酯单体和共聚单体。[0019]在一个实施例中，含羟基的（甲基）丙烯酸共聚物为包含有含羟基的（甲基）丙烯酸酯单体和共聚单体的单体混合物的聚合物[0020]在另一实施例中，有机粒子可以具有核心外壳结构，并且核心和外壳可以满足等式2。[0021][等式2][0022]Tg(c)<Tg(s)[0023](其中Tg(c)为核心的玻璃转化温度（°C)并且Tg(s)为外壳的玻璃转化温度(。〇)。[0024]核心所具有的玻璃转化温度可以为_150°C到10°C，并且外壳所具有的玻璃转化温度可以为15°C到150°C。[0025]在一个实施例中，核心可以包含具有_150°C到10°C的玻璃转化温度的（甲基）丙烯酸聚烷酯中的至少一个，并且外壳可以包含具有15°C到150°C的玻璃转化温度的（甲基）丙烯酸聚烷酯中的至少一个。[0026]在另一实施例中，外壳可以包含两个或大于两个层，并且有机粒子的最外层可以包含具有15°C到150°C的玻璃转化温度的（甲基）丙烯酸聚烷酯中的至少一个。[0027]外壳可以按1重量％(wt%)到70wt%的量存在于有机粒子中。[0028]在一个实施例中，以100重量份形成含羟基的（甲基）丙烯酸共聚物的单体混合物计，有机粒子可以按〇.1重量份到15重量份的量存在。[0029]有机粒子与由单体混合物形成的含羟基的（甲基）丙烯酸共聚物之间的折射率差值可以为0.05或小于0.05。[0030]在一个实施例中，形成含羟基的（甲基）丙烯酸共聚物的单体混合物可以包含5重量％到40重量％的含羟基的（甲基）丙烯酸酯单体和60重量％到95重量％的共聚单体。[0031]共聚单体可以包含（甲基）丙烯酸烷酯单体、含环氧乙烷的单体、含环氧丙烷的单体、含胺基的单体、含酰胺基的单体、含烷氧基的单体、含磷酸基的单体、含磺酸基的单体、含苯基的单体以及含硅烷基的单体中的至少一个，并且所具有的玻璃转化温度（Tg)可以为-150°C到0°C。[0032]在另一实施例中，单体混合物可以还包含含羧基的单体。[0033]在另一实施例中，粘合剂组成物可以还包含起始剂和交联剂中的至少一个。[0034]在又一实施例中，粘合剂组成物可以还包含硅烷偶合剂。[0035]在又一实施例中，粘合剂组成物可以还包含分子量调节剂、抗氧化剂、抗老化剂、稳定剂以及粘合力赋予树脂中的至少一个。[0036]厚度为100微米（μm)的粘合剂膜所具有的浊度为5%或小于5%，如在粘合剂膜经历200%拉伸之后所测量。[0037]粘合剂膜所具有的恢复率为30%到98%，如由等式3所示：[0038][等式3][0039]恢复率（％)=(l_(Xf/X。)）X100[0040](其中X。和Xf如下定义：当每一大小为50毫米（mm)X约20毫米（长度X宽度）的聚对苯二甲酸乙二酯（PET)膜（厚度：75微米）的两个末端分别定义为第一末端和第二末端时，通过如下制备样本：经由大小为20毫米X20毫米（长度X宽度）的粘合剂膜将两个PET膜的末端以第一PET膜的第一末端/粘合剂膜（长度X宽度：20毫米X约20毫米）/第二PET膜的第二末端的顺序彼此粘合。接下来，将夹具分别固定到样本的PET膜的未粘合末端。接下来，保持一侧的夹具固定，并且以300毫米/分钟的速率将另一侧的夹具拉到长度为粘合剂膜厚度（单位：微米）的1，〇〇〇%(粘合剂膜的初始厚度（X。）的10倍）并且接着维持10秒。接着，以与拉动速率相同的速率（约300毫米/分钟）使粘合剂膜恢复，随后对粘合剂膜施加〇千帕的力。粘合剂膜的长度增加定义为Xf(单位：微米））。[0041]粘合剂膜所具有的气泡产生区域可以为0%，如当包含堆叠在一个表面上的50微米厚的PET膜和堆叠在另一个表面上的100微米厚的PET膜的粘合剂膜（长度X宽度X厚度：13厘米X3厘米X100微米）朝向所述50微米厚的PET膜对折，使得所述粘合剂膜的长度减半，随后将所述粘合剂膜放置在间隙为1厘米的平行框架之间，并且接着在70°C和93%RH(relativehumidity;相对湿度）的条件下经历24小时老化时所测量。[0042]粘合剂膜的厚度可以为1微米到2毫米。[0043]粘合剂膜可以为通过紫外光照射固化的粘合剂膜。[0044]根据本发明的另一个方面，显示部件可以包含光学膜和附接于光学膜的一个或两个表面的粘合剂膜。[0045]在一个实施例中，光学膜可以包含触摸面板、窗口、偏光板、彩色滤光片、延迟膜、椭圆形偏光膜、反射膜、抗反射膜、补偿膜、亮度改善膜、配向膜、光学扩散膜、防玻璃碎裂膜、表面保护膜、0LED装置阻挡层、塑料IXD衬底、含氧化铟锡（indiumtinoxide;ΙΤ0)的膜、含氟化氧化锡（fluorinatedtinoxide;FT0)的膜、含经错掺杂的氧化锌(aluminum-dopedzincoxide;ΑΖ0)的膜、含碳纳米管（carbonnanotube;CNT)的膜、含Ag纳米线的膜以及石墨稀。【附图说明】[0046]图1为根据本发明的一个实施例的显示部件的截面视图。[0047]图2(a)及图2(b)为用于测量T剥离强度的样本的概念图。[0048]图3(a)及图3(b)绘示用于测量恢复率的样本的截面图和平面图。【具体实施方式】[0049]如本文所用，术语"（甲基）丙烯酸酯"可以指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。[0050]如本文所用，术语"共聚物"可以包含寡聚物、聚合物以及树脂。[0051]如本文所用，术语"共聚单体"是指与含羟基的（甲基）丙烯酸酯聚合的单体，并且可以为（但不限于）如下任何单体，只要所述单体可以与含羟基的（甲基）丙烯酸酯聚合即可。[0052]如本文所用，术语"共聚单体或单体的玻璃转化温度"可以例如使用DSCQ20(电讯仪器公司（TAInstrumentInc.))测量每一单体的均聚物的玻璃转化温度。具体来说，将每一单体的均聚物以20°C/分钟的速率加热到160°C，随后使均聚物缓慢冷却以保持50°C下的平衡状态，并且接着以l〇°C/分钟的速率加热到160°C，以获得吸热转变曲线的数据。吸热转变曲线的拐点为玻璃转化温度。[0053]如本文所用，术语"平均斜度"是指描绘粘合剂膜的温度相关储能模量分布的图中-20°C到80°C范围内的平均斜度，其中X轴代表温度（°C)并且y轴代表储能模量（千帕），并且通过等式1计算：[0054][等式1][0055]平均斜度=(Mo(80Γ)-Mo(-20Γ))八80_(-20))[0056](其中Mo(80°C)为80°C下的储能模量，并且Mo(_20°C)为20°C下的储能模量）。[0057]如本文所用，术语"关于经电晕处理的聚对苯二甲酸乙二酯（PET)膜的T剥离强度"是指通过以下程序i)到v)测量的值。[0058]i)将粘合剂组成物涂布到聚对苯二甲酸乙二酯（PET)离型膜上，随后在2000毫焦/平方厘米（mj/cm2)的剂量下进行紫外光照射，从而制造出粘合剂膜和PET膜的100微米厚的粘合剂薄片。[0059]ii)制备PET膜，所述PET膜具有150毫米X约25毫米X约75微米（长度X宽度X厚度）的大小，并且使用电晕处理装置在78的剂量下在电晕放电下经历电晕处理两次（总剂量：156)。[0060]iii)从粘合剂薄片获得大小为100毫米X约25毫米X约100微米（长度X宽度X厚度）的粘合剂膜300样品，随后将PET膜310的经电晕处理的表面层压到粘合剂膜300样品的两个表面，由此制备出样本，如图2(a)中所示。[0061]iv)样本在3.5巴和50°C的条件下高压处理1，000秒并且固定到TA.XT_Plus质构分析仪（稳定微系统公司（StableMicroSystemsCo.，Ltd·))。[0062]v)在TA.XT_Plus质构分析仪中，保持PET膜310的一侧固定并且以50毫米/分钟的速率拉动另一侧的PET膜310,由此测量T剥离强度（参见图2(b))。[0063]如本文所用，术语"关于未经电晕处理的聚对苯二甲酸乙二酯（PET)膜（下文称为非电晕PET)的T剥离强度"是指以与测量关于经电晕处理的聚对苯二甲酸乙二酯（PET)膜的T剥离强度方法相同的方式测量的值，但其中省略PET膜进行电晕处理的程序ii)。[0064]在本文中，"恢复率"可以经由以下程序测量：当每一大小为50毫米X约20毫米(长度X宽度）的聚对苯二甲酸乙二酯（PET)膜310(厚度：75微米）的两个末端分别定义为第一末端和第二末端时，如下制备样本：经由大小为20毫米X约20毫米（长度X宽度）的粘合剂膜300将两个PET膜310的末端以第一PET膜310的第一末端/粘合剂膜300/第二PET膜310的第二末端的顺序彼此粘合，并且所述样本所具有的每一PET膜310与粘合剂膜300之间的接触面积（粘合剂膜粘合部分302)为20毫米X约20毫米（长度X宽度）（参见图3(a)和图3(b))。参见图3(a)，在室温（25°C)下，将当前第1页1 2 3 4 5 6