涂料组合物、涂膜以及涂膜钢板的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及涂料组合物、使用该涂料组合物而形成的涂膜W及具有使用该涂料组 合物而形成的涂膜的涂膜钢板。
【背景技术】
[0002] W冷社钢板和锻覆钢板为基材而实施了涂装的涂膜钢板也被称为预涂覆金属，用 于空调的室外机、热水器的家电外装品、屋顶、墙壁等的外装用建材等多种用途。
[0003] 为提高耐腐蚀性W防止生诱，在包括锻锋钢板的涂膜钢板的表面通常涂装有防诱 涂料。W往，作为防诱涂料一般使用含有铭的涂料。通过形成含铭涂膜能够抑制生诱。但是， 铭可能对环境产生负面影响，其使用一直受到限制。因此，至今为止提出了多种含有饥酸金 属盐等饥化合物的涂料来作为铭化合物W外的防诱剂。
[0004] 例如，专利文献1和2公开了使用组合了释放憐酸离子的化合物和释放饥酸离子的 化合物的防诱颜料作为不含铭的防诱颜料。但是，由该不含铭的防诱颜料形成的涂膜存在 用于室外机等室外用途时耐腐蚀性不充分等的问题。
[0005] 另外，专利文献3和4公开了含有由（1)饥化合物、（2)金属娃酸盐等W及(3)憐酸类 金属盐形成的防诱颜料的防诱涂料组合物作为不含铭的防诱颜料。但是，运些防诱涂料组 合物与专利文献1和2公开的防诱涂料同样，在用于室外用途时耐腐蚀性不充分，存在改善 的余地。
[0006] 作为提高防诱涂料组合物的耐腐蚀性的手段，增加作为防诱颜料的饥化合物的含 量是有效的手段。但是，因为饥化合物、特别是饥酸的1价或2价阳离子盐的水溶性高，如果 大量含有则涂膜会变得容易吸湿。其结果是，涂膜的耐湿性降低，存在涂膜中发生膨胀的问 题。运种涂膜的膨胀也是耐腐蚀性降低的原因。
[0007] 此外，例如专利文献5中公开了含有涂料形成树脂(a)、交联剂(b)和饥酸巧(C)，且 饥酸巧(C)的1质量％水溶液的电导率为200~2000yS/cm，饥酸巧的含有量(C)相对于所述 涂料形成树脂(a)和交联剂(b)的合计固体成分100质量份为50~150质量份的涂料组合物， 提出了同时具有耐腐蚀性和耐湿性的不含铭的防诱涂料组合物。
[000引另外，例如专利文献6公开了一种涂料组合物，其中含有涂膜形成性树脂(a)、交联 剂化）、选自五氧化饥和饥酸碱±类金属盐的至少一种的饥化合物k)和防诱促进剂(d)，所 述饥化合物（C)为1质量％水溶液在溫度25 °C下的电导率为20化S/cm~2000yS/cm的化合 物，且所述饥化合物(C)的合计含有量相对于所述涂膜形成性树脂(a)的固体成分和所述交 联剂(b)的固体成分的合计100质量份为5~150质量份，所述防诱促进剂(d)为选自水溶性 化合物(d-1)和馨合形成化合物(d-2)的至少一种W上的化合物，所述防诱促进剂(d)的合 计含有量相对于所述涂膜形成性树脂(a)的固体成分和交联剂(b)的固体成分的合计100质 量份为1~150质量份，所述水溶性化合物(d-1)为25 °C下其1质量％水溶液的电导率超过 200化S/cm且在1500化S/cmW下的化合物，并且所述水溶性化合物(d-1)为选自碱±类金属 的氨氧化物、饥酸化合物和姉化合物的至少一种W上的化合物，所述馨合形成化合物(d-2) 为具有多个配位部位且运些配位部位与1个金属离子配位的化合物，进而提出了具有长期 优良的耐腐蚀性和耐湿性且短期耐腐蚀性试验显示良好结果的所述涂料组合物。
[0009] 进一步，例如专利文献7公开了一种涂料组合物，其中含有(A)具有径基的涂膜形 成性树脂、（B)交联剂和(C)防诱颜料混合物，该防诱颜料混合物(C)由（1)选自五氧化饥、饥 酸巧、饥酸儀和偏饥酸锭的至少一种的饥化合物、（2)作为至少含有儀的选自憐酸、亚憐酸 和Ξ聚憐酸的至少一种酸的盐的憐酸类金属盐、（3)儀离子交换二氧化娃形成，相对于该树 月旨(A)和该交联剂(B)的固体成分的总量，该饥化合物（1)的量为3~5 0质量％，该憐酸类金 属盐(2)的量为1~50质量％，该儀离子交换二氧化娃(3)的量为1~150质量％，且该防诱颜 料混合物(C)的量为10~150质量％。
[0010] 另一方面，近年来，认为由于"酸雨"而导致涂膜钢板的涂膜上产生了腐蚀现象。此 处，"酸雨"是指，来源于二氧化硫(S化)和氮氧化物(NOx)等的酸雨起因物质由于溶入雨、雪、 雾等而导致大气与通常相比酸性化的现象，或者是环境与通常相比酸性化的现象。另外，在 酸雨起因物质从释放到作为酸雨降下为止，也有跨越国境移动数百至数千千米的情况，预 计在广范围地域内的涂膜钢板的腐蚀在今后也会增加。
[0011] 此外，酸雨起因物质在结露和具有湿气的环境下被水膜吸收，存在环境被氧化而 引起腐蚀的情况。
[0012] 现有技术文献 [oou]专利文献
[0014] 专利文献1:日本专利特公平5-50444号公报
[0015] 专利文献2:日本专利特许第3461741号公报
[0016] 专利文献3:日本专利特许第4323530号公报
[0017] 专利文献4:日本专利特开2009-227748号公报
[0018] 专利文献5:日本专利特开2011-184624号公报
[0019] 专利文献6:日本专利特开2013-067699号公报
[0020] 专利文献7:国际公开第2012/086494号
【发明内容】
[0021] 发明所要解决的技术问题
[0022] 具有使用专利文献5~7中记载的涂料组合物而形成的涂膜的涂膜钢板，虽然在pH 中性范围内短期及长期耐腐蚀性优良，但是在酸性环境条件下的耐腐蚀性还存在改善的余 地。进一步，在涂膜钢板用于所述室外机等的情况下，对于具有在平板钢板上涂装防诱涂料 而得的防诱涂膜的平板钢板，不仅要求具备所述耐腐蚀性，还要求具备耐沸水性、耐湿性和 耐化学品性。
[0023] 为此本发明者为解决上述问题制作了多种防诱涂料组合物并进行了讨论。结果发 现，特别是利用含有特定量的电导率和抑调整至规定范围内的饥化合物W及特定量的憐酸 Ξ儀（日文:第Ξリシ酸7ク幸シク厶）的防诱涂料组合物，可W形成在酸性环境条件下耐腐 蚀性得到提高的涂膜，在所述预涂覆钢板具备必要特性的同时能够解决提高酸性环境条件 下的耐腐蚀性的问题。
[0024] 因此，本发明的目的在于提供能够形成在酸性环境条件下具有耐腐蚀性和耐湿性 的涂膜，并且在酸性环境条件下涂膜形成对象物(被涂布物)难w发生腐蚀的涂料组合物。
[0025] 此外，本发明的目的在于提供在酸性环境条件下具有耐腐蚀性和耐湿性且使用所 述涂料组合物而形成的涂膜，W及具有该涂膜的涂膜钢板。
[0026] 解决技术问题所采用的技术方案
[0027] 本发明者发现，特别是利用含有特定量的电导率和抑调整至规定范围内的饥化合 物W及特定量的憐酸Ξ儀的涂料组合物，能够解决上述课题。即，本发明如下所述。
[0028] [1]涂料组合物，它是含有涂膜形成性树脂(a)、交联剂(b)、选自饥酸碱±类金属 盐W及饥酸儀的至少一种的饥化合物(C)和憐酸Ξ儀(d)的涂料组合物，其中，所述饥化合 物(C)为1质量％水溶液在溫度25 °C下的电导率为20化S/cm~2000yS/cm的化合物，且所述 饥化合物(C)的含有量相对于所述涂膜形成性树脂(a)的固体成分和所述交联剂(b)的固体 成分的合计100质量份为超过50质量份且在150质量份W下，所述饥化合物(C)的1质量％水 溶液的抑为6.5~11，所述憐酸Ξ儀(d)的含有量相对于所述涂膜形成性树脂(a)的固体成 分和所述交联剂(b)的固体成分的合计100质量份为1~150质量份。
[0029] [2巧日[1]中记载的涂料组合物，其中，还含有选自碳酸巧、硫酸领、黏±、滑石、云 母、二氧化娃、氧化侣W及膨润±的至少一种的填充颜料(e)，所述填充颜料(e)的含有量相 对于所述涂膜形成性树脂(a)和所述交联剂(b)的固体成分的合计100质量份为1~40质量 份。
[0030] [3巧日[1]或[2]中记载的涂料组合物，其中，所述涂膜形成性树脂(a)含有选自数 均分子量为2000~10000、玻璃化溫度为60~120°C的具有径基的环氧树脂W及数均分子量 为2000~30000、玻璃化溫度为0~80°C的具有径基的聚醋树脂的至少一种。
[0031] [4巧日[1]~[3]中任一项记载的涂料组合物，其中，所述交联剂(b)含有选自多异 氯酸醋化合物的异氯酸醋基被含有活性氨的化合物封端而得的封端多异氯酸醋化合物(f) W及平均1个分子中具有1个W上径甲基或亚氨基的氨基树脂(g)的至少一种，所述交联剂 (b)的含有量相对于所述涂膜形成性树脂(a)的固体成分100质量份，W固体成分计为10~ 80质量份。
[0032] [5巧日[4]中记载的涂料组合物，其中，所述多异氯酸醋化合物为芳香族多异氯酸 醋化合物。
[0033] [6巧日[1]~[5]中任一项记载的涂料组合物，其中，还含有选自硅烷类偶联剂、铁 类偶联剂W及错类偶联剂的至少一种的偶联剂化），所述偶联剂化)的含有量相对于所述涂 膜形成性树脂(a)和所述交联剂(b)的合计固体成分100质量份为0.1~20质量份。
[0034] [7]涂膜，其通过使用[1]~[6]中任一项记载的涂料组合物而形成。
[0035] [引如[7]中记载的涂膜，其中，将涂膜于35Γ的5%食盐水中润湿1小时后，作为涂 膜的直流电阻值的湿润电阻值为1〇5~1〇ι2Ω . cm2。
[0036] [9]涂膜钢板，其具有使用[1]~[6]中任一项记载的涂料组合物而形成的涂膜。
[0037] 发明的效果
[0038] 通过本发明能够提供可形成在酸性环境条件下具有耐腐蚀性和耐湿性的涂膜、并 且在酸性环境条件下涂膜形成对象物(被涂布物)难W发生腐蚀的涂料组合物。此外，通过 本发明能够提供在酸性环境条件下具有耐腐蚀性和耐湿性且使用所述涂料组合物而形成 的涂膜、W及具备该涂膜的涂膜钢板。
【附图说明】
[0039] 图1是表示用于耐腐蚀性试验的涂膜钢板试验片的概要的示意图。
[0040] 图2是表示用于耐腐蚀性试验的涂膜钢板试验片上设置的交叉切口部分（日文：夕 口乂力外部及4T弯曲加工部分的示意图。
[0041] 图3是用于表示本发明中由作为饥化合物(C)的0.7质量％的饥酸巧和0.3质量％ 的憐酸Ξ儀(d)形成的水溶液与作为饥化合物(C)的1.0质量％的饥酸巧的水溶液在酸性范 围内的抑缓冲能力的图。
【具体实施方式】
[0042] [1.涂料组合物]
[0043] 本发明的涂料组合物含有涂膜形成性树脂(a)、交联剂(b)、选自饥酸