可自由基固化型粘合剂组合物和包含其的偏光板的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及可自由基固化型粘合剂组合物和包含其的偏光板，具体而言，设及即 使在高湿度环境下也具有优异粘合强度和优异耐热性的可自由基固化型粘合剂组合物和 包含其的偏光板。
【背景技术】
[0002] 通常使用的偏光板具有的结构为使用粘合剂在用二色性染料或舰染色的基于聚 乙締醇（W下称为"PVA")的树脂形成的偏光片的一个或两个表面上层叠保护膜。基于=乙 酷纤维素(TAC)的膜在本领域中通常被用作偏光板保护膜，但是，运种TAC膜的问题是在高 溫高湿环境中容易变形。因此，近来已经开发了能够替代TAC膜的由各种材料制成的保护 膜，例如，已经提出了单独或者W混合物的方式使用聚对苯二甲酸乙二醋(PET)、环締控聚 合物(COP)和基于丙締酸醋的膜的方法。
[0003] 运里，通常使用W基于聚乙締醇的树脂的水溶液形成的水性粘合剂作为用于粘附 偏光片和保护膜的粘合剂。但是，所述水性粘合剂的问题在于，其应用取决于膜材料而受 限，运是因为当使用基于丙締酸醋的膜或COP膜等代替TAC作为保护膜时粘合强度弱。除了 取决于材料的粘合强度缺陷问题W外，所述水性粘合剂的问题还在于，由于所述水性粘合 剂的干燥工序导致的在偏光板中产生卷曲，并且当在PVA元件的两个表面上使用的保护膜 材料不一样时初始光学性能劣化。此外，当使用所述水性粘合剂时绝对需要干燥工序，并且 在干燥工序中发生透湿性、热膨胀性等的差异，导致缺陷率增加的问题。作为解决上述问题 的替代方式，已经提出了采用非水性粘合剂代替水性粘合剂的方法。
[0004] 迄今已经提出的用于偏光板的非水性粘合剂根据固化类型可W分为可自由基固 化型粘合剂和可阳离子固化型粘合剂。可阳离子固化型粘合剂的优点在于对于由各种材料 制成的膜获得了优异的粘合强度，但是由于低固化速度和低固化度而在制造工艺中具有许 多缺点。已经提出了具有基于丙締酷胺的化合物作为主要成分的可自由基固化型粘合剂W 解决运种可阳离子固化型粘合剂的问题。但是，虽然具有基于丙締酷胺的化合物作为主要 成分的可自由基固化型粘合剂具有比可阳离子固化型粘合剂更高的固化速度，但是它们的 问题在于在高湿度条件下固化速度降低，并且粘合强度降低。同时，因为制备偏光板的工艺 包括在水溶液中进行聚乙締醇膜的溶胀、染色、定向等的湿法工序，所W该制备偏光板的工 艺具有高湿气含量，因此，为了使用所述用于偏光板的基于丙締酷胺的粘合剂，需要在涂布 粘合剂之前对偏光片进行热空气干燥或经历例如表面处理(如等离子体)的额外工序。
[000引因此，需要开发即使在高湿度环境中也不会降低固化速度和粘合强度的可自由基 固化型粘合剂，W使得该可自由基固化型粘合剂可W用在偏光板中，而不需要单独的处理。
【发明内容】
[0006] 技术问题
[0007] 考虑到上述需求，本发明的目的是提供一种可自由基固化型粘合剂组合物W及包 括该可自由基固化型粘合剂组合物的偏光板，所述可自由基固化型粘合剂组合物在偏光片 和保护膜之间具有优异的粘合强度，即使在高湿度环境中也有利地保持了该粘合强度，并 且具有优异的耐热性。
[0008] 技术方案
[0009] 在一个方面，本发明提供了一种可自由基固化型粘合剂组合物，其包括：由下面的 化学通式I表示的第一化合物;在分子中包括至少一个与存在于侧链中的碳-碳不饱和双键 共辆的簇基的可自由基固化的第二化合物；W及自由基引发剂。
[0010] [化学通式I]
[001引在化学通式I中，Ri为醋基或酸基；R2为Cl~IQ烷基（alkyl )、C4~IQ环烷基 (cycloalkyl)或它们的组合，并且运里，R2在分子中具有至少一个径基取代基；W及R3为氨 或取代或未取代的Cl~10烷基。
[0013] 同时，所述第二化合物优选为由下面化学通式II表示的化合物。
[0014] [化学通式II]
[0016] 在化学通式II中，R4为单键、取代或未取代的Cl~10亚烷基(a化ylene)、取代或未取 代的C4~14亚环烷基（cycloalkyIene)、取代或未取代的Cs~14亚芳基（air Iene)或它们的组 合；W及Rs为氨、取代或未取代的Cl~10烷基、取代或未取代的C4~14环烷基、取代或未取代的 Cb^14芳基或它们的组合。
[0017] 同时，相对于100重量份的所述可自由基固化型粘合剂组合物，所述可自由基固化 型粘合剂组合物优选包括40至90重量份的第一化合物，1至50重量份的第二化合物和0.5至 10重量份的自由基引发剂。
[0018] 同时，所述第一化合物可W包括选自由下面的化学式1至化学式8表示的化合物中 的一种或多种化合物。
[0019] [化学式1]
[0021 ][化学式2]
[0035]同时，所述第二化合物可W包括选自由下面的化学式9至化学式13表示的化合物 中的一种或多种化合物。
[0044][化学式 13]
[0046] 同时，所述可自由基固化型粘合剂组合物可W进一步包括具有100至1000 mg KOH/ g的酸值的第=化合物。
[0047] 运里，所述第=化合物可W包括选自由下面的化学式14至化学式25表示的化合物 中的一种或多种化合物。
[004引[化学式14]
[0050][化学式 15]
[0073] 运里，相对于100重量份的所述可自由基固化型粘合剂组合物，所述第=化合物的 含量优选为1至50重量份。
[0074] 同时，所述可自由基固化型粘合剂组合物可W进一步包括光生酸剂。
[0075] 同时，所述可自由基固化型粘合剂组合物可W进一步包括多官能团的基于（甲基） 丙締酸醋的化合物、在分子中包括至少一个（甲基)丙締酸醋基团的基于憐酸醋的化合物、 或它们的组合。
[0076] 或者，所述可自由基固化型粘合剂组合物可W进一步包括在分子中包括至少一个 环氧基团的环氧化合物和光生酸剂。
[OOW]同时，所述可自由基固化型粘合剂组合物在固化后优选具有60°C或更高的玻璃化 转变溫度。
[0078] 另外，所述可自由基固化型粘合剂组合物优选具有10至200cP的粘度。
[0079] 在另一方面，本发明提供了一种偏光板，所述偏光板包括:偏光片;在所述偏光片 的至少一个表面上形成的粘合剂层；W及在所述粘合剂层上形成的偏光片保护膜，其中，所 述粘合剂层使用所述可自由基固化型粘合剂组合物形成。
[0080] 运里，所述偏光片优选为吸收舰或二色性染料并定向的基于聚乙締醇的膜。
[0081 ]有益效果
[0082] 根据本发明的可自由基固化型粘合剂组合物即使在高湿度环境中也在偏光片和 保护膜之间具有优异的粘合强度，具有高固化速度和高固化度，因此，可W有利地用在具有 高水含量的偏光片和保护膜之间。
[0083] 另外，根据本发明的可自由基固化型粘合剂组合物具有高玻璃化转变溫度，因此， 其优势在于使用该组合物制备的偏光板具有优异的耐热性。
【具体实施方式】
[0084] W下，将描述本发明的优选实施方式。但是，本发明的实施方式可W被修改成多种 其他方式，并且本发明的范围并不限于下述的实施方式。另外，提供本发明的实施方式是为 了向本领域中具有普通知识的人员更完整地描述本发明。
[00制 1、可自由基固化型粘合剂组合物
[0086]作为为了开发即使在高湿度环境中也能够稳定地保持粘合强度的可自由基固化 型粘合剂组合物而进行的深入研究的结果，本发明的发明人发现，当将在分子中包括至少 一个与存在于侧链中的碳-碳不饱和双键共辆的簇基的可自由基固化的化合物加入到具有 径基的基于丙締酸醋的化合物等中，并将所得物用作可自由基固化型粘合剂时，即使在高 湿度环境中粘合强度也是优异的，并完成了本发明。
[0087]更具体而言，本发明的可自由基固化型粘合剂组合物包括：由下面的化学通式I表 示的第一化合物;在分子中包括至少一个与存在于侧链中的碳-碳不饱和双键共辆的簇基 的可自由基固化的第二化合物；W及自由基引发剂。
[008引[化学通式I]
[0090] 在化学通式I中，R功醋基或酸基;R2为Cl~10烷基、C4~10环烷基或它们的组合，并且 运里，R2在分子中具有至少一个径基取代基；W及化为氨或取代或未取代的Cl~10烷基。
[0091] 更优选地，相对于100重量份的粘合剂组合物，本发明的可自由基固化型粘合剂组 合物可W包括40至90重量份的第一化合物，1至50重量份的第二化合物和0.1至10重量份的 自由基引发剂。 巧092] 1-1.第一化合物
[0093] 首先，所述第一化合物为通过径基使用氨键获得粘合剂的粘合强度的组分，并且 可W使用由下面的化学通式I表示的各种化合物。
[0094] [化学通式I]
[0096] 在化学通式I中，R功醋基或酸基瓜为Cl~1偏基、C4~IQ环烷基或它们的组合，并且 运里，R2在分子中具有至少一个径基取代基；W及化为氨或取代或未取代的Cl~10烷基。
[0097] 运里，在R2中，所述烷基指的是1至10、1至8或1至4个碳原子的直链或支链控部分， 并且本申请文件中的烷基可W在分子中包括至少一个不饱和键。同时，所述烷基的实例可 W包括，但不限于，甲基、乙基、丙基、下基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等。
[0098] 另外，在R2中，所述环烷基指的是4至14、4至10或4至6个环碳的非芳香性单环、双 环或=环控部分，并且本申请文件中的环烷基可W在分子中包括至少一个不饱和键。同时， 所述环烷基的实例可W包括，但不限于，环戊烧环、环己烧环等。
[0099] 同时，所述径基可W取代所述烷基或所述环烷基的任意位置。例如，所述径基可W 位于所述烷基的末端或在所述烷基的中间。同时，在所述烷基或所述环烷基中包括的其他 氨原子可W用任意取代基取代。
[0100] 另外，在R3中，所述烷基指的是1至10、1至8或1至4个碳原子的直链或支链控部分， 并且本申请文件中的烷基可W在分子中包括至少一个不饱和键。同时，所述烷基的实例可 W包括，但不限于，甲基、乙基、丙基、下基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等。在所述烧 基中包括的一个或多个氨原子可W被任意取代基取代。
[0101] 在本发明中，所述第一化合物的实例可W包括，但不限于，选自由下面的化学式1 至化学式8表示的化合物中的一种或多种化合物。
[0118] 同时，基于100重量份的全部粘合剂组合物，所述第一化合物的含量可W为约40至 90重量份，优选约50至80重量份，更优选约60至80重量份。当所述第一化合物的含量过低 时，难W确保粘合强度，而当该含量过高时，所述粘合剂组合物的玻璃化转变溫度降低，导 致耐热性减少。
[0119] 1-2.第二化合物
[0120] 接着，所述第二化合物是用于确保即使在高湿度环境中的优异粘合强度的组分， 此外，用于通过增加所述粘合剂组合物的玻璃化转变溫度而更加增强耐热性，并且可W使 用在分子中包括至少一个簇基、在侧链中包括至少一个碳-碳不饱和双键且所述簇基与所 述碳-碳不饱和双键共辆的各种可自由基固化化合物。运里，侧链指的是从所述第二化合物 的主链分支出的控部分。
[0121] 可自由基固化型粘合剂通常通过粘合剂的径基和偏光片的径基之间的氨键确保 粘合强度，但是，在高湿度环境中，偏光片的径基与湿气而不是粘合剂的径基形成氨键，运 导致粘合强度降低的问题。但是，当一起加入上述的第二化合物时，具有高湿气亲和性的簇 基与湿气结合，由此确保了用于偏光片的氨键位点，并因此即使在高湿度环境中也可W防 止粘合强度降低。另外，通过存在于侧链中的碳-碳双键可W实现优异的自由基固化。
[0122] 同时，在本发明中，所述第二化合物优选为，但不限于，由下面化学通式II表示的 化合物。在运种情况下，特别是在高湿度环境中也可W确保优异的粘合强度，而且，通过增 加粘合剂组合物的玻璃化转变溫度更加增强了耐热性。
[0123] [化学通式II]
[012引在化学通式II中，R4为单键、取代或未取代的Cl~10亚烷基、取代或未取代的C4~14亚 环烷基、取代或未取代的Cs~14亚芳基或它们的组合；W及Rs为氨、取代或未取代的Cl~10烧 基、取代或未取代的C4~14环烷基、取代或未取代的Ce^i4芳基或它们的组合。
[012